BAC 2024

FASCICULE
DE REVISION
Proposé par M. SFAR

1
CHIMIE

2
 CINÉTIQUE ESTÉRIFICATION ÉQUILIBRE
Exercice 1princ 2016 M
L'oxydation des ions iodure I- par l'eau oxygénée H2O2, en milieu acide, est une réaction chimique lente et totale. Cette
réaction est symbolisée par l'équation suivante:
H2O2 + 2H3O+ + 2I- 4H2O + I2.
Dans un bécher, on mélange à l'instant t =0, un volume V1 = 100 mL d'une solution aqueuse (S1) d'eau oxygénée H2O2
de concentration C1, avec un volume V2 = 100 mL d'une solution aqueuse (S2) d'iodure de potassium KI
de concentration C2 = 0,1 mol.L-1 et quelques gouttes
d'une solution aqueuse d'acide sulfurique concentrée,
dont on négligera le volume.
Par une méthode expérimentale convenable, on suit
l'évolution de l'avancement volumique y de la réaction
en fonction du temps. On obtient la courbe y = f(t) de la
figure 1.
Les concentrations initiales des réactifs dans le mélange
réactionnel, sont notées respectivement [H2O2]o et [I-]o.
a- Calculer [I-]o.
b- Exprimer [H2O2]o en fonction de C1 ,V1 et V2.
c -Dresser le tableau descriptif, en y, de l'évolution du
système chimique relatif à la réaction étudiée.
2- a- En exploitant la courbe de la figure 1, déterminer
les concentrations finales [I-]f et [I2]f
b- Justifier que H2O2est le réactif limitant de la réaction.
c- En déduire la valeur de la concentration C1.
3- Déterminer graphiquement, à l'instant t = 0, la valeur de la vitesse volumique instantanée de la réaction.
4- On refait l'expérience précédente mais, en utilisant une solution aqueuse d'eau oxygénée de concentration
C'1 = 0,05 molL-1. Préciser, en le justifiant :
a- si l'avancement volumique final yf est modifié ou non. Dans l'affirmative, calculer sa nouvelle valeur.
b- si la valeur de la vitesse volumique instantanée de la réaction, à l'instant t = 0, augmente ou diminue.
EXERCICE 2

3
Exercice 3

4
EXERCICE 4: (sc 2019 princ- 4,5 points)

5
EXERCICE 5 (principal M 2015)

EXERCICE 6

6
7
 CORRECTION
EXERCICE 1

Exercice 3

8
.EXERCICE 4 (sc 2019 princ- 4,5 points)

EXERCICE 5 ( principal M 2015 -3 points)

9
EXERCICE 6

10
 pH DES SOLUTIONS – DOSAGES
Toutes les solutions sont prises à 25°C, le produit ionique de l'eau est Ke = 10-14

Exercice n° 1 princ Math 2017

On dispose de trois solutions aqueuses (S1), (S2) et (S3) respectivement de monobases B1, B2
et B3 de même concentration molaire Co = 10-1 mol.L-1.
La mesure, dans un ordre quelconque, du pH de ces solutions a donné les valeurs:
13,0; 10,8 et 11,1.

Sachant que les trois bases sont classées par ordre croissant de basicité comme indiqué ci-dessous:

B2 B1 B3 Ordre croissant de la basicité

1°) a- En justifiant la réponse, attribuer à chaque solution le pH correspondant.

b- Montrer que les bases B1 et B2 sont faibles, alors que la base B3 est forte.
c- Justifier que les bases B1 et B2 sont faiblement ionisées dans l'eau.
d- Etablir l'expression du pH d'une solution aqueuse d'une monobase B faible et faiblement ionisée en
fonction du pKb du couple BH+/B correspondant, du pKe, et de la concentration molaire initiale C de la base
étudiée.
2°) Pour différentes valeurs de la concentration molaire C variant de (10-2 à 10-1 mol.L-1) des solutions
relatives aux trois monobases précédentes B1, B2 et B3on mesure séparément le pH correspondant, puis on
représente à chaque fois la courbe pH en fonction de (-logC).
On obtient alors les courbes (C), (C') et (C") de la figure 1
a- En justifiant la réponse, attribuer chaque courbe à la base correspondante.
b- En exploitant les courbes de la figure-1-,
Déterminer:
b1-les valeurs des constantes pKb1 et pKb2respectivement des couples B1H+/ B1 et B2H+/B2
b2- les valeurs des concentrations molaires C'1 et C'2 respectivement des solutions (S'1) et (S'2),
correspondant aux bases B1 et B2, ayant le même pH de valeur 10,6 vérifier que votre réponse confirme le
classement des bases.
13

12
C’
Figure-1-

11
C’’
C
-logC
10
0 1 2
Exercice n° 2 prin 2013 M
On considère, à la température de 25°C deux solutions basiques S1 et S2 de même concentration CB.
S1 une solution aqueuse d ‘une monobase B1, et S2 une solution aqueuse d ‘une monobase B2. On dose
séparément un même volume VB= 10 mL de chacune des solutions S1 et S2 par une solution d’acide
chlorhydrique de concentration molaire CA et de pH= 2,3. L ‘équivalence acido-basique est obtenue, dans
les deux cas. par l ‘ajout d ‘un volume d’acide égal à 20 mL.
Le tableau suivant rassemble les résultats de quelques mesures, avec VA : volume d’acide ajouté

11
1-a- Comparer les forces des deux bases B1, et, B2,
b- Déterminer la concentration molaire CA de la solution d ‘acide chlorhydrique.
e- Déterminer la concentration molaire CB des deux solutions basiques.

2-a- Sachant que l‘une des deux bases est forte. identifier cette base par deux méthodes différentes,
b- Déterminer le pKa du couple associé à la base faible.
c- Identifier la base faible parmi celles proposées dans le tableau suivant:

d- Ecrire l’équation bilan de la réaction de la base faible par l’acide chlorhydrique.

3-a-Préciser le nom et la propriété de la solution obtenue par l’ajout d’un volume d’acide VA = 10 ml
à la base faible,
b- Justifier la valeur du pH obtenue suite à l’ajout d ‘un volume VA=40 ml d’acide à chacune des solutions
S1 et S2. On donne Ke= 10-14 à 25°C
Exercice n° 3 (prin 2012 sc)
A partir des acides notés A1H, A2H et A3H, on prépare à 25 °C les solutions (S1), (S2) et (S3), de
concentrations molaires respectives C1, C2 et C3 et de pH respectifs pH1 = 3,4, pH2 = 2 et pH3 = 2.
1. Avec une solution aqueuse de soude de concentration molaire CB, on dose le même volume VA = 10 mL de
chacune des solutions (S1), (S2) et (S3).
Les volumes de solution de soude ajoutés à l’équivalence sont égaux respectivement à 2 mL, 10 mL et 2 mL.
a) Montrer que les solutions (S1) et (S3) ont la même concentration molaire.
b) En déduire que l’acide A3H est plus fort que l’acide A1H.

2. a) Trouver une relation entre C2 et C3.

b) En déduire, parmi A1H, A2H et A3H l’acide le plus fort.
3. On réalise la dilution au 1/10 de chacune des solutions précédentes. En mesurant le pH des nouvelles
solutions (S’1), (S’2) et (S’3), on trouve successivement :pH’1 = 3,9, pH’2 = 2,5 et pH’3 = 3.
Montrer que les résultats de mesure de pH après dilution confirment la réponse à la question (2.b) et que
l’acide en question est un acide fort.

4. a) Calculer la concentration molaire initiale de la solution d’acide fort.

b) En déduire la valeur de la concentration molaire CB de la solution de soude utilisée pour le dosage.
5. a) Calculer les valeurs des concentrations des deux autres solutions d’acides utilisées avant la dilution.
b) Montrer que A1H est l’acide le plus faible.

Exercice n° 4
-14
Toutes les solutions sont prises à 25°C, température à laquelle le produit ionique de l’eau pure est Ke = 10 .

Dans un examen de travaux pratiques, un groupe de trois élèves est chargé d’effectuer le dosage d’un volume
VA = 20 ml d’une solution S1 d’acide acétique CH3 COOH (A1H) de concentration C1 puis d’un même volume d’une
solution S2d’acide méthanoïque HCOOH de concentration C2

12
 Pour ces deux dosages, on utilise la même solution aqueuse d’hydroxyde de sodium NaOH, base forte de
concentration CB = 0,1 mol.L-1Sur la figure -1- sont portées les deux courbes de dosage.
1) Montrer que les deux acides dosés sont faibles
2) Définir l’équivalence acido-basique et calculer la concentration des deux acides C1 et C2des acides
A1H et A2H
3) Ecrire l’équation de la réaction de dosage
relative à A1H
4) a- Montrer que le pH à la demi équivalence
est égale au pKa, au cours d’un dosage d’un
acide faible quelles sont les propriétés d’un
tel mélange.
b- Sachant que l’acide le plus fort est
HCOOH, attribuer la valeur du pKa à chaque
acide.
c- Peut-on comparer la force relative des
acides en procédant d’une manière
différente ?
5) Le pH du mélange réactionnel à
l’équivalence peut être donné par la relation
suivante:
pH = 1/2 ( pKa + pKe + log C) C étant la concentration de la base A-et Ka la constante d’acidité de son
acide conjugué AH. Retrouver les valeurs de pHE indiquées sur le graphe.
6) On mélange 40 mL de la solution S1 d’acide méthanoïque avec 20 mL de soude et 20 mL d’eau pure
Trouver le pH du mélange obtenu

Exercice n° 5 (contr SC 2015 )

Exercice 6 control sc 2016

Toutes les expériences sont réalisées à 25 °C, température à laquelle le produit ionique de l'eau est Ke= 10-14.

13
Au cours d'une séance de travaux pratiques, on suit l'évolution du pH du mélange réactionnel lors de
l'ajout d'un volume VB d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium NaOH de concentration
CB = 0,02 mol.L-1, à un volume VA = 20 mL d'une solution S d'acide éthanoïque CH3COOH de
concentration CA= 0,01 mol.L-1 et de pH initial pHo. On porte, dans le tableau ci-dessous, les résultats
des mesures relatifs à sept points H,I J, K, L, M et N de la courbe pH = f(VB).

Point H I J K L M N
VB (mL) 0 2 5 8 10 12 14
pH 3,4 4,2 4,8 5,4 8,3 11,1 11,5
1-Préciser la valeur de pHo et en déduire que l'acide éthanoïque est un acide faible.
2- a) Définir l'équivalence acido-basique.
b) Préciser, en le justifiant, le point correspondant au point d'équivalence ainsi que celui correspondant au
point de demi-équivalence parmi ceux figurant dans le tableau précédent.
c) En déduire la valeur du pKa du couple acide/base correspondant à l'acide éthanoïque.
3 a) Ecrire l'équation de la réaction du dosage de l'acide éthanoïque par l'hydroxyde de sodium et
montrer qu'elle est totale.
b) Justifier le caractère basique au point d'équivalence.
4- Pour permettre une bonne immersion de l'électrode combinée du pH-mètre dans le mélange réactionnel,
on ajoute un volume V d'eau distillée au volume VA = 20 mL de la solution S précédente et on refait le
dosage avec la même solution d'hydroxyde de sodium.
Le pH initial du mélange réactionnel vaut dans ce cas: pH’o= 3,7.
On suppose que l'acide éthanoïque de concentration CA demeure faible et que son pH vérifie la relation:
pH = 0,5 (pKa - logC).
a) Montrer que: Ve = VA; où u  est une constante que l'on exprimera en fonction de pHo et pH’o
Calculer alors Ve.
b) Préciser, en le justifiant et sans faire de calcul, si à la suite de cette dilution, les grandeurs
suivantes restent inchangées ou subissent une augmentation ou une diminution:
- le volume de la base ajoutée pour atteindre l’équivalence ;

- le pH à la demi-équivalence ;

- le pH à l'équivalence.

EXERCICE 7 prin M 2015

14
15
EXERCICE 8

16
 CORRECTION
Exercice n° 1 princ M 2017

17
Exercice n° 2 prin 2013 M

Exercice n° 3 princ 2012 sc

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Exercice n° 5( contr SC 2015 )

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Exercice 6 : control sc 2016

20
EXERCICE 7 princ M 2015

21
EXERCICE 8

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 Définitions à connaitre
CHIMIE
Cinétique chimique
 Avancement : C’est le nombre de fois où la réaction s’est déroulée pendant une durée t
 Catalyseur :Un catalyseur est une substance qui agit en faible quantité sans être consommé pour
augmenter la vitesse d’une réaction chimique, il est spécifique à une réaction.
 Définition de la vitesse moyenne molaire de réaction
v = x/t v: la vitesse d'réaction (en mol.temps-1) est le rapport de la variation de l'avancement
molaire x par la durée tde cette variation (en mol)

 Définition de la vitesse moyenne volumique de réaction

( si volume du mélange réactionnel est constant)
v : vitesse volumique de réaction (en mol.L-1.temps-1
le rapport de la variation de l'avancement volumique y par la durée t de cette variation

 Définition de la vitesse instantanée de réaction

dx(t ) v : vitesse de réaction (en mol.temps-1)

v = avec
dt la dérivée de l'avancement molaire par rapport au temps

 Définition de la vitesse volumique instantanée de réaction ( si volume du mélange réactionnel est

constant) : le rapport de la variation de l’avancement volumique par la durée de cette variation
dy (t ) 1 d
 x avec v : vitesse volumique de réaction la dérivée de l'avancement volumique
dt V solution dt
par rapport au temps(en mol.L-1.temps-1) V: volume de la solution (en L)
 Temps de demi-réaction :
C’est la durée nécessaire pour que l’avancement atteigne la moitié de l’avancement final
Enoncée de la Loi d’action de masse (apprendre)

A une même température un système est en équilibre lorsque sa composition devient invariante et telle que la
fonction des concentrations  est égale à une constante K indépendante de sa composition initiale
d c
[D] [C]
appelée constante d’équilibre.K1 =
éq éq
a b
[A] [B]
éq éq

La constante d’équilibre K de la réaction ( 1 ) sens direct.

pH et dosage:
pH = -log [H3O+]s [H3O+] = 10-pH
1
acide fort pH = - log C acide faiblepH = (pKa - log C)
2
1
base forte pH = pKe + log Cbase faiblepH = (pKa + pKe + log C)
2
comparaison les forces des acides et des bases
Selon le pKa :
l’acide le plus fort est celui qui possède le pKa le plus petite
La base la plus forte celle qui possède le pKb le plus petit
1°) SSelon la concentration initiale :
23
  A égale pH l’acide le plus fort est celui qui correspond à la concentration initiale la plus faible.
 A égale pH, la base la plus forte est celle qui correspond à la concentration initiale la plus faible.
2°) S
Selon la valeur du pH :
 A concentrations égales, l’acide le plus fort est celui de la solution dont le pH est le plus faible.
 A concentrations égales, la base la plus forte est celle de la solution dont le pH est le plus grand.
3°) S
Selon la valeur du taux d’avancement :
A concentrations égales, l’acide le plus fort ou la base la plus forte celui (celle) qui possède le taux
d’avancement le plus élevé.
 Solution tampon : est une solution dont le pH varie peu par lors d’ajout de quantité modéré d’acide
ou de base et ne varie par dilution.
 Définition de l’équivalence : L’équivalence est atteinte est l’état du système la quantité de matière du
dosé initialement présente est en proportion stœchiométrique avec la quantité de matière du dosant versé.

 Définition du potentiel standard d’un couple

C’est la fem de la pile réalisée par ENH placée à gauche et le couple ox /red placé à droite dans les
conditions standards.

 RÔLE DU PONT SALIN : - Fermer le circuit

- Assurer la neutralité électrique des solutions

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