Extraction liquide/liquide : cours et TD

Marie Debacq

To cite this version:

Marie Debacq. Extraction liquide/liquide : cours et TD. Master. CGP109 ”Génie des procédés :
Opérations unitaires fondamentales” au Conservatoire National des Arts et Métiers ; M1 Procédés à
l’Université Paris-Saclay, Cnam Paris ; Université Paris-Saclay, France. 2023, pp.60. �hal-04252297v2�

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License
Extraction liquide/liquide

Marie DEBACQ
version 2.4 - septembre 2023
collection "Génie des procédés"
Table des matières

Objectifs 4
Introduction 5
I - Équilibres pour l'extraction liquide/liquide 7
1. Utilisation des diagrammes triangulaires ................................................................7
1.1. Diagramme triangulaire ....................................................................................................................7
1.2. Exercice : Avez-vous bien compris comment est construit un digramme triangulaire pour
l'extraction liquide/liquide ? ..................................................................................................................10

2. Équilibre de misciblité .............................................................................................11

2.1. Notion de miscibilité .......................................................................................................................11
2.2. Courbe binodale ..............................................................................................................................11
2.3. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 1 : tracé de la courbe binodale .......14

3. Équilibre entre phases .............................................................................................14

3.1. Conodales ........................................................................................................................................15
3.2. Courbe d'équilibre...........................................................................................................................17
3.3. Coefficients caractéristiques ..........................................................................................................17
3.4. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 2 : représentation des équilibres
entre phases ...........................................................................................................................................18
3.5. Comment obtenir ces courbes et droites ? !... ...............................................................................19

4. Exercice : Synonymes ? ............................................................................................19

II - Procédés d'extraction liquide/liquide 20
1. Système de notations ..............................................................................................20
2. Rendement et efficacités de MURPHREE ................................................................21
3. Extracteur simple .....................................................................................................22
3.1. Extracteur simple : bilans matière ..................................................................................................22
3.2. Extracteur simple : représentation graphique ...............................................................................23
3.3. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 3 : cas d'un extracteur simple .........24
3.4. Extracteur simple : efficacités .........................................................................................................25

4. Extracteur à courants croisés ..................................................................................25

4.1. Extracteur à courants croisés : bilans matière ...............................................................................26
4.2. Extracteur à courants croisés : représentations graphiques .........................................................27
4.3. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 4 : cas d'un extracteur à courants
croisés .....................................................................................................................................................28
4.4. Extracteur à courants croisés : relation algébrique .......................................................................28
4.5. Rendement et efficacités dans un extracteur à courants croisés..................................................29

5. Extracteur à contre-courant ....................................................................................30

5.1. Bilans matière..................................................................................................................................30
5.2. Point somme ...................................................................................................................................31
5.3. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 5 : cas d'un extracteur à contre-
courant (point somme) ..........................................................................................................................32
5.4. Nombre d'Étages Théoriques : méthodes de McCABE et THIELE .................................................32

2 Marie DEBACQ
 Table des matières

5.5. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 6 : cas d'un extracteur à contre-
courant (NET) .........................................................................................................................................36
5.6. Nombre d'étages théoriques : méthode du pôle opératoire.........................................................36
5.7. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 7 : cas d'un extracteur à contre-
courant (NET par la méthode du pôle opératoire) ...............................................................................37
5.8. Débits de solvant minimum et maximum ......................................................................................37
5.9. Nombre d'étages théoriques : relations de Kremser .....................................................................39
5.10. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 8 : cas d'un extracteur à contre-
courant (effet du débit de solvant et du titre dans le raffinat sur NET) ...............................................40
5.11. Optimisation économique ............................................................................................................40
5.12. Hauteur d'une unité de transfert (HUT) & nombre d'unités de transfert (NUT).........................41
5.13. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 9 : calcul de NUT dans un extracteur
à contre-courant.....................................................................................................................................45
5.14. Schémas composites ....................................................................................................................45
5.15. Extraction à deux solvants ............................................................................................................46

III - Technologies pour l'extraction liquide/liquide 47

1. Colonnes garnies .....................................................................................................48
1.1. Évaluation du diamètre d'une colonne à garnissage ....................................................................48
1.2. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 10 : cas d'une colonne garnie .........51

Conclusion 52
Glossaire 53
Abréviations 55
Nomenclature 56
Bibliographie 58

Marie DEBACQ 3
Objectifs

Ce module a pour objet les procédés d'extraction liquide/liquide. Vous y apprendrez à dimensionner les
procédés d'extraction liquide/liquide, en s'appuyant sur l'un des paradigmes fondamentaux du génie des
procédés, l'étage théorique, ainsi que sur des méthodes graphiques adaptées aux systèmes ternaires.
On s'intéressera tout d'abord aux équilibres qui régissent ce type de système ternaire. Puis on balaiera
les différents types de procédés d'extraction (extraction simple, à courant croisés et à contre-courant)
pour lesquels on verra l'écriture des bilans de matière et les méthodes graphiques permettant la
détermination des compositions de sortie, le nombre d'étages théoriques, etc. On abordera enfin les
aspects technologiques et on détaillera notamment la manière de calculer un diamètre de colonne en
s'appuyant sur les données hydrodynamiques, puis la hauteur de cette colonne à partir de données de
transfert de matière.
À la fin de ce module, vous serez en capacité de choisir et dimensionner un procédé d'extraction
liquide/liquide.

4 Marie DEBACQ
Introduction

L'extraction liquide/liquide est notamment utilisée dans le domaine pétrolier (raffinage du kérosène), en
hydrométallurgie (séparation de métaux en solution : zirconium, lithium, ...), dans le domaine nucléaire
(traitement des combustibles irradiés), en pharmacie (obtention de la pénicilline), ou encore pour le
traitement des effluents aqueux (élimination des acides de leurs solutions aqueuses, extraction de
métaux hautement toxiques tels que le mercure ou le cadmium, etc.).

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : introduction à l'extraction liquide/liquide [cf. vidéo ELL : introduction à l'extraction
liquide/liquide]
→ principe de l'extraction liquide/liquide
L'extraction liquide/liquide est l'opération unitaire de séparation qui consiste à extraire un (ou plusieurs)
constituant(s) [appelé(s) soluté(s)] initialement dissous dans un diluant et formant avec lui la
solution (ou liquide à raffiner) par dissolution du(des) soluté(s) dans un solvant (ou liquide
d'extraction) dans lequel il(s) est(sont) plus soluble(s). Le solvant ajouté à la solution doit provoquer
l'apparition d'une nouvelle phase, de densité nettement différente de la solution initiale, pour permettre
leur séparation mécanique (le plus souvent par décantation). On récupère alors : d'une part l'extrait,
qui contient l'essentiel du solvant, une grande partie du soluté et éventuellement un peu de diluant ;
d'autre part le raffinat, qui contient l'essentiel du diluant, le reste de soluté et éventuellement un peu
de solvant.

principe de l'extraction liquide/liquide

L'objectif peut être soit de récupérer le soluté, soit de purifier la solution initiale du soluté qui la polluait.
Dans le premier cas, il faut régénérer le solvant pour le recycler ; dans le second cas, il faut récupérer le
soluté à partir de l'extrait. Il faut donc quoi qu'il en soit séparer le soluté et le solvant contenus dans
l'extrait, ceci se fait généralement par distillation, évaporation ou cristallisation. Comme l'illustre la figure
ci-dessous, l'extraction liquide/liquide proprement dite comporte donc deux étapes : la mise en contact
de la solution et du solvant, au cours de laquelle le soluté est transféré du liquide à raffiner vers le liquide
d'extraction, et la séparation mécanique des deux phases. La récupération du soluté (ou régénération du
solvant) étant donc assurée par une autre opération unitaire.

Marie DEBACQ 5
Introduction

L'extraction liquide/liquide est donc une opération de séparation basée sur les transferts de matière
entre phases.

→ comparaison avec la distillation

L'extraction liquide/liquide est la seconde plus importante opération de séparation dans le domaine du
génie chimique, après la distillation. Le gros avantage de l'extraction liquide/liquide, par rapport à la
distillation, est la possibilité de travailler à température ambiante (économie d'énergie et possibilité de
séparer des produits thermosensibles). En cas d'azéotropie, l'extraction liquide/liquide peut être préférée
à la distillation. Son inconvénient majeur est lié à l'étape de séparation solvant/soluté. La distillation est
généralement utilisée pour séparer des espèces de volatilités différentes, alors que l'extraction permet de
séparer des espèces chimiques de solubilités différentes. On préfère généralement l'extraction lorsque
l'espèce la plus volatile est l'eau, car sa chaleur de vaporisation est élevée et le coût énergétique d'une
distillation par conséquent élevé également.

Dans ce module, un même ternaire sera utilisé pour un exercice « fil rouge » : acide acétique - eau -
acétate de butyle.

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : présentation de l'exercice « fil rouge » [cf. vidéo ELL : présentation de l'exercice « fil rouge »]

→ choix du solvant
Les propriétés d'un "bon solvant" sont les suivantes :
le solvant doit être apte à solubiliser le soluté, et si possible il faut que la solubilité du soluté dans
le solvant soit supérieure à celle du soluté dans le diluant ;
le solvant ne doit pas solubiliser le diluant, ou seulement très faiblement, et réciproquement ;
le solvant doit avoir une masse volumique assez nettement différente de celle du diluant pour
que la séparation par décantation soit aisée (on préconise entre 200 et 300 kg m-3 de différence au
minimum) ;
le solvant doit pouvoir être aisément séparé du soluté lors de la phase de régénération, par
exemple s'il a une température d'ébullition nettement plus faible de celle du soluté, ils pourront
éventuellement être séparés par évaporation ou distillation ;
le solvant doit avoir une viscosité aussi faible que possible, afin que le pompage, les transferts de
matière et la décantation soient aisés ;
le solvant doit avoir une tension superficielle assez faible pour que la dispersion soit aisée, mais
pas trop pour que la coalescence ne soit pas trop rapide ;
le solvant doit être non polluant, non toxique, et ne pas présenter de risque particulier (point
éclair élevé notamment) ;
le solvant doit être stable, à la fois vis-à-vis des autres composés, et dans le temps pour pouvoir
être réutilisé de nombreuses fois ;
enfin, le solvant doit bien sûr être d'un coût modéré.

6 Marie DEBACQ
Équilibres pour l'extraction
liquide/liquide I

Toute étude d'une opération de séparation par transfert entre phases commence par l'analyse des
équilibres thermodynamiques correspondants. On se limitera à l'étude des systèmes ternaires (un seul
soluté présent dans la solution à raffiner et dans le solvant d'extraction). Les trois constituants du
système seront donc : le soluté, le diluant et le solvant.
Tant qu'elle reste modérée et qu'elle ne varie pas fortement pendant le procédé, la pression peut être
considérée sans effet sur les liquides ; c'est l'hypothèse que nous retiendrons pour l'ensemble de cet
enseignement.
Nous travaillerons toujours en fractions massiques (éventuellement molaire), jamais en fractions
volumiques. En effet un phénomène d'expansion ou de contraction volumique est susceptible de se
produire lorsque l'on ajoute une phase dans une autre.
Enfin nous étudierons uniquement le cas des extracteurs continus fonctionnant en régime permanent.

1. Utilisation des diagrammes triangulaires

Objectifs
Avant de pouvoir commencer l'étude des équilibres soluté - diluant - solvant, il s'agit ici d'apprendre à
utiliser un diagramme triangulaire pour la représentation des mélanges ternaires : apprendre à lire la
composition d'un mélange correspondant à un point sur un diagramme triangulaire et
réciproquement à y placer des points représentants des mélanges donnés.

1.1. Diagramme triangulaire

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : diagramme triangulaire [cf. vidéo ELL : diagramme triangulaire]

Pour la représentation des systèmes ternaires, on utilise un diagramme triangulaire.

Le triangle peut être équilatéral (voir figure à gauche).

diagramme triangulaire équilatéral

Marie DEBACQ 7
Équilibres pour l'extraction liquide/liquide

Le triangle peut également être rectangle isocèle (voir

figure à droite).

diagramme triangulaire rectangle

Dans le cadre de ce module, nous utiliserons essentiellement le triangle équilatéral.

Représentation des corps purs, mélanges binaires et ternaires Fondamental

Chaque point du triangle correspond à l'une des compositions de mélange ternaire possible.
On place généralement :
le soluté sur le sommet en haut ;
le diluant sur le sommet en bas à gauche ;
le solvant sur le sommet en bas à droite.
Ceci signifie que le mélange ternaire représenté par le sommet en haut contient 100% de soluté, celui
représenté par le sommet en bas à gauche contient 100% de diluant et celui représenté par le sommet
en bas à droite contient 100% de solvant.
Les côtés du triangle représentent des mélanges binaires :
soluté - diluant pour le côté de gauche ;
soluté - solvant pour le côté de droite ;
diluant - solvant pour le côté du bas.
Les points à l'intérieur du triangle représentent des mélanges ternaires soluté - diluant - solvant.

Lecture des composition sur un diagramme triangulaire équilatéral Méthode

Les triangles sont gradués pour faciliter la lecture. Sur la figure suivante, une graduation correspond à
1%, avec des traits plus épais tous les 5%.

8 Marie DEBACQ
 Équilibres pour l'extraction liquide/liquide

lecture des compositions sur un diagramme triangulaire type

Pour connaître la composition en soluté du point rouge représentée sur la figure ci-dessus, on trace la
parallèle au côté opposé au sommet représentant le soluté pur, passant par ce point ; puis on lit
(en s'aidant des graduations) le pourcentage de soluté, en se souvenant que le sommet du haut
représente 100% de soluté et les deux du bas respectivement 100% de diluant et 100% de solvant, par
conséquent 0% de soluté. On en déduit donc que le mélange représenté par le point rouge contient :
24% de soluté.
Pour connaître la composition en solvant du même point rouge représentée sur la figure ci-dessus, on
trace la parallèle au côté opposé au sommet représentant le solvant pur, passant par ce point ; puis
on lit le pourcentage de solvant, en se souvenant que le sommet en bas à droite représente 100% de
solvant, et les deux autres respectivement 100% de diluant en bas à gauche et 100% de soluté en haut,
par conséquent 0% de solvant. On en déduit donc que le mélange représenté par le point rouge
contient : 58% de solvant.
On procède de la même manière pour déterminer la proportion de diluant : on trace la parallèle au
côté opposé au sommet représentant le diluant pur, passant par ce point ; puis on lit le
pourcentage de diluant : 18% de diluant.
Et on vérifie que la somme des trois pourcentages est bien égale à 100.

Propriétés des diagrammes triangulaires Remarque

Si l'on considère un mélange binaire soluté-diluant représenté par le point bleu sur la figure ci-dessous
et si l'on ajoute du solvant à ce mélange initial, on se déplace sur la droite verte reliant le point bleu au
sommet qui représente le solvant.

Marie DEBACQ 9
Équilibres pour l'extraction liquide/liquide

La position du point rouge représentant le mélange sur cette droite dépend de la quantité de solvant
ajoutée : la règle du bras de levier indique que la distance entre le point bleu et le point rouge
multiplié par la quantité de mélange initial soluté-diluant est égale à la distance entre le point rouge et
le sommet du solvant multiplié par la quantité de solvant ajouté. Fort logiquement, si la quantité de
solvant ajoutée est faible, le point rouge sera proche du point bleu ; si elle est grande, il sera proche du
sommet représentant le solvant.

ajout de solvant dans un mélange soluté-diluant

1.2. Exercice : Avez-vous bien compris comment est construit un digramme

triangulaire pour l'extraction liquide/liquide ?
Composition massique, molaire ou volumique ?

La composition des mélanges représentés sur un digramme triangulaire est :

 massique ou éventuellement molaire

 volumique
Quel mélange ?

Les points sur le côté droit du triangle représentent :

 des mélanges soluté-diluant-solvant

 des mélanges soluté-solvant (sans diluant)

 des mélanges soluté-diluant (sans solvant)

 des mélanges diluant-solvant (sans soluté)

 le diluant pur

10 Marie DEBACQ
 Équilibres pour l'extraction liquide/liquide

Quel autre mélange ?

Les points sur le côté inférieur du triangle représentent :

 des mélanges soluté-diluant-solvant

 des mélanges soluté-solvant (sans diluant)

 des mélanges soluté-diluant (sans solvant)

 des mélanges diluant-solvant (sans soluté)

 le soluté pur

2. Équilibre de misciblité

Objectifs
Pour qu'un procédé d'extraction liquide/liquide soit envisageable, il faut que le solvant ajouté à la
solution (soluté + diluant) provoque l'apparition d'une nouvelle phase. Par conséquent, au moins dans
un certain domaine de compositions, le mélange ternaire doit démixer.
Vous allez apprendre dans cette partie comment représenter cette démixion.

2.1. Notion de miscibilité

Miscibilité Définition

La miscibilité désigne la capacité de divers liquides à se mélanger.

Si le mélange obtenu est homogène, c'est-à-dire qu'il ne présente qu'une seule phase, les liquides sont
dits miscibles.
Inversement, les liquides sont dits non-miscibles ou immiscibles s'ils ne se mélangent pas du
tout et forment un mélange hétérogène, présentant plusieurs phases.
Il peut également y avoir miscibilité partielle, c'est-à-dire que l'un des liquides se dissout en
partie dans l'autre et réciproquement, mais que le mélange complet demeure hétérogène.

2.2. Courbe binodale

Pour qu'un procédé d'extraction liquide/liquide soit envisageable, il faut que le solvant ajouté à la
solution (soluté + diluant) provoque l'apparition d'une nouvelle phase. Par conséquent, au moins dans
un certain domaine de compositions, le mélange ternaire doit démixer.
Vous allez apprendre dans cette partie comment mesurer et représenter cette démixion.

Courbe binodale = isotherme de misciblité Définition

Sur un diagramme triangulaire, la ligne qui sépare l'ensemble des compositions possibles
(représentées par l'ensemble des points à l'intérieur du triangle) en une (ou plusieurs) zone(s) où le
mélange ternaire est monophasique p.54 et une (ou plusieurs) zone(s) où le mélange ternaire est
biphasique p.53, est la courbe binodale p.53, également appelée isotherme de misciblité.
La(Les) zone(s) où le mélange ternaire est monophasique est(sont) appelée(e) zone(s)
homogène(s).

Marie DEBACQ 11
Équilibres pour l'extraction liquide/liquide

La(Les) zone(s) où le mélange ternaire est biphasique est(sont) appelée(e) zone(s)

hétérogène(s).

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : la courbe binodale [cf. vidéo ELL : la courbe binodale]

Selon les constituants et selon la température, on pourra trouver des formes variées de courbe
binodale.
La forme la plus courante est celle de la figure ci-dessous, où les mélanges binaires soluté - diluant et
soluté -solvant sont miscibles en toutes proportions, alors que le mélange binaire diluant-solvant
présente une immiscibilité partielle, ce qui signifie que le solvant est partiellement soluble dans le
diluant et le diluant partiellement soluble dans le solvant.

diagramme de type I (avec une seule zone hétérogène)

Plus rarement, on observera des systèmes où le mélange

binaire soluté - diluant est miscible en toutes proportions,
alors que les mélanges binaires soluté - solvant et diluant -
solvant présentent une immiscibilité partielle.
Sur la figure à gauche est présenté le cas d'une seule zone
hétérogène.
diagramme de type II (avec une seule
zone hétérogène)

Sur la figure à droite, celui de deux zones

hétérogènes.

diagramme de type II (avec deux zones

hétérogènes)

Encore plus rarement, on aura des systèmes avec trois zones hétérogènes : les mélanges binaires
soluté - solvant, diluant - solvant et soluté - diluant présentent une immiscibilité partielle.

12 Marie DEBACQ
 Équilibres pour l'extraction liquide/liquide

diagramme de type III (avec trois zones hétérogènes)

Enfin la figure suivante présente un cas particulier du type I, avec immiscibilité totale entre diluant et
solvant. C'est une situation idéale pour réaliser une opération d'extraction liquide/liquide.

diagramme de type I idéal

Dépendance en température Fondamental

La position de la courbe binodale dépend fortement de la température, comme le montre la figure ci-
dessous.
Pour une température suffisamment faible, on peut observer un système avec trois zones
hétérogènes : les mélanges binaires soluté - solvant, diluant - solvant et soluté - diluant
présentent une immiscibilité partielle.
Pour une température suffisamment élevé, il y a miscibilité totale pour toutes les compositions.
Entre ces deux extrêmes, il est possible d'observer différents diagrammes types décrits
précédemment.

exemple d'évolution de la forme de la courbe binodale avec la température

Marie DEBACQ 13
Équilibres pour l'extraction liquide/liquide

2.3. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 1 : tracé de la

courbe binodale
On prépare une série de mélanges d'acide acétique et d'eau de titres massiques connus. À chacun de ces
mélanges, on ajoute peu à peu de l'acétate de butyle jusqu'à la démixion p.53. La masse ajoutée permet
de déterminer la composition massique du mélange ternaire. Les résultats expérimentaux sont regroupés
dans le tableau ci-dessous.
On sait par ailleurs que la solubilité de l'acétate de butyle dans l'eau est de 0,7%.

acide acétique [g] 5,1 10,3 20 30,2 40 45,1 45 50

eau [g] 94,9 89,7 80,3 70 60,1 55 45 50

acétate de butyle
0,7 1 1,4 2,1 2,9 3,9 8 6
[g]

démixion de mélanges acide acétique - eau - acétate de butyle (côté eau)

On procède de même sur une série de mélanges d'acide acétique et d'acétate de butyle, auxquels on
ajoute de l'eau. Les résultats expérimentaux sont regroupés dans le tableau ci-dessous.
On sait par ailleurs que la solubilité de l'eau dans l'acétate de butyle est nulle.

acide acétique [g] 4 10,1 20,2 30,1 40,3 45 60

acétate de butyle [g] 96,5 90 79,8 70 60 55 40,1

eau [g] 1,8 3,6 6,9 14,5 20,6 26,6 46,2

démixion de mélanges acide acétique - eau - acétate de butyle (côté acétate de butyle)

Question
Tracer la courbe binodale correspondante sur le diagramme vierge fourni [cf. diagTri_vierge.pdf].
Indice :
Les informations sur la solubilité de l'acétate de butyle dans l'eau (0,7%) et sur la solubilité de l'eau dans
l'acétate de butyle (nulle) permettent de compléter le tracé avec les deux points à 0% en acide acétique.
Indice :
Pour obtenir les titres (massiques) qui vous permettront ensuite de positionner les points sur le
diagramme, vous devez calculer la masse totale de chaque échantillon (en additionnant les masses
d'acide acétique, d'acétate de butyle et d'eau) puis recalculer les %.

3. Équilibre entre phases

Objectifs
Les procédés d'extraction liquide/liquide mettent en jeu un équilibre entre phases. Cet équilibre peut
être représenté de plusieurs manière, c'est ce que nous allons voir dans cette partie.

14 Marie DEBACQ
 Équilibres pour l'extraction liquide/liquide

3.1. Conodales
L'ensemble des compositions possibles du mélange ternaire étant séparé (par la courbe binodale p.53)
en celles qui conduisent à une seule phase et celles qui conduisent à deux phases, il faut maintenant
étudier la répartition du soluté dans ces deux phases.

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : conodales [cf. vidéo ELL : conodales]

Exemple

Dans la pratique, on fabrique un mélange M dont le point représentatif de la composition se trouve

dans la zone hétérogène ; on mélange vigoureusement et de façon prolongée ce mélange (afin
d'atteindre l'équilibre thermodynamique), puis on le laisse décanter et on recueille les deux phases
obtenues, dans lesquelles on détermine (par dosage par exemple) la concentration en soluté. On note
habituellement :
R [raffinat] la phase contenant l'essentiel du diluant & E [extrait] la phase contenant l'essentiel
du solvant ;
x le titre massique en soluté dans le raffinat p.57 & y celui dans l'extrait p.57.

principe de construction d'un conodale

Connaissant les titres massiques x et y en soluté, on peut placer les points R et E sur le diagramme
triangulaire.
Ces points (appelés points conjugués) se trouvent sur la courbe binodale et non sur les côtés du
triangle car, ayant été en contact de manière prolongée avec le solvant, le raffinat en est saturé, et
inversement l'extrait s'est saturé en diluant.

Conodale = ligne de conjugaison Définition

On peut démontrer que les points R, E et M sont alignés (voir figure ci-dessus). Le segment qui les relie
est appelé conodale p.53, ou encore ligne de conjugaison.

Marie DEBACQ 15
Équilibres pour l'extraction liquide/liquide

On représente généralement plusieurs conodales p.53 (figure ci-dessous), qui "convergent" vers le point
critique p.54, point où les conodales deviennent tangentes à la courbe binodale p.53.

faisceau de conodales

Effet de la température Fondamental

Comme la courbe binodale, la position des conodales dépend fortement de la température.

évolution des conodales en fonction de la température

Effet du solvant Complément

Comme pour la courbe binodale, la position des conodales dépend évidemment également du choix
du solvant pour une solution (soluté+diluant) donnée.

16 Marie DEBACQ
 Équilibres pour l'extraction liquide/liquide

3.2. Courbe d'équilibre

Définition

On peut également représenter l'équilibre entre phases à l'aide d'un diagramme rectangulaire
classique. La courbe reliant les points de coordonnées (x, y) en équilibre est appelée courbe
d'équilibre p.53 ou encore courbe de distribution.

VIDEO : [Link]

vidéo ELL : courbe d'équilibre [cf. vidéo ELL : courbe d'équilibre]

Elle peut être obtenue soit en reportant directement les points (x, y), soit selon la construction de la
figure ci-dessous.

construction de la courbe d'équilibre à partir des conodales

Points particuliers Fondamental

La courbe d'équilibre peut avoir des formes variables.

Cependant elle passe toujours par le point (0,0) et se termine sur un point de la première bissectrice,
correspondant au titre en soluté (identique dans le raffinat et l'extrait) du point critique p.54.

Remarque

Contrairement au cas de la distillation, cette courbe de s'étend pas sur toutes les valeurs possibles de x
et y (de 0 à 1), puisque la zone hétérogène n'envahit pas l'ensemble du domaine des compositions
possibles.

3.3. Coefficients caractéristiques

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : coefficient de partage et sélectivité [cf. vidéo ELL : coefficient de partage et sélectivité]

Marie DEBACQ 17
Équilibres pour l'extraction liquide/liquide

Coefficient de partage Définition

Comme en distillation, on peut définir le coefficient de partage p.56 K comme étant le rapport entre la
teneur en soluté dans l'extrait et la teneur en soluté dans le raffinat, lorsque ces deux phases sont à
l'équilibre :
y
eq
K =
xeq

Remarque

Si K est constant, la courbe d'équilibre sera une droite de pente K et les conodales seront parallèles.

Sélectivité Définition

Lorsqu'il y a deux solutés, on peut également définir une sélectivité p.56, rapport entre les coefficients
de partage des deux solutés :
K
β = ′
K

3.4. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 2 : représentation

des équilibres entre phases
Pour obtenir un couple de points conjugués, on prépare un mélange ternaire dont la composition est
connue et se trouve dans la zone hétérogène. Après extraction du mélange dans une ampoule à décanter,
on obtient deux phases qui seront séparées, pesées et dosées. Les résultats sont regroupés dans le
tableau ci-dessous.

mélange initial raffinat extrait

titre titre
acide acétate de masse de la massique masse de la massique
eau [g]
acétique [g] butyle [g] phase [g] en ac. ac. phase[g] en ac. ac.
[%] [%]

3 47,2 50,7 52,4 3,96 47,6 1,7

5 45 50 53,6 6,91 46,5 2,87

8 42,5 50,1 55,7 10,55 44,9 4,78

10,1 50,1 39,8 44,8 13,99 53,8 6,94

20 40,1 40 50,6 25,21 49,1 14,67

25 35 40,2 55,1 30,16 44,9 19,32

30,1 30,1 40 58,9 34,74 40,7 23,59

40 20,1 40 77,5 42,37 22,4 33,72

Question 1
Tracer les conodales sur le diagramme triangulaire sur lequel est déjà représentée la courbe binodale.

18 Marie DEBACQ
 Équilibres pour l'extraction liquide/liquide

Question 2
Tracer la courbe d'équilibre.

Question 3
Tracer le coefficient de partage en fonction du titre en acide acétique dans le raffinat. Qu'en concluez-
vous ?

3.5. Comment obtenir ces courbes et droites ? !...

Détermination expérimentale de la courbe binodale et des conodales Méthode

La courbe binodale et les conodales (et par conséquent la courbe d'équilibre) peuvent être obtenues
expérimentalement. Ceux d'entre vous qui feront les TP CGP111 au Cnam auront l'occasion de le faire.

Calcul des équilibres des mélanges ternaires Complément

La courbe binodale, les conodales et la courbe d'équilibre peuvent également être obtenues à partir de
calcul thermodynamiques, basés sur des modèles adaptés.

4. Exercice : Synonymes ?
Les termes courbe binodale et courbe d'équilibre désignent la même chose.
 vrai

 faux
Nous savons maintenant représenter les équilibres thermodynamiques qui régissent les procédés
d'extraction liquide/liquide. Nous allons pouvoir aborder les procédés d'extraction proprement dits.

Marie DEBACQ 19
Procédés d'extraction liquide/liquide II

Il existe plusieurs types de procédés d'extraction liquide/liquide :

l'extraction simple (continue ou discontinue), que l'on pourrait également appeler extraction à co-
courant,
l'extraction à courants croisés,
l'extraction à contre-courant.

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : types de procédés d'extraction liquide/liquide [cf. vidéo ELL : types de procédés d'extraction
liquide/liquide]

1. Système de notations
Dans ce module, les notations suivantes seront utilisées :
LA désigne le débit massique total de solution d'alimentation ; son titre en soluté sera noté x ; A

le point correspondant sur le diagramme triangulaire pourra être noté soit A soit L ; A

VA désigne le débit massique total de solvant alimentant l'extracteur ; son titre en soluté sera
noté y (il sera souvent nul) ; le point correspondant sur le diagramme triangulaire pourra être
A

noté soit S soit V ;

A

Li désigne le débit massique total du raffinat sortant de l'étage numéro i ; son titre en soluté
sera noté x ; le point correspondant sur le diagramme triangulaire sera noté L ;
i i

le raffinat sortant de l'extracteur pourra être représenté par un point noté R sur le diagramme
triangulaire ;
dans le cas d'un extracteur simple, le raffinat pourra aussi être noté L , qui est également
1

la notation du débit massique total correspondant ; le titre en soluté sera noté x ; 1

dans le cas d'un extracteur à courants croisés ou celui d'un extracteur à contre-courant, le
raffinat final pourra aussi être noté L sur le diagramme triangulaire, c'est également la
n

notation du débit massique total correspondant ; le titre en soluté sera noté x ; n

Vidésigne le débit massique total d'extrait sortant de l'étage numéro i ; son titre en soluté sera
noté x ; le point correspondant sur le diagramme triangulaire sera noté V ;
i i

l'extrait sortant de l'extracteur pourra être représenté par un point noté E sur le diagramme
triangulaire ;
dans le cas d'un extracteur simple, l'extrait pourra aussi être noté V , qui est également la
1

notation du débit massique total correspondant ; le titre en soluté sera noté y ;1

dans le cas d'un extracteur à courants croisés, le débit massique total d'extrait final -
obtenu en mélangeant tous les extraits récupérés dans chaque étage- pourra être noté V ;
le titre en soluté du mélange sera noté y ;

20 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

dans le cas d'un extracteur à contre-courant, l'extrait final pourra aussi être noté V sur le 1

diagramme triangulaire, c'est également la notation du débit massique total

correspondant ; le titre en soluté sera noté y .
1

Nous reverrons toutes ces notations au fur et à mesure de cette partie consacrée aux différents types
d'extracteurs.

Taux de solvant Définition

Le rapport entre le débit massique total de solvant et celui de la solution est appelé taux de solvant p.54
= . VA

LA

2. Rendement et efficacités de MURPHREE

Pour caractériser de façon globale les performances d'un extracteur, on définira le rendement
d'extraction et des efficacités.

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : définitions du rendement et des efficacités [cf. vidéo ELL : définitions du rendement et des
efficacités]

Rendement d'extraction Définition

On définit le rendement de l'extraction p.56, également appelé taux de récupération, comme le

rapport entre la masse de soluté extraite et la masse de soluté à extraire :
y ⋅Vsortie −y ⋅V
sortie entré e entré e
η =
xentré e ⋅Lentré e

Comme précédemment les titres en soluté sont noté : x pour l'alimentation p.57 et les raffinats p.57 ; y
pour le solvant p.57 et les extraits p.57.
La lettre L désigne les débits d'alimentation p.56 et de raffinats p.56 et V les débits de solvant p.57 et
d'extraits p.57.

On peut définir plusieurs efficacités. Pour chaque type d'efficacité, on définit une efficacité
d'appauvrissement et une efficacité d'enrichissement : on utilisera l'une ou l'autre selon l'objectif de
l'opération.

Efficacités de MURPHREE Définition

La plus courante est l'efficacité de MURPHREE :

efficacité d'appauvrissement de MURPHREE p.56, ef f

x −xsortie
entré e
appauvrissement = ∗
xentré e −x
sortie

efficacité d'enrichissement de MURPHREE p.56, ef f

ysortie −y
entré e
enrichissement = ∗
y −yentré e
sortie

x étant le titre massique en soluté qu'aurait une phase raffinat à l'équilibre avec la phase extrait de
∗

titre y située au même niveau de l'extracteur.

y
∗
étant le titre massique en soluté qu'aurait une phase extrait à l'équilibre avec la phase raffinat de
titre x située au même niveau de l'extracteur.

Marie DEBACQ 21
Procédés d'extraction liquide/liquide

3. Extracteur simple

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur simple - principe [cf. vidéo ELL : extracteur simple - principe]
Un extracteur simple est schématisé sur la figure ci-dessous.

Sur ce schéma :

LA
p.56 désigne le débit massique total de la solution d'alimentation et x p.57 son titre massique
A

en soluté ;
VA
p.57 le débit massique total de solvant et yA
p.57 son titre massique en soluté (il est nul si le
solvant est pur) ;
L1
p.56 le débit massique total du raffinat et x p.57 son titre massique en soluté ;
1

V1
p.57 le débit massique total de l'extrait et y p.57 son titre massique en soluté.
1

Si la mise en contact entre phases dans l'extracteur est suffisamment efficace (cas des procédés continus)
et/ou suffisamment prolongée (cas des procédés discontinus), on atteint l'équilibre et le point de
coordonnées (x , y ) se trouve sur la courbe d'équilibre. Cet extracteur simple correspond alors à un
1 1

étage théorique p.54.

3.1. Extracteur simple : bilans matière

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur simple - bilans et rendement [cf. vidéo ELL : extracteur simple - bilans et
rendement]

Bilans Fondamental

Le bilan matière global sur l'extracteur en régime permanent s'écrit : L A + VA = L1 + V1 = Σ

Où :
Σ
p.56 est le débit massique total traversant l'extracteur,

LA
p.56 le débit massique total de solution alimentant l'extracteur,

VA
p.57 le débit massique total de solvant alimentant l'extracteur,

L1
p.56 le débit massique total de raffinat sortant de l'extracteur simple,

V1
p.57 le débit massique total d'extrait sortant de l'extracteur simple.

Le bilan en soluté sur l'extracteur en régime permanent s'écrit :

xA ⋅ LA + yA ⋅ VA = x1 ⋅ L1 + y1 ⋅ V1 = xΣ ⋅ Σ

22 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

Où :
xA
p.57 est le titre massique en soluté de la solution alimentant l'extracteur,

yA
p.57 le titre massique en soluté du solvant alimentant l'extracteur,

x1
p.57 le titre massique en soluté du raffinat sortant de l'extracteur simple,

y1
p.57 le titre massique en soluté de l'extrait sortant de l'extracteur simple.

Titre fictif Définition

Ainsi, on peut calculer le titre fictif p.57 : x

xA ⋅LA +yA ⋅VA
Σ =
LA +VA

Cas d'un solvant pur Remarque

Pour une alimentation en solvant pur (y A = 0 ), x Σ = xA ⋅

LA

LA +VA

Rendement Fondamental

Dans le cas d'un extracteur simple, le rendement de l'extraction p.56 est :

y1 ⋅V1 −yA ⋅VA xA ⋅LA −x1 ⋅L1
η = =
xA ⋅LA xA ⋅LA

3.2. Extracteur simple : représentation graphique

VIDEO : [Link]

vidéo ELL : extracteur simple - construction graphique [cf. vidéo ELL : extracteur simple - construction
graphique]

Point somme Méthode

On peut représenter cette opération graphiquement sur le diagramme triangulaire :

on place le point L (ou A) correspondant à la solution (titre x sur le côté gauche du triangle),
A A

et le point V (ou S) correspondant au solvant (sommet solvant si y = 0) ;

A A

on relie ces points par la droite d'alimentation p.53 ;

on place sur celle-ci le point Σ (de titre fictif p.57 x ) ; Σ

on recherche la conodale p.53 passant par Σ ;

elle coupe la courbe binodale p.53 en L à gauche et V à droite ; ces points sont représentatifs
1 1

du raffinat et de l'extrait respectivement (si l'extracteur simple représente un étage théorique

p.54) ;

on peut alors lire directement sur le diagramme les valeurs des titres en extrait y et en raffinat 1

x .
1

Effectuer le tracé sur le diagramme triangulaire.

Marie DEBACQ 23
Procédés d'extraction liquide/liquide

Débits minimal et maximal de solvant Remarque

On observe que pour que la construction (et l'extraction) soit possible, il faut que le point Σ se trouve
dans la zone hétérogène. On peut donc définir graphiquement les débits minimal et maximal de
solvant pour des compositions d'alimentations (solution et solvant) données.
Positionner les points correspondants aux débits minimal et maximal de solvant sur le diagramme
triangulaire.

3.3. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 3 : cas d'un
extracteur simple
On désire extraire d'une solution aqueuse l'acide acétique par de l'acétate de butyle au moyen d'un
extracteur simple. Le débit massique de l'alimentation en solution (à 20% massique en acide acétique)
est de 100 kg h-1, tandis que celui du solvant pur est de 150 kg h-1.

Question
Déterminer les titres massiques de l'extrait et du raffinat sortant de l'extracteur simple, si l'on suppose
que celui-ci est un étage théorique.

24 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

3.4. Extracteur simple : efficacités

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur simple - efficacités [cf. vidéo ELL : extracteur simple - efficacités]

Efficacités de MURPHREE des extracteurs simples

Pour un extracteur simple, les efficacités de MURPHREE valent :
efficacité d'appauvrissement p.56, ef f appauvrissement =
xA −x1

xA −x
∗
1

efficacité d'enrichissement p.56, ef f

y1 −yA
enrichissement = ∗
y −yA
1

Placer les différents titres sur le diagramme rectangulaire.

Expressions des efficacités à l'aide du coefficient de partage Remarque

Si de plus on peut définir le coefficient de partage p.56 K ,

xA −x1
ef fappauvrissement = y
1
xA −
K

y1 −yA
ef fenrichissement =
K⋅x1 −yA

Si la valeur de x obtenue en sortie de l'extracteur simple n'est pas satisfaisante par rapport aux objectifs
1

fixés (et si l'extracteur simple était un étage théorique p.54), il ne sera pas possible de l'améliorer en
prolongeant l'opération discontinue ou en améliorant l'efficacité de l'opération continue [limitation
thermodynamique].
D'où l'idée de multiplier les étages d'extraction...

4. Extracteur à courants croisés

On imagine alors de créer un nouvel étage d'extraction en mettant en contact le raffinat issu de
l'extracteur simple avec du solvant frais, et ainsi de suite jusqu'à satisfaire aux objectifs fixés. On crée
ainsi un extracteur à courants croisés, constitué de n extracteurs simples, comme représenté sur la figure
ci-dessous.

Marie DEBACQ 25
 Procédés d'extraction liquide/liquide

principe et notations pour l'extracteur à courants croisés

4.1. Extracteur à courants croisés : bilans matière

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à courants croisés - principe et bilans [cf. vidéo ELL : extracteur à courants croisés
- principe et bilans]
Le bilan matière global sur l'extracteur complet en régime permanent s'écrit : L A + VA = Ln + V

Où :

LA
p.56 le débit massique total de solution alimentant l'extracteur,

VA
p.57 le débit massique total de solvant alimentant l'extracteur,

Ln
p.56 le débit massique total de raffinat sortant de l'extracteur à courants croisés,

V
p.57 est la somme des débits massiques totaux des extraits sortants de chaque extracteur.

¯
Le bilan en soluté sur l'extracteur en régime permanent s'écrit :
xA ⋅ LA + yA ⋅ VA = xn ⋅ Ln + y ⋅ V

Où :
xA
p.57 est le titre massique en soluté de la solution alimentant l'extracteur,

yA
p.57 le titre massique en soluté du solvant alimentant l'extracteur,

xn
p.57 le titre massique en soluté du raffinat sortant de l'extracteur à courants croisés,

¯
y le titre massique en soluté moyen de l'ensemble des extraits sortants de l'extracteur à
courants croisés.
On a donc :
n

V = ∑ Vi
i=1

∑ yi ⋅Vi

¯
et y =
i=1

Vi
p.57 étant le débit massique total de l'extrait sortant de l'extracteur numéro i et yi
p.57 le titre
massique en soluté de l'extrait sortant de l'extracteur numéro i.

26 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

4.2. Extracteur à courants croisés : représentations graphiques

a) Diagramme triangulaire
On peut représenter cette opération graphiquement sur le diagramme triangulaire : on procède pour
chaque extracteur numéro i comme pour un extracteur simple ; le titre fictif est recalculé pour chaque
extracteur numéro i selon :
pour des alimentations en solvant pur à chaque étage.
Li−1
xΣi = xi−1 ⋅
Li−1 +VAi

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à courants croisés - construction graphique sur le diagramme triangulaire [cf.
vidéo ELL : extracteur à courants croisés - construction graphique sur le diagramme triangulaire]
Effectuer le tracé correspondant sur le diagramme triangulaire.

Débits de solvant minimum et maximum Remarque

De même que pour l'extracteur simple, il existe pour chaque étage de l'extracteur à courants croisés, un
débit de solvant minimum et un débit de solvant maximum.

b) Diagramme rectangulaire

Attention

Si l'on suppose :
qu'il entre dans chaque extracteur un débit de solvant pur (y ),
VA
A = 0
n

qu'il y a immiscibilité totale entre diluant et solvant,

que les concentrations en soluté sont faibles (soluté dilué),
alors on peut réaliser sur le diagramme rectangulaire le tracé expliqué dans la vidéo.

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à courants croisés - construction graphique sur le diagramme rectangulaire [cf.
vidéo ELL : extracteur à courants croisés - construction graphique sur le diagramme rectangulaire]
Effectuer les tracés sur le diagramme rectangulaire.

Marie DEBACQ 27
Procédés d'extraction liquide/liquide

Effet du débit de solvant Remarque

Selon le débit de solvant, le nombre d'extracteur permettant d'obtenir un titre cible va varier.

4.3. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 4 : cas d'un
extracteur à courants croisés
On désire extraire d'une solution aqueuse l'acide acétique par de l'acétate de butyle dans un extracteur à
courants croisés à 3 étages. Le débit massique de l'alimentation en solution (à 20% massique en acide
acétique) est de 100 kg h-1, tandis que celui du solvant pur est de 150 kg h-1.

Question 1
Déterminer les titres massiques et les débits massiques horaires de l'extrait et du raffinat sortants.

Question 2
Qu'adviendrait-il avec un débit de solvant pur de 200 kg h-1 ?

4.4. Extracteur à courants croisés : relation algébrique

Hypothèses Attention

On suppose :
qu'il entre dans chaque extracteur un débit VA

n
de solvant pur (y
A ),
= 0

qu'il y a immiscibilité totale entre diluant et solvant,

que les concentrations en soluté sont faibles (soluté dilué),

que le coefficient de partage p.56 K est constant.

Méthode

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à courants croisés - relation algébrique [cf. vidéo ELL : extracteur à courants
croisés - relation algébrique]

28 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

Relation algébrique Fondamental

n
On a alors : xn

xA
= (
n⋅r

n⋅r+1
) , où r =
L

K⋅V
.
Ceci est représenté graphiquement ci-dessous pour quelques valeurs de n.

relation algébrique pour l'extracteur à courants croisés

4.5. Rendement et efficacités dans un extracteur à courants croisés

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à courants croisés - rendement et efficacités [cf. vidéo ELL : extracteur à courants
croisés - rendement et efficacités]
Le rendement de l'extraction p.56 est : η
xA ⋅LA −xn ⋅Ln
=
xA ⋅LA

Les efficacités de MURPHREE valent :

efficacité d'appauvrissement p.56, ef f

xA −xn
appauvrissement
= ∗
xA −x
n

efficacité d'enrichissement p.56, ef f

y−yA
enrichissement = ∗
y −yA
n

Placer les différents titres sur le diagramme rectangulaire.

Marie DEBACQ 29
Procédés d'extraction liquide/liquide

L'un des inconvénients majeurs de l'extracteur à courants croisés est sa forte consommation de solvant.
Il faut aussi prévoir la séparation des phases (le plus souvent par décantation) entre chaque étage.
Généralement on mettra en œuvre l'extraction à courants croisés dans un ensemble de mélangeurs-
décanteurs. On verra dans la partie technologie, qu'ils peuvent être plus onéreux et surtout beaucoup
plus encombrants, que les technologies utilisées pour mettre en œuvre l'extraction à contre-courant.

5. Extracteur à contre-courant
Pour améliorer encore le système, et notamment limiter la consommation de solvant frais, on peut
effectuer une extraction à contre-courant, où chaque étage est alimenté par du solvant issu d'un étage
précédent et contenant déjà un peu de soluté. Ce système est schématisé ci-dessous.

principe d'un extracteur à contre-courant

5.1. Bilans matière

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à contre-courants - principe, bilans et rendement [cf. vidéo ELL : extracteur à
contre-courants - principe, bilans et rendement]
On écrit tout d'abord le bilan matière global sur l'extracteur (le plus souvent une colonne) en régime
permanent : L + V = L + V = Σ
A A n 1

Où :

LA
p.56 le débit massique total de solution alimentant l'extracteur,

VA
p.57 le débit massique total de solvant alimentant l'extracteur,

Ln
p.56 le débit massique total de raffinat sortant de l'extracteur à contre-courant,

V1
p.57 est le débit massique total de l'extracteur à contre-courant.

30 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

On écrit ensuite le bilan en soluté, toujours sur l'extracteur en régime permanent :

xA ⋅ LA + yA ⋅ VA = xn ⋅ Ln + y1 ⋅ V1 = xΣ ⋅ Σ

Où :

xA
p.57 est le titre massique en soluté de la solution alimentant l'extracteur,

yA
p.57 le titre massique en soluté du solvant alimentant l'extracteur (nul pour du solvant pur),

xn
p.57 le titre massique en soluté du raffinat sortant de l'extracteur à contre-courant,

y1
p.57 le titre massique en soluté de l'extrait sortant de l'extracteur à contre-courant.

Le titre fictif p.57 vaut donc x ; ou encore, dans le cas d'une alimentation en solvant
xA ⋅LA +yA ⋅VA
Σ =
LA +VA

pur : xΣ
= xA ⋅
LA

LA +VA

Position des alimentations Attention

Il ne faudrait pas croire que le solvant soit toujours introduit par le bas et la solution par le haut,
comme sur l'exemple ci-contre : ce sont leurs masses volumiques respectives qui induisent ce choix.
Le liquide le plus léger est injecté en pied de colonne ; le plus lourd en tête.
D'ailleurs une extracteur à contre-courant n'est pas nécessairement une colonne. D'autres
technologies peuvent être utilisées, comme nous le verrons par la suite.

5.2. Point somme

On peut représenter cette opération graphiquement sur le diagramme triangulaire.

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à contre-courants - point somme [cf. vidéo ELL : extracteur à contre-courants -
point somme]
Effectuer le tracé sur le diagramme triangulaire.

Marie DEBACQ 31
Procédés d'extraction liquide/liquide

5.3. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 5 : cas d'un
extracteur à contre-courant (point somme)
On désire extraire d'une solution aqueuse l'acide acétique par de l'acétate de butyle dans un extracteur à
contre-courant. Le débit massique de l'alimentation en solution (à 20% massique en acide acétique) est
de 100 kg h-1, tandis que celui du solvant pur est de 150 kg h-1. Le titre en acide dans le raffinat ne doit pas
dépasser 5%.

Question
Déterminer le titre en soluté dans l'extrait, les débits massiques de l'extrait et du raffinat sortant de
l'extracteur, ainsi que le rendement d'extraction.

5.4. Nombre d'Étages Théoriques : méthodes de McCABE et THIELE

La détermination du Nombre d'Etages Théoriques p.55 (NET) permettra de dimensionner l'extracteur,
par exemple de calculer la hauteur d'une colonne d'extraction.

Double système de notation Définition

En extraction, on peut être amené à utiliser :

les débits massiques totaux (L, V ) et les titres massiques en soluté (x, y) ;

ou bien le débit massique de raffinat hors soluté p.56 L et le débit massique d'extrait hors soluté
p.56 V avec les rapports massiques en soluté (X, Y ).

Ce deux systèmes de notations sont précisés sur la figure ci-dessous.

32 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

les deux systèmes de notation pour un extracteur à contre-courant

La relation entre rapport et titre massique est la suivante : X et Y
x y
= =
1−x 1−y

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à contre-courants - double système de notation [cf. vidéo ELL : extracteur à
contre-courants - double système de notation]

Le bilan en soluté sur les étages 1 à i de l'extracteur en régime permanent s'écrit :

xA ⋅ LA + yi+1 ⋅ Vi+1 = xi ⋅ Li + y1 ⋅ V1

mais également : X A ⋅ LA + Yi+1 ⋅ Vi+1 = Xi ⋅ Li + Y1 ⋅ V1

a) Cas où le diluant et le solvant sont immiscibles quelle que soit leur teneur en soluté

Lorsque le diluant et le solvant sont immiscibles, on peut travailler avec une droite opératoire p.53 sur
le diagramme rectangulaire en rapports massiques.

VIDÉO : [Link]

Marie DEBACQ 33
Procédés d'extraction liquide/liquide

vidéo ELL : extracteur à contre-courants - construction de de MacCabe et Thiele (cas 1) [cf. vidéo ELL :
extracteur à contre-courants - construction de de MacCabe et Thiele (cas 1)]
Effectuer le tracé correspondant sur le diagramme rectangulaire. Noter les grandes étapes de la
démonstration.

b) Cas où le diluant et le solvant sont immiscibles ET où le soluté est dilué

Lorsque le diluant et le solvant sont immiscibles ET que le soluté est dilué, on peut travailler avec une
droite opératoire p.53 sur le diagramme rectangulaire en titres massiques.

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à contre-courants - construction de de MacCabe et Thiele (cas 2) [cf. vidéo ELL :
extracteur à contre-courants - construction de de MacCabe et Thiele (cas 2)]
Effectuer le tracé correspondant sur le diagramme rectangulaire et noter les principaux éléments de la
démarche.

34 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

c) Cas général
Dans le cas général, on doit travailler avec la courbe opératoire sur le diagramme rectangulaire en
rapports massiques. La courbe opératoire est tracée point par point à l'aide de relevés effectués sur le
diagramme triangulaire à partir du pôle opératoire Δ.

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à contre-courants - construction de de MacCabe et Thiele (cas général) [cf. vidéo
ELL : extracteur à contre-courants - construction de de MacCabe et Thiele (cas général)]
Effectuer les tracés correspondants sur les diagrammes triangulaire et rectangulaire et noter les étapes
successives des constructions.

d) Synthèse

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à contre-courants - construction de de MacCabe et Thiele (synthèse) [cf. vidéo
ELL : extracteur à contre-courants - construction de de MacCabe et Thiele (synthèse)]

Marie DEBACQ 35
Procédés d'extraction liquide/liquide

soluté dilué (titre <

soluté non dilué
20%)

diluant et solvant droite opératoire

droite opératoire
immiscibles sur diagramme en
sur diagramme en titres
(< 2% de miscibilité) rapports

courbe opératoire
courbe opératoire
diluant et solvant miscibles sur diagramme en
sur diagramme en titres
rapports

synthèse concernant la méthode de McCabe & Thiele

5.5. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 6 : cas d'un
extracteur à contre-courant (NET)
On désire extraire d'une solution aqueuse l'acide acétique par de l'acétate de butyle dans un extracteur à
contre-courant. Le débit massique de l'alimentation en solution (à 20% massique en acide acétique) est
de 100 kg h-1, tandis que celui du solvant pur est de 150 kg h-1. Le titre en acide dans le raffinat ne doit pas
dépasser 5%.

Question
Déterminer le nombre d'étages théoriques nécessaires en traçant la droite opératoire puis la courbe
opératoire (sur le diagramme en titres massiques et celui en rapports massiques).

5.6. Nombre d'étages théoriques : méthode du pôle opératoire

La vidéo suivante présente la construction graphique permettant de déterminer le nombre d'étages
théoriques en utilisant uniquement le diagramme triangulaire et en ne faisant aucune hypothèse. Cette
construction repose sur le pôle opératoire (point Δ).
On l'appelle parfois assez abusivement « méthode de Ponchon-Savari ».

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à contre-courants - méthode du pôle opératoire [cf. vidéo ELL : extracteur à
contre-courants - méthode du pôle opératoire]
Effectuer les tracés correspondants sur le diagramme triangulaire et noter les étapes successives de la
méthode.

36 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

5.7. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 7 : cas d'un
extracteur à contre-courant (NET par la méthode du pôle opératoire)
On désire extraire d'une solution aqueuse l'acide acétique par de l'acétate de butyle dans un extracteur à
contre-courant. Le débit massique de l'alimentation en solution (à 20% massique en acide acétique) est
de 100 kg h-1, tandis que celui du solvant pur est de 150 kg h-1. Le titre en acide dans le raffinat ne doit pas
dépasser 5%.

Question
Déterminer le nombre d'étages théoriques nécessaires par la méthode du pôle opératoire.

5.8. Débits de solvant minimum et maximum

Débit maximum de solvant
De la même manière que dans les autres extracteurs, on peut déterminer graphiquement le débit
maximum de solvant que l'on peut admettre dans un extracteur à contre-courant : lorsque le point
somme se trouve sur la courbe binodale p.53 côté solvant, il est confondu avec le point représentant
l'extrait et le pôle opératoire se confond avec le sommet du solvant ; il suffit de lire graphiquement la
valeur du titre massique en soluté x Σmax correspondant au point Σ , on sait que ce titre est égal à
max

pour une extraction à partir de solvant pur, d'où : ⋅ L .

LA xA −xΣ
max
xA
⋅ V =
Amax A
LA +VA xΣ
max max

détermination du débit maximum de solvant dans un extracteur à contre-courant

Avec ce débit maximum de solvant, on aura 1 seul étage théorique p.54 dans l'extracteur, ce qui revient à
un extracteur simple, lui-même fonctionnant avec le débit de solvant maximum.

Marie DEBACQ 37
Procédés d'extraction liquide/liquide

Débit minimum de solvant Remarque

Le débit minimum de solvant correspond quant à lui à un nombre d'étages théoriques p.55 infini.
D'après ce que nous avons vu avec la construction basée sur le pôle opératoire, ceci se produira par
exemple si la conodale p.53 passant par le point représentant l'extrait est confondue avec la droite
opératoire p.53 de l'alimentation en solution, comme illustré sur la figure ci-dessous :

détermination du débit minimum de solvant dans un extracteur à contre-courant

Comme précédemment, on pourra alors calculer le débit minimum de solvant à partir de la lecture du
titre massique en soluté correspondant au point Σ , à l'aide de l'expression :
min
xA −xΣ
V =
Amin
⋅ L
xΣ
(pour une extraction à l'aide de solvant pur)
min
A
min

On constate ici que l'on ne peut déterminer le débit minimum de solvant qu'une fois que l'on a choisi
un titre en soluté cible, soit dans le raffinat, soit dans l'extrait.

Débit minimum « absolu » de solvant

La « pire » situation correspond au cas où le point somme se trouve sur la courbe binodale côté
alimentation ; il est alors confondu avec le point représentant le raffinat.
Ainsi le débit minimum de solvant « dans l'absolu » revient au cas d'un extracteur simple, lui-même
xA −xΣ
fonctionnant avec le débit de solvant minimum : V =Amin
xΣ
min
⋅ L (pour une extraction à l'aide
A
min

de solvant pur) .

détermination du débit minimum « absolu » de solvant dans un extracteur à contre-courant

38 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

5.9. Nombre d'étages théoriques : relations de Kremser

Efficacités

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à contre-courants - efficacités [cf. vidéo ELL : extracteur à contre-courants -
efficacités]

Hypothèses Attention

On suppose :
qu'il y a immiscibilité totale entre diluant et solvant,
que les concentrations en soluté sont faibles (il est dilué),
que le coefficient de partage p.56 K est constant.

Démonstration des relations de Kremser Méthode

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à contre-courants - relations de Kremser [cf. vidéo ELL : extracteur à contre-
courants - relations de Kremser]

Relations de Kremser Fondamental

n n+1

ef fappauvrissement =
r
r −1
n+1
−1
et ef f
enrichissement
=
r
n+1
r
−r

−1

où r =
L

K⋅V
est le rapport de partition

Ces efficacités d'appauvrissement p.56 et d'enrichissement p.56 sont représentées sur les figures
suivantes en fonction du rapport de partition r et du nombre d'étages théoriques n.

efficacité d'appauvrissement dans extracteur à contre-courant selon la relation de KREMSER

Marie DEBACQ 39
Procédés d'extraction liquide/liquide

efficacité d'enrichissement dans extracteur à contre-courant selon la relation de KREMSER

5.10. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 8 : cas d'un
extracteur à contre-courant (effet du débit de solvant et du titre dans le raffinat
sur NET)
On désire extraire d'une solution aqueuse l'acide acétique par de l'acétate de butyle dans un extracteur à
contre-courant. Le débit massique de l'alimentation en solution (à 20% massique en acide acétique) est
de 100 kg h-1.

Question 1
Déterminer nombre d'étages théoriques pour un débit massique de solvant pur de 200 kg h-1 si le titre
massique en acide acétique dans le raffinat ne doit pas dépasser 5%.

Question 2
Qu'en est-il pour un titre massique en acide acétique dans le raffinat de 3% (débit massique de solvant
pur : 150 kg h-1) ?

Question 3
Comparer ces résultats avec ceux de la partie 6.

5.11. Optimisation économique

Le principe de l'optimisation économique est expliqué dans cette vidéo.

VIDEO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à contre-courants - optimisation économique [cf. vidéo ELL : extracteur à contre-
courants - optimisation économique]

40 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

Effectuer le tracé montré dans la vidéo sur le graphique fourni et noter les principaux éléments
d'explication.

optimisation économique

5.12. Hauteur d'une unité de transfert (HUT) & nombre d'unités de transfert
(NUT)
Dans la mesure où l'extraction liquide/liquide est généralement réalisée à température ambiante et où
les chaleurs de dissolution sont généralement négligeables, on peut considérer que c'est un procédé
de séparation avec transfert de matière seulement [en distillation, les transferts de matière et de
chaleur sont couplés].

VIDEO : [Link]

vidéo ELL : extracteur à contre-courants - HUT x NUT [cf. vidéo ELL : extracteur à contre-courants - HUT
x NUT]

Marie DEBACQ 41
Procédés d'extraction liquide/liquide

a) Expression du transfert de matière en extraction liquide/liquide

Selon la théorie du double film de WHITMAN (1924), on peut représenter schématiquement le transfert
de matière à l'interface entre les deux phases à l'aide la figure ci-dessous.

représentation schématique du double film de Whitman

Le flux molaire de soluté transféré par unité de volume de contacteur est donné par l'expression :
a ⋅ N = kR ⋅ a ⋅ (CR − CR i ) = kE ⋅ a ⋅ (CE i − CE )

où a est l'aire interfaciale p.56 par unité de volume d'extracteur [m2 m-3]
kR et kE sont les conductances de transfert (relatives aux concentrations) p.56 respectivement côté
raffinat et côté extrait [m s-1]

Coefficients de transfert Méthode

Puisqu'en extraction liquide/liquide, on a l'habitude de travailler avec des grandeurs massiques, on

définit le flux massique ϕ de soluté transféré par unité de volume d'extracteur :
′ ′
ϕ = kR ⋅ a ⋅ (x − xi ) = kE ⋅ a ⋅ (yi − y)

où k et k sont les coefficients de transfert (relatifs aux masses) côté raffinat et côté extrait [kg m-2 s-
′
R
′
E

1]

Les coefficients de transfert k relatifs aux masses p.56 sont reliés aux conductances de transfert
′
k

relatives aux concentrations p.56 selon :

′
k = k ⋅ ρ

où ρ est la masse volumique p.56 de la phase considérée

Comme il est généralement impossible de mesurer x et y , on utilise plutôt l'expression :
i i

∗ ∗
ϕ = KR ⋅ a ⋅ (x − x ) = KE ⋅ a ⋅ (y − y)

où x p.57 est le titre fictif côté raffinat en équilibre avec

∗
y et ∗
y
p.57 est le titre fictif côté extrait en
équilibre avec x

42 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

KR et K sont les coefficients de transfert globaux p.56 côté raffinat et côté extrait [kg m-2 s-1]
E

Au niveau de l'interface, on considère généralement que xi et yi sont liés par l'équilibre, donc
y = K ⋅ x , où K est le coefficient de partage
p.56
i i

On a par conséquent : 1
KR
=
k
1
′ +
1

K⋅k
′ & 1
KE
=
K
′
k
+
1
′
k
R E R E

b) Détermination des paramètres de transfert de matière

L'étude thermodynamique permet de déterminer le coefficient de partage K . L'étude de cinétique
physique doit permettre déterminer les coefficients de transfert de matière. Il faut en outre déterminer
l'aire interfaciale a.

Corrélation pour le calcul des coefficients de transfert Exemple

De nombreuses corrélations sont disponibles dans la littérature pour le calcul des coefficients de
transfert relatifs aux concentrations k. Elles sont basées sur diverses théories telles que le modèle de
pénétration (HIGBIE, 1935), la théorie du renouvellement de surface (DANCKWERTS, 1951) et bien
d'autres.
Dans un extracteur, la corrélation générale suivante (due à RANZ & LEVENSPIEL) peut être utilisée en
première approximation :
1/2 1/3
Sh = 2, 0 + 1, 8 ⋅ Re ⋅ Sc

où :
Sh =
k⋅d

D
est le nombre de Sherwood [-]
le nombre de Schmidt [-]
μ
Sc =
ρ⋅D

le nombre de Reynolds [-]

ρ⋅u⋅d
Re =
μ

ρ et μ sont respectivement la masse volumique [kg m-3] et la viscosité [Pa s] de la phase

continue
u la vitesse en fût vide de la phase continue [m s-1]
d le diamètre moyen des gouttelettes de phase dispersée [m]

D le coefficient de diffusion [m2 s-1]

k la conductance de transfert de matière relative aux concentrations [m s-1]

Détermination de l'aire interfaciale

Il faut d'autre part déterminer l'aire interfaciale, ce qui implique l'utilisation de modèles sur la
génération, la coalescence et la rupture des gouttes (moyennant la connaissance des propriétés de
tension de surface et des phénomènes capillaires), ainsi que sur leur mouvement (modèle de la bulle
de Taylor par exemple).

Détermination du produit k.a Conseil

Dans la pratique, il peut s'avérer plus aisé et plus fiable de déterminer directement le produit k ⋅ a
expérimentalement. Ceci peut être effectué par des méthodes physiques (par exemple avec l'analyse
d'images) ou chimiques (méthode des sulfites par exemple).
Dans le cas du dimensionnement d'une colonne à garnissage, le produit k ⋅ a est d'ailleurs
normalement fourni par le fabriquant du garnissage (voir partie technologie).

Marie DEBACQ 43
Procédés d'extraction liquide/liquide

c) Calcul de la HUT et du NUT

Considérons une tranche de hauteur dz d'extracteur continu à contre-courant.
XA
∗

On peut montrer que la hauteur de l'extracteur . Dans

L (1+X)⋅(1+X )
Z ≈ [ ] ⋅ ∫ ∗ ⋅ dX
KR ⋅a⋅Ω X−X
moyen
Xn

cette expression, on a pour habitude de nommer NUT (nombre d'unités de transfert) p.55 la valeur de
l'intégrale et HUT (hauteur d'une unité de transfert) p.55 le facteur devant l'intégrale.
Y1
∗

On montrerait de même que Z V (1+Y )⋅(1+Y )

≈ [ ] ⋅ ∫ ∗ ⋅ dY
KE ⋅a⋅Ω Y −Y
moyen
YA

HUT Remarque

On peut déterminer H U TR = [
L

KR ⋅a⋅Ω
] et H U TE = [
V

KE ⋅a⋅Ω
] par calcul, dès lors que
moyen moyen

l'on connaît les paramètres de transfert K ⋅ a et K ⋅ a, ainsi que la section de la colonne (voir le
R E

paragraphe consacré à l'hydrodynamique dans la partie technologie).

Intégration graphique Méthode

On peut déterminer N U T et N U T par intégration graphique (comme illustré sur la figure ci-
R E

dessous) ou numérique ou encore à l'aide des relations approchées qui suivent.

Effectuer les tracés sur le graphique fourni, pour expliquer le principe de l'intégration permettant de
calculer N U T et N U T .
R E

44 Marie DEBACQ
 Procédés d'extraction liquide/liquide

Intégration graphique Fondamental

Lorsque l'on peut faire les hypothèses :

immiscibilité diluant/solvant,
soluté dilué,

coefficient de partage p.56 constant,

on peut proposer des relations approchées :
∗
xA −xn xA −xn xA −x
A
N U TR ≈ ∗
= ∗ ∗
⋅ ln ∗
(x−x )ml (xA −x )−(xn −x ) xn −x
A n n

∗
y1 −yA y1 −yA y −y1
1
N U TE ≈ ∗
= ∗ ∗ ⋅ ln ∗
(y −y)ml (y −y1 )−(y −yA ) y −yA
1 A A

5.13. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 9 : calcul de NUT
dans un extracteur à contre-courant
On désire extraire d'une solution aqueuse l'acide acétique par de l'acétate de butyle dans un extracteur à
contre-courant. Le débit massique de l'alimentation en solution (à 20% massique en acide acétique) est
de 1000 kg h-1, tandis que celui du solvant pur est de 1500 kg h-1. Le titre en acide dans le raffinat ne doit
pas dépasser 5%. On supposera que le diluant et le solvant sont peu miscibles, que le soluté est dilué et le
coefficient de partage est constant.

Question
Déterminer le nombre d'unités de transfert.

5.14. Schémas composites

Pour améliorer encore les performances d'un extracteur, on peut avoir recours à :
une colonne à deux alimentations,
un système de reflux,
un lavage,
un système d'extraction à deux solvants.

Colonne à deux alimentations Définition

Lorsque l'on doit traiter deux solutions de concentration en soluté différentes, plutôt que de diluer la
plus concentrée en la mélangeant avec la moins concentrée, il est souvent avantageux d'effectuer une
alimentation en solution la plus concentrée à un endroit judicieusement choisi dans la colonne.

Reflux Définition

Dans le cas où diluant et solvant sont partiellement miscible, on peut avoir intérêt à mettre en place un
système de reflux du diluant après l'avoir séparé de l'extrait par distillation ou tout autre moyen
adapté. Ce type de procédé est illustré sur la figure ci-dessous.

Marie DEBACQ 45
Procédés d'extraction liquide/liquide

Lavage Définition

Lorsque plusieurs solutés sont présents dans la solution et que le solvant retenu solubilise également
un peu les autres solutés que celui qui a été choisi, il peut être utile de mettre en œuvre un lavage de
l'extrait.

5.15. Extraction à deux solvants

Enfin, toujours dans le cas de plusieurs solutés, on peut être amené à utiliser une extraction utilisant
deux solvants. Cette méthode ne peut être calculée manuellement que dans des cas simples, pour les
autres cas l'utilisation d'un diagramme à 3 dimensions est longue est fastidieuse.

L'extracteur à contre-courant est le plus répandu industriellement. Dans la pratique professionnelle, la

détermination du NET se fait à l'aide de logiciels. Il est toutefois important d'avoir étudié les méthodes
graphiques présentées dans ce module, pour comprendre le fonctionnement de ces extracteurs et
maîtriser ces logiciels.
Comme pour de nombreuses autres opérations du génie des procédés, l'extraction liquide/liquide est
plus performante à contre-courant. Reste à voir avec quelles technologies, il est possible de la mettre en
œuvre.

46 Marie DEBACQ
Technologies pour l'extraction
liquide/liquide III

Il existe de nombreux types d'extracteurs, que l'on peut classer suivant différents critères, comme illustré
dans le tableau suivant.

contre-courant extracteurs extracteurs à étages

phase dispersée par
généré par différentiels distincts

colonnes à
gravité (distributeur) pulvérisation colonnes à plateaux
colonnes garnies

gravité colonnes pulsées à

plateaux
énergie mécanique colonnes pulsées
batterie de mélangeurs-
(pulsations ou agitation) garnies
décanteurs
colonnes agitées

force centrifuge force centrifuge extracteurs centrifuges

classification des extracteurs (d'après COULSON & RICHARDSON)

L'appareil d'extraction doit réaliser la mise en contact et la séparation physique. Pour améliorer le
transfert entre phases, il faut augmenter l'aire interfaciale, on travaille donc avec une phase dispersée
(sous forme de gouttelettes) dans l'autre (que l'on appellera phase continue). Le plus souvent, c'est la
phase légère qui est dispersée. L'importance relative des deux phases est caractérisée par la fraction de
volume occupée par la phase dispersée par rapport à la fraction de volume occupée par la phase
continue. Si ce rapport est inférieur à 0,05, on peut considérer que les gouttes n'interagissent pas entre
elles ; s'il est supérieur à 0,95 (cas rare), la phase continue n'est constituée que de minces lames de
liquide (mousses).
Les gouttes formées ont en général des tailles comprises entre quelques micromètres et quelques
millimètres. Cette taille dépend du mode de mélange, du mode de dispersion et des propriétés physico-
chimiques des deux phases, notamment la tension interfaciale. Pour des gouttes de taille inférieure au
micromètre, les temps de décantation sont rédhibitoires ; pour des gouttes de taille supérieure à
quelques millimètres, l'aire interfaciale développée est modeste et le transfert peu efficace.
La coalescence est le phénomène de regroupement des gouttes : elle doit être évitée lors de la mise en
contact et favorisée lors de la séparation par décantation.

VIDEO : [Link]

vidéo ELLtechno : introduction aux technologies pour l'extraction liquide/liquide [cf. vidéo ELLtechno :
introduction aux technologies pour l'extraction liquide/liquide]
La partie purement technologique est pour le moment cachée, car elle fera l'objet de présentations
réalisées par les auditeurs/étudiants lors de la séance "mini-exposés". Elle pourra par la suite être
complétée par quelques vidéos complémentaires.

Marie DEBACQ 47
Technologies pour l'extraction liquide/liquide

1. Colonnes garnies
Les colonnes garnies sont des colonnes à pulvérisation remplies de petits objets, appelés garnissages, qui
permettent d'augmenter l'aire interfaciale et donc de favoriser l'extraction.

1.1. Évaluation du diamètre d'une colonne à garnissage

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : calcul du diamètre d'une colonne garnie à l'aide du diagramme de LOBO [cf. vidéo ELL :
calcul du diamètre d'une colonne garnie à l'aide du diagramme de LOBO]

Notion d'engorgement Définition

L'engorgement correspond à l'envahissement de la colonne par la phase légère, empêchant

l'écoulement de la phase lourde par gravité. Ce phénomène s'accompagne d'une augmentation très
rapide des pertes de charge et d'une baisse notable de l'efficacité du garnissage.

Ce comportement est illustré par les graphiques suivants.

diagrammes d'engorgement

48 Marie DEBACQ
 Technologies pour l'extraction liquide/liquide

Dimensionnement d'une colonne garnie Méthode

On trouve dans la littérature les caractéristiques des garnissages classiques, exprimées notamment en
terme de :
surface par unité de volume a
porosité ε
a⋅(1−ε)
facteur de garnissage F =
ε
3

HEPT (hauteur équivalent d'un plateau théorique).

Cette dernière permet, à partir de la détermination du nombre d'étage théorique, de déterminer une
première approximation de la hauteur de la colonne.
Pour un dimensionnement plus précis, mais aussi pour le calcul du diamètre de la colonne, il est
nécessaire de prendre en compte le comportement hydrodynamique des garnissages. En première
approche, on peut s'appuyer sur le diagramme de LOBO ci-dessous, en abscisse duquel on trouve
2 0,2
ρ v ⋅F ⋅(νlourd /νeau )
l'abscisse de Sherwood X et en ordonnée Y .
d é bit massique liquide lourd lé ger
= ⋅ √ =
d é bit massique liquide l é ger ρlourd g⋅ρ ⋅ρlourd
lé ger

où la vitesse massique p.56 v du liquide léger s'exprime en kg m-2 s-1 et ν désigne la viscosité
cinématique p.56.

diagramme de LOBO
On donne souvent la corrélation Yengorgement = 0, 684 ⋅ exp (−3, 61 ⋅ X
0,286
) (valable pour X ≤

10).
On préconise généralement de choisir un diamètre de colonne tel que la vitesse massique du liquide
léger soit comprise entre 50 et 75% de sa valeur à l'engorgement (pour les colonnes fonctionnant sous
pression atmosphérique). Ceci permet de calculer le diamètre de la colonne nécessaire.
Il faut ensuite déterminer les caractéristiques de transfert du garnissage, et notamment les produit
coefficient de transfert par l'aire interfaciale pour chaque phase.

Marie DEBACQ 49
Technologies pour l'extraction liquide/liquide

Caractéristiques fournies par le fabricant Exemple

Le fabricant peut fournir pour chacun de ses garnissages l'évolution :

des pertes de charge ;

exemple de diagramme de pertes de charge

du produit coefficient de transfert par l'aire interfaciale [parfois appelé "effet de transfert"].

exemples de diagramme d'"effet de transfert"

50 Marie DEBACQ
 Technologies pour l'extraction liquide/liquide

1.2. Exercice : acide acétique - eau - acétate de butyle : PARTIE 10 : cas d'une
colonne garnie
On désire extraire d'une solution aqueuse l'acide acétique par de l'acétate de butyle. Le débit massique
de l'alimentation en solution (à 20% massique en acide acétique) est de 1000 kg h-1, tandis que celui du
solvant pur est de 1500 kg h-1. Le titre en acide dans le raffinat ne doit pas dépasser 5%.
On décide de réaliser cette opération dans une colonne garnie d'anneaux Pall en céramique de ½ inch
(soit 1,27 cm). Leur facteur de garnissage vaut F = 420 m2 m-3. La masse volumique de l'acétate de butyle
est de 880 kg m-3.
La solution de l'ensemble des questions est également proposée en vidéo tout en bas de cette page.

Question 1
Calculer la vitesse massique du solvant à l'engorgement.

Question 2
En déduire le diamètre de la colonne si on choisit de travailler à 70% de la vitesse massique à
l'engorgement.

Question 3
Calculer les produits des coefficients de transfert de matière GLOBAUX par l'aire interfaciale pour chaque
phase (on suppose toujours que le coefficient de partage est constant), sachant que k ⋅ a = 1,4 10-3 s-1
R

et k ⋅ a = 2,5 10
-3 s-1
E

Question 4
En déduire la hauteur de la colonne.

En première approche, on rend compte des aspects hydrodynamiques en déterminant (visuellement si

on dispose de la colonne et qu'elle est transparente ; graphiquement sur les documents du fournisseur de
garnissage) le point d'engorgement de la colonne.
Connaissant le débit d'engorgement, ainsi que le volume disponible pour l'écoulement (en tenant
compte du débit de l'autre phase et des équipement internes de la colonne), on peut calculer de
diamètre de colonne correspondant à un débit de 50 à 75% du débit d'engorgement.
Les aspects cinétiques, notamment les coefficients d'échange et les aires interfaciales, dépendent du
garnissage ou des plateaux choisis ; ils permettent de déterminer la hauteur de la colonne dont on
connaît déjà le diamètre.

Marie DEBACQ 51
Conclusion

VIDÉO : [Link]

vidéo ELL : conclusion du module sur l'extraction liquide/liquide [cf. vidéo ELL : conclusion du module sur
l'extraction liquide/liquide]
Comme cela a été illustré dans ce module, rappelons quelques éléments sur le dimensionnement des
appareils d'extraction liquide/liquide :
En première approche, les données d'équilibre thermodynamique permettent de déterminer -par
exemple graphiquement- le nombre d'étages théoriques (NET) d'un procédé d'extraction et par
conséquent par exemple la hauteur approximative de tel ou tel type de colonne grâce à la HEPT (hauteur
équivalente à un plateau théorique). À ce stade on pourra également choisir le type de technologie le
mieux adapté à la séparation à réaliser.
Pour un dimensionnement plus précis, on rend ensuite compte des aspects hydrodynamiques en
déterminant (visuellement ou graphiquement) le point d'engorgement de la colonne. Connaissant le
débit d'engorgement, ainsi que le volume disponible pour l'écoulement (en tenant compte du débit de
l'autre phase et des équipement internes de la colonne), on peut calculer de diamètre de colonne
correspondant à un débit généralement compris entre 50 et 75% du débit d'engorgement.
Les transferts de matière, notamment les coefficients d'échange et les aires interfaciales, dépendent du
garnissage ou des plateaux choisis ; ils permettent de déterminer la hauteur de la colonne dont on
connaît déjà le diamètre, comme le produit du NUT p.55 par la HUT p.55.

procédure de dimensionnement d'une colonne d'extraction

52 Marie DEBACQ
Glossaire

biphasique
Se dit d'un échantillon ou d'un système constitué de deux phases. On emploie parfois également
le terme diphasique.
conodale
Également appelée ligne de conjugaison : segment de droite reliant deux point conjugués se
trouvant sur la courbe binodale. Ces deux points représentent des mélanges à l'équilibre
thermodynamique.
courbe binodale
Également appelée isotherme de misciblité : ligne qui sépare l'ensemble des compositions
possibles (représentées par l'ensemble des points à l'intérieur du diagramme triangulaire) en une
(ou plusieurs) zone(s) où le mélange ternaire est monophasique et une (ou plusieurs) zone(s) où le
mélange ternaire est polyphasique.
courbe d'équilibre
Ensemble des couples de points de coordonnées (x,y) représentant les compositions de deux
phases à l'équilibre thermodynamique (composition x dans l'une des phase et y dans l'autre).
démixion
Phénomène correspondant à l'apparition d'une nouvelle phase dans un mélange initialement
homogène.
droite d'alimentation
Sur le diagramme triangulaire, c'est la droite qui relie les points représentant la solution (point
noté ou A) et le solvant (point noté ou S).
À noter que sur ce même diagramme, la droite opératoire reliant le point représentant la solution
d'alimentation et celui représentant l'extrait sortant d'un extracteur à contre-courant est parfois
appelée droite opératoire d'alimentation, voire même par abus de langage droite d'alimentation !
Celle qui relie le point représentant le raffinat qui sort de l'extracteur à contre-courant et le solvant
d'alimentation, peut elle-aussi être désignée sous le nom de droite opératoire d'alimentation.
droite opératoire
Sur le diagramme triangulaire, une droite opératoire relie les points représentant un raffinat et
un extrait situés au même niveau de l'extracteur. L'ensemble de ces droites opératoires se
rejoignent au niveau du pôle opératoire. La droite opératoire reliant le point représentant la
solution d'alimentation et celui représentant l'extrait sortant d'un extracteur à contre-courant est
parfois appelée droite opératoire d'alimentation. Celle qui relie le point représentant le raffinat qui
sort de l'extracteur et le solvant d'alimentation, pourrait elle-aussi être désignée sous le nom de
droite opératoire d'alimentation.
Sur le diagramme rectangulaire, pour un extracteur à contre-courant, la droite opératoire relie
les points de coordonnées et pour la construction des gradins dans la méthode de McCabe et
Thiele. Dans le cas où diluant et solvant ne sont pas immiscibles, on étend cette définition à la
notion de courbe opératoire, qui désigne l'ensemble des points de coordonnées , où et sont les

Marie DEBACQ 53
Glossaire

titres en soluté dans le raffinat et l'extrait situés au même niveau de l'extracteur. On retrouve
ainsi la même notion que sur le diagramme triangulaire ; d'ailleurs c'est sur ce diagramme
triangulaire que sont lues les valeurs de et sur une même droite opératoire !
étage théorique
Portion (souvent fictive) de l'espace, dont les flux sortants sont à l'équilibre thermodynamique.
monophasique
Se dit d'un échantillon ou d'un système constitué d'une seule phase.
point critique
Point où convergent les conodales et où elles deviennent tangentes à la courbe binodale.
taux de solvant
Rapport entre le débit massique total de solvant et celui de la solution.

54 Marie DEBACQ
Abréviations

HUT : Hauteur d'une Unité de Transfert

NET : Nombre d'Étages Théoriques
NUT : Nombre d'Unités de Transfert

Marie DEBACQ 55
Nomenclature

• sélectivité • Rapport entre les coefficients de partage des deux solutés. • β = •-

K
β ′
K

rendement Rapport entre la masse de soluté extraite et la η = ysortie ⋅Vsortie −y ⋅V

• • • •-
entré e entré e

η
d'extraction masse de soluté à extraire. xentré e ⋅Lentré e

L • débit massique de raffinat hors soluté • kg s-1

V • débit massique d'extrait hors soluté • kg s-1

Rapport entre la viscosité dynamique et la masse volumique du

viscosité μ
m2 s-
ν • • fluide. C'est le coefficient de diffusion de la quantité de • ν =
•1
cinématique ρ

mouvement.

ρ • masse volumique • Rapport d'une masse de matière par le volume occupé par cette masse. • kg m-3

Somme des débits massiques totaux de solution et de solvant ;

débit massique total kg s-
Σ • • également égale (en régime permanent) à la somme des débits • 1
traversant l'extracteur
massiques totaux d'extrait et de raffinat.

a • aire interfaciale • Surface d'échange (ou de contact) entre deux phases, par unité de volume. • m2 m-3
x −xsortie

• efficacité d'appauvrissement de MURPHREE • ef f •-

entré e

ef fappauvrissement appauvrissement = ∗
xentré e −x
sortie

ysortie −y
entré e

ef fenrichissement • efficacité d'enrichissement de MURPHREE • ef f enrichissement =

y
∗
sortie
−y
entré e
•-

k • conductance de transfert de matière (associée aux concentrations) • m s-1

coefficient de Rapport entre la teneur en soluté dans l'extrait et la teneur en soluté K yeq

K • • • =
•-
partage dans le raffinat, lorsque ces deux phases sont à l'équilibre. xeq

KE ou coefficient de transfert global (associé aux titres massiques fictifs) de l'extrait ou kg m-2 s-
• •1
KR du raffinat

k
′
• coefficient de transfert (associé aux titres massiques) • k ′
= k ⋅ ρ • kg m-2 s-1
L • débit massique total de raffinat • kg s-1

Débit massique total du raffinat : en sortie d'un extracteur simple ; en sortie de l'extracteur
kg s-
L1 • numéro 1 d'un extracteur à courants croisés ; sortant de l'étage numéro 1 pour un extracteur à • 1
contre-courant.

LA • débit massique total de l'alimentation • kg s-1

Débit massique total de raffinat en sortie d'un extracteur à courants croisés ou d'un extracteur kg s-
Ln • •1
à contre-courant.

vitesse Rapport entre le débit massique total du liquide léger et la section de la kg m-2 s-
v • • •1
massique colonne.
56 Marie DEBACQ
 Nomenclature

V • débit massique total d'extrait • kg s-1

Débit massique total de l'extrait en sortie d'un extracteur simple ou d'un extracteur à contre- kg s-
V1 • •1
courant.

VA • débit massique total de solvant • kg s-1

Débit massique total de l'extrait : en sortie de l'extracteur numéro i pour le cas d'un extracteur kg s-
Vi • •1
à courants croisés ; de l'étage numéro i dans le cas d'un extracteur à contre-courant.

x • titre massique en soluté dans le raffinat • -

titre fictif en soluté correspondant au mélange de l'alimentation et du solvant xA ⋅LA +yA ⋅VA

xΣ • • •-
(point somme) LA +VA

Titre massique en soluté dans le raffinat en sortie d'un extracteur simple ou du premier extracteur
x1 • •-
à courants croisés ou du premier étage d'un extracteur à contre-courant.

xA • titre en soluté dans l'alimentation • -

Titre massique en soluté dans le raffinat en sortie d'un extracteur à courants croisés ou d'un
xn • •-
extracteur à contre-courant.

Titre massique en soluté qu'aurait une phase raffinat à l'équilibre avec la phase extrait située au
x
∗
• •-
même niveau de l'extracteur.

y • titre massique en soluté dans l'extrait • -

Titre massique en soluté dans l'extrait en sortie d'un extracteur simple ou d'un extracteur à contre-
y1 • •-
courant.

yA • titre en soluté dans le solvant • -

Titre massique en soluté dans l'extrait : à la sortie de l'extracteur numéro i pour le cas d'un
yi • •-
extracteur à courants croisés ; sortant de l'étage numéro i dans un extracteur à contre-courant.

Titre massique en soluté qu'aurait une phase extrait à l'équilibre avec la phase raffinat située au
y
∗
• •-
même niveau de l'extracteur.

Marie DEBACQ 57
Bibliographie

[HUMPHREY] Jimmy L. HUMPHREY "Procédés de séparation - Techniques, sélection, dimensionnement",

Ed. Dunod, Paris, 2001
[SEADER] J.D. SEADER "Separation process principles", Ed. Wiley, New-York, 1998
[TREYBAL] Robert E. TREYBAL "Mass transfer operations" 3rd edition, Ed. McGraw-Hill, New-York, 1980

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Mentions légales

Ce cours a initialement été créé, puis progressivement enrichi, pour la formation des

auditeurs du Cnam en « Génie des procédés »1.

Les dernières mises à jour ont été réalisées pour la

réutilisation de ce module avec les étudiants du master « Génie des Procédés et Bio-procédés » de
l'Université Paris-Saclay, d'AgroParisTech et de CentraleSupélec.

Ce module d'autoformation est publié sous la licence CC-BY-NC-SA (Attribution - Pas

d'utilisation commerciale - Partage dans les mêmes conditions).

1. [Link]

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