UE SCIENCES DE LA MATIÈRE ET

BIOSTATISTIQUES – SOCLE COMMUN

Chimie

2.1 – ISOMÉRIE PLANE

ET CONFORMATIONNELLE
Chimie Tutorat
2.1 – Isomérie plane et conformationnelle Santé Bobigny

PLAN DU COURS
I. ISOMERIE PLANE ET FONCTIONNELLE
A. Définition
B. Isomérie de constitution
Isomérie de fonction
Isomérie de position
Isomérie d'enchaînement
II. ISOMERIE STERIQUE OU STEREORISOMERIE
A. Définition
B. Représentation de Cram et de Newman
C. Représentation de Fisher
III. ISOMERIE DE CONFORMATION
A. Définition
B. Stabilité
Forme éclipsée et étoilée
Analyse conformationnelle
C. Exemple du 1,2-dichlorobutane
D. Exemple du cyclohexane
E. Stabilité des cyclohexanes substitués

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I. ISOMERIE PLANE ET FONCTIONNELLE

♦ Pour une même formule brute, il peut exister
différentes structures moléculaires appelées isomères.
♦ On distingue l’isomérie de constitution de la
A. Définition stéréoisomérie. Les isomères de constitution sont des molécules qui ont
la même formule brute mais des formules développées planes
différentes.
♦ Les stéréoisomères sont des molécules qui ont la même formule brute
et la même formule développée plane.

I. ISOMERIE PLANE ET FONCTIONNELLE

B. ISOMERIE DE CONSTITUTION

♦ Ces isomères ont des groupes fonctionnels différents.

♦ Ces isomères ont des propriétés chimiques et physiques différentes.

Isomérie
de Exemple :
fonction CHO
36

♦ Ces isomères ont le même groupement caractéristique et le même

squelette carboné mais la position de la fonction diffère.
♦ Ces isomères ont des propriétés chimiques proches mais des
propriétés physiques différentes.
Isomérie de position
Exemple :
CHO
38

♦ Ces isomères ont la même fonction chimique mais une chaîne

carbonée différente.
♦ Ces isomères ont des propriétés chimiques proches mais des
Isomérie propriétés physiques différentes.

d’enchaînement
(ou de chaîne ou de
Exemple :
squelette)
C4H10

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II. ISOMERIE STERIQUE OU STEREOISOMERIE

♦ Des stéréoisomères ont la même formule brute et la même formule
développée plane mais la disposition de leurs atomes dans l’espace est
différente.
♦ La représentation statique est une simplification pratique qui ne traduit pas la
réalité. En effet, une molécule a de nombreuses déformations sans qu’il n’y
A. Définition ait une rupture des liaisons.

Les trois représentations

dans l’espace

II. ISOMERIE STERIQUE OU STEREOISOMERIE

B. REPRESENTATION DE CRAM ET DE NEWMAN

♦ Si on regarde les liaisons, la première correspond à une forme étoilée (ou décalée) : aucun des
substituants n’a de vis-à-vis.
♦ La seconde est une forme éclipsée : toutes les liaisons ont un vis-à-vis.

Représentation en
perspective (ou de o Les liaisons vers l’avant sont représentées en triangle plein.
Cram) o Les liaisons vers l’arrière sont représentées en triangle hachuré.
o Les liaisons dans le plan sont en trait plein.
♦ Pour voir le positionnement des atomes entre eux, on préfère la
représentation de Newman. C’est la projection de la molécule dans un plan
suivant l’axe de liaison entre deux atomes de carbone.

♦ La liaison entre les deux carbones est écrasée (projetée à plat sur le papier)
et est donc invisible. L’atome de carbone qui est derrière est caché par
Représentation de l’atome de carbone au premier plan.
Newman

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II. ISOMERIE STERIQUE OU STEREOISOMERIE

C. REPRESENTATION DE FISCHER
♦ Une autre possibilité et d’utiliser la représentation de Fischer. Elle est beaucoup utilisée par les chimistes
et biologistes travaillant sur les acides aminés et les sucres

♦ Rq : le prof devait détailler la méthode plus loin dans le cours mais ne l’a finalement pas fait. Je vous mets
donc en annexe à la fin du cours une méthode pour passer de Cram à Fischer.

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III. ISOMERIE DE CONFORMATION

♦ Le terme " conformation" apparaît en 1929 dans un ouvrage du chimiste
Walter Haworth.
♦ Les conformations sont les différents arrangements dans l'espace des
A. Définition atomes d'une molécule moyennant un faible apport d'énergie (5-50
kJ/mol).
o Il s'agit donc d'une même molécule mais dans des dispositions
spatiales différentes.
♦ Les diverses écritures d'une molécule dans des conformations différentes
sont des conformères (= isomères de conformation).
Conformères o Pour une molécule, il existe une infinité de conformères.
o On passe d'un conformère à l'autre exclusivement par rotation
autour d'une liaison simple.

Exemple de
l’éthane

♦ Compte tenu de la libre rotation autour de la liaison σ C-C, la molécule

d'éthane possède, pour un tour complet de 360°, une infinité de conformation.

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III. ISOMERIE DE CONFORMATION

B. STABILITE

Forme éclipsée et
étoilée

♦ Les conformères n'ont pas toute la même stabilité.

o La conformation éclipsée qui présente des atomes en vis-à-vis :
c’est la moins stable.
o La conformation décalée ou étoilée qui présente des
substituants les plus éloignés les uns des autres : c’est la plus
stable.
♦ 2 facteurs sont pris en considération pour comparer la stabilité des
conformères :
♦ La répulsion électrostatique/électronique entre les doublets
d'électrons liants ou non-liants qui entourent les différents atomes.
o Elle est minimale si les liaisons sont les + éloignées, comme dans
Comparer la le cas de la conformation étoilée/décalée.
♦ La répulsion entre des substituants, qui est appelée gêne ou
stabilité
encombrement stérique.
o Plus un substituant est volumineux, plus son encombrement
stérique est important. Il est minimal si les substituants sont les
+ éloignés.
o Si l'angle dièdre entre deux substituants est de 180°, ils sont
positionnés en anti.

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III. ISOMERIE DE CONFORMATION

B. STABILITE (suite)
♦ L'analyse conformationnelle est l'étude des stabilités de
différentes conformations d'une molécule d'après l'analyse de leur
énergie potentielle respective. On utilise la projection de Newman pour
visualiser leur interconversion au travers de l'angle dièdre θ.

Analyse
conformationnelle
♦ La courbe d'énergie potentielle représente l'énergie de la molécule
en fonction de sa conformation (caractérisée par l'angle dièdre téta).
o Elle est définie d'une manière relative : la convention est de
placer l'origine à la valeur de l'énergie de la conformation la plus
stable.
♦ Toutes les positions ne sont pas énergétiquement équivalentes car
un effet d’encombrement stérique intervient lorsque deux H sont
face à face ce qui se traduit par une demande d’énergie plus élevée.
o Dans la molécule d'éthane, les conformations éclipsées que l'on
peut envisager sont équivalentes. Il en est de même pour les
conformations décalées plus stables. L'écart énergétique est
d'environ 12 kJ/mol.
o Il y a par ailleurs libre rotation autour des liaisons simples CH
mais elle ne conduit pas à une modification quelconque de la
forme de la molécule. Elle n'est donc pas prise en compte.

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III. ISOMERIE DE CONFORMATION

C. EXEMPLE DU 1,2-DICHLOROBUTANE
On cherche à comparer la stabilité des conformères :
♦ Ici, la répulsion électrostatique ou électronique entre les
doublets d'électrons liants ou non-liants qui entourent les
différents atomes et notamment le chlore.
♦ L'encombrement stérique est minimal si les deux groupements
méthyl sont les + éloignés. Si l'angle est de 180°, ils sont
positionnés en anti.

♦ L'analyse conformationnelle montre que contrairement à

l'éthane les trois formes éclipsées et les trois formes décalées n'ont
pas la même stabilité. Ici, nous avons 4 conformères différents.

Analyse
conformationnelle

♦ Parmi les conformères décalés, c'est-à-dire les + stables, il y a

celui où les 2 méthyl sont en position opposée : c'est le
conformère anti. Les deux autres formes décalées sont
analogues en terme d'énergie : ce sont les conformères
gauches.
♦ Parmi les formes éclipsées, deux types de forme existent : une
particulièrement instable où les deux méthyl sont superposés
et deux autres, qui sont équivalentes et + stables.

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III. ISOMERIE DE CONFORMATION

D. EXEMPLE DU CYCLOHEXANE
♦ Le cyclohexane n'a pas de structure plane et ses atomes de
carbone sonthybridés sp3.

Représentation

♦ Deux types de position pour les atomes d'hydrogène sont à distinguer.

♦ Les positions axiales correspondent aux liaisons CH perpendiculaires
au plan moyen du cycle.
o Ces liaisons sont verticales, parallèles entre elles
et alternativement au-dessus et au-dessous du plan moyen du
cycle.
♦ Les positions équatoriales correspondent à des liaisons orientées à
environ 20° par rapport au plan moyen du cycle.
♦ Le cyclohexane est une molécule flexible.

Conformation

♦ La forme chaise est plus stable que la forme bateau, mais la forme
bateau a une plus haute énergie !

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III. ISOMERIE DE CONFORMATION

E. STABILITE DES CONFORMATION DES CYCLOHEXANES SUBSTITUES
♦ Dans le cas des cyclohexanes substitués, les deux chaises ne
possèdent pas la même stabilité.
o Si le méthyl est en position axiale, il y a des interactions stériques
défavorables avec l'hydrogène sur le carbone n°3 que l'on
appelle des intéractions 1-3 di-axiales. Le méthyl en position
équatoriale permet d'obtenir la chaise la plus stable.

Exemple du
méthylcyclohexane

Exemple du tert-
butylcyclohexane ♦ Si on introduit un substituant plus encombré tel que groupement
tertiobutyle, on rompt l'équilibre conformationnel. On bloque ainsi la
conformation avec le tertiobutyle en position équatoriale.
o De façon générale, le conformère le + stable est celui ayant le +
de gros groupements en position équatoriale.

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Annexe

Astuce
Comment passer de Cram à Fischer ?
Technique du fer à cheval : le but est de transformer la molécule de sorte qu’elle ressemble à un
« fer à cheval »

1) On repère la chaîne carbonée que

l’on va « modifier »

2) On tourne les atomes de carbones

porteurs de liaisons dirigées vers le
haut en inversant la position des
groupements de ces carbones situés
en avant et en arrière du plan

3) Une fois que la molécule

ressemble à un « fer à cheval », on
« l’aplatit » pour passer en
représentation de Fischer en mettant
le groupement le plus oxydé au
sommet de la représentation. Les
groupements situés en avant du plan
seront représentés à droite de la
représentation de Fischer et ceux en
arrière du plan à gauche.

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