IV - CONTRÔLE DE L’ÉTAT FINAL : AUGMENTATION DU
RENDEMENT
1°) Principe
Le rendement d’une transformation est égal au taux d’avancement final en % de la réaction associée :
rendement = t x 100
Pour augmenter le rendement d’une transformation associée à une réaction d’estérification, il existe trois
possibilités :
utiliser l’un des réactifs en excès dans l’état initial (le réactif choisi en excès dépend de son coût) ;
nacide (en mol) 5 2 1 1 1
nalcool (en mol) 1 1 1 2 5
nester (en mol) 0,95 0,85 0,67 0,85 0,95
ajouter l’un des réactifs lorsque l’état d’équilibre est atteint ;
éliminer l’un des produits au cours de la transformation, par exemple par distillation (le produit
éliminé est le plus volatil).
2°) Interprétation : déplacement de l’équilibre
Utilisation d’un des réactifs en excès
Supposons que l’alcool soit placé en excès par rapport à l’acide carboxylique (n > 1) :
Equation chimique Acide + Alcool = Ester + Eau
Quantité de matière dans l’état initial 1 mol n mol 0 0
Quantité de matière dans l'état final 1 – xéq n – xéq xéq xéq
Le quotient de réaction à l’équilibre s’exprime par : =K=4
Soit =4 soit 3xéq2 – 4.(n+1).xéq + 4.n = 0
La résolution de cette équation du second degré conduit à : et xéq > 0
Conclusion : Plus n est grand, plus xéq est grand, et plus le taux d’avancement = est élevé.
L’ajout d’un réactif en excès par rapport à l’autre provoque un déplacement d’équilibre vers la
formation des produits.
Le rendement va alors augmenter.
Ajout d’un des réactifs lorsque l’état d’équilibre est atteint
Une fois l’équilibre atteint, l’ajout de réactif provoque une diminution du quotient de réaction (car le
dénominateur est plus grand) : le critère d’évolution spontanée (Q r’<K) nous permet d’affirmer que le
système évoluera dans le sens direct : l’équilibre est déplacé dans le sens qui permettra une augmentation du
rendement de la transformation chimique.
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Elimination d’un des produits au cours de sa formation
Lorsque l’un des produits est éliminé du mélange réactionnel au cours de sa formation, le quotient de
réaction est maintenu à une valeur inférieure à celle de la constante de réaction K (l’état d’équilibre n’est pas
atteint) : la réaction se poursuit jusqu’à épuisement du réactif limitant ou des deux réactifs : l’équilibre est
déplacé dans le sens qui permettra une augmentation du rendement de la transformation chimique.
L’élimination d’un ester se fait par L’élimination d’eau grâce à un
distillation fractionnée montage de Dean-Stark
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