2.2.20. Titrage potentiométrique PHARMACOPÉE EUROPÉENNE 11.
Mode opératoire. Réglez le potentiel de l’électrode indicatrice Titrant Indicateur
selon les indications de la monographie et portez sur un
graphique l’intensité initiale du courant ainsi que les valeurs Acide perchlorique Solution de violet cristallisé R
obtenues par la suite en fonction de la quantité de réactif titrant
Hydroxyde de tétrabutyl- Solution de bleu de thymol R à
ajouté. Ajoutez celui-ci en au moins 3 quantités successives ammonium 3 g/L dans du méthanol R
représentant un volume total d’environ 80 pour cent du
volume théorique correspondant au point d’équivalence Solution éthanolique d’hydroxyde
Solution de thymolphtaléine R
présumé. Les 3 valeurs obtenues doivent se situer sur une de sodium
droite. Poursuivez l’addition du réactif titrant au-delà du point
d’équivalence présumé, en au moins 3 quantités successives :
les 3 valeurs obtenues doivent aussi se situer sur une droite.
Le point de fin de titrage est situé au point d’intersection des
2 droites.
Dans le cas d’un titrage ampérométrique à 2 électrodes 01/2008:20221
indicatrices, il convient d’enregistrer la totalité de la courbe
de titrage et d’utiliser celle-ci pour déterminer le point de fin
de titrage.
2.2.21. FLUORIMÉTRIE
01/2016:20220 La fluorimétrie est une méthode qui utilise la mesure de
l’intensité de lumière fluorescente émise par la substance à
examiner par rapport à celle émise par un étalon déterminé.
Mode opératoire. Dissolvez la substance dans le solvant ou le
mélange de solvants indiqué dans la monographie, versez la
solution dans la cuve ou le tube du fluorimètre et illuminez
2.2.20. TITRAGE par un faisceau de lumière excitatrice autant que possible
monochromatique dont la longueur d’onde est indiquée dans
POTENTIOMÉTRIQUE la monographie.
Au cours d’un titrage potentiométrique (titrage volumétrique Mesurez l’intensité de la lumière émise sous un angle de 90°
avec détermination potentiométrique du point de fin par rapport à la direction du faisceau illuminant, après lui
de titrage), le point de fin de titrage est déterminé par avoir fait traverser un filtre qui arrête la lumière incidente
enregistrement de la variation de différence de potentiel entre et laisse passer la radiation de fluorescence. D’autres types
2 électrodes (1 électrode indicatrice et 1 électrode de référence, d’appareils peuvent être utilisés à condition qu’ils conduisent
ou une électrode combinée) immergées dans la solution à à des résultats identiques.
examiner, en fonction du volume de réactif titrant ajouté. Pour l’analyse quantitative, introduisez d’abord dans l’appareil
Appareillage. L’appareillage utilisé comporte un le solvant ou le mélange de solvants utilisé pour dissoudre
millivoltmètre. Un titreur automatique du commerce peut l’échantillon. Ajustez l’instrument à zéro, puis introduisez la
être utilisé. Il convient dans ce cas de suivre les instructions solution de référence et réglez la sensibilité de l’instrument de
du fabricant et d’utiliser les électrodes recommandées pour façon que le repère soit au-delà de 50. Après avoir effectué le
le type de titrage considéré. deuxième réglage en ajustant la largeur des fentes, procédez
à un nouveau réglage du zéro et à une nouvelle mesure
Le choix de l’électrode indicatrice est fonction de la nature du de l’intensité de fluorescence de la solution de référence.
composé à doser : électrode de verre ou électrode métallique Finalement, introduisez la solution de concentration inconnue
(platine, or ou argent par exemple). et lisez la valeur indiquée sur la graduation de l’instrument.
Calculez la concentration cx de la solution à l’aide de la
Dans le cas de titrages acido-basiques, un système d’électrodes
formule :
verre/argent-chlorure d’argent est généralement utilisé.
Mode opératoire. Préparez la solution à examiner comme Ixce
décrit. Ajoutez progressivement des volumes appropriés de cx =
réactif titrant, en procédant avec précaution (pour la vitesse Ie
d’addition et les volumes ajoutés) à l’approche du point de fin cx
de titrage. Pour permettre une détermination claire du point = concentration de la solution à examiner,
de fin de titrage, poursuivez le titrage au-delà de ce point. ce = concentration de la solution de référence,
Le point de fin de titrage est atteint lorsque la variation de Ix = intensité de la lumière émise par la solution à
potentiel en fonction du volume de réactif titrant est maximale, examiner,
et il est exprimé par le volume de réactif titrant correspondant. Ie = intensité de la lumière émise par la solution de
Il est également possible, pour en faciliter la détermination, référence.
d’enregistrer la courbe dérivée première ou seconde. Dans
les titrages potentiométriques des acides ou bases faibles en Lorsque l’intensité de fluorescence n’est pas rigoureusement
solvant non aqueux, procédez si nécessaire à un titrage à proportionnelle à la concentration, la mesure peut être
blanc ou préneutralisez le mélange de solvants. Lorsqu’il est effectuée d’après un diagramme d’étalonnage.
impossible d’utiliser la détermination potentiométrique à cet
effet, le mélange de solvants peut être préneutralisé par titrage Dans certains cas, la mesure peut être faite par rapport à un
à l’aide d’un indicateur approprié. Quelques exemples sont étalon fixe (par exemple un verre fluorescent ou une solution
donnés ci-dessous. d’une autre substance fluorescente). La concentration de la
substance à examiner sera alors déterminée sur un diagramme
d’étalonnage établi dans les mêmes conditions.
42 Voir la section d’information sur les monographies générales (pages de garde)
