USTHB , Faculté GMGP, Dépt SDM , 3 eme GM

Module : Polymères Solution Série d’exercices N ° 1

Exercice n°1

Un sac d’emballage est fabriqué avec un polymère dont on cherche s’il s’agit de PE ou de PP.
Le fabriquant donne l’information suivante : la masse molaire moyenne en nombre est 168000
g/mol et le degré de polymérisation moyen est 4000. Quel est ce polymère ?

Solution 1

PE : , monomère : CH2=CH2 ; M0 = 28 g/mol

PP : ; monomère : M0 = 42 g/mol

̅̅̅̅̅𝐧
𝐌𝐧 = 𝐌0 . 𝐃𝐏
𝐌𝐧
𝐌0 = ̅̅̅̅̅̅
= 42 g/mol, c’est le propylène. Donc, le polymère utilisé pour fabriquer ce sac
𝐃𝐏𝐧
est le PP (polypropylène)
Enoncé Exercice n° 2

Un échantillon de polypropylène contient :

2000 chaînes avec des poids moléculaires entre 4000 et 8000 g.mol-1.
4300 chaînes avec des poids moléculaires entre 8000 et 10000 g.mol-1.
1900 chaînes avec des poids moléculaires entre 10000 et 13000 g.mol-1.
2300 chaînes avec des poids moléculaires entre 13000 et 17000 g.mol-1.

1/Calculer les masses molaires moyennes en nombre et en poids de cet échantillon.

2/ En déduire la valeur de l’indice de polymolécularité (polydispersité) de l’échantillon.

Solution 2

∑𝐢 𝐍𝐢 .𝐌𝐢 ∑𝐢 𝐍𝐢 .𝐌𝐢𝟐
𝐌𝐧 = ∑𝐢 𝐍𝐢
= ∑ xi. Mi , 𝐌𝐰 = ∑𝐢 𝐍𝐢 .𝐌𝐢
= = ∑ wi. Mi ;

Famille (i) Ni Mi Ni.Mi xi xi.Mi Ni.Mi2

(g/mol)
1 2000 6000 12.106 0,190 1140 7,2.1010
2 4300 9000 38,7.106 0,409 3681 34,83.1010
3 1900 11500 21,85.106 0,180 2070 25,12.1010
4 2300 15000 34,5.106 0,219 3285 51,75.1010

∑ Ni = 10500 ; ∑ Ni. Mi = 107,05. 106 ; ∑ xi. Mi = 10176 g/mol ; ∑ Ni. Mi2 = 118,9. 1010 𝑔/𝑚𝑜𝑙

1/Calculer les masses molaires moyennes en nombre et en poids de cet échantillon.

1) * Mn = 107,05. 106/10500,

𝐌𝐧 = 10195,2 g/mol

* Mw = 118,9.1010/107,05.106

𝐌𝐰 = 11106,95 g/mol

2/ En déduire la valeur de polymolécularité (polydispersité) de l’échantillon.

Mw
2) Ip =
Mn

Ip= 1,089

Exercice n°3

On considère un échantillon polymère « théorique » constitué de deux familles monodispersés

composé de 7 moles de macromolécules de masse molaire 2000 g.mol-1 et de 3 moles de
macromolécules de masse molaire 5000 g.mol-1.

Calculer les fractions en nombre et en poids des deux échantillons.

Solution 3

Famille (i) ni Mi (g/mol) xi ni . Mi wi

1 7 2000 0,7 14000 0,48

2 3 5000 0,3 15000 0,52

∑𝐢 𝐧𝐢 . 𝐌𝐢 = 29000

Calculer les fractions en nombre et en poids des deux échantillons.

𝐧𝐢
 𝐱𝐢 = ∑
𝐢 𝐧𝐢

x1 = 7/10, x1 = 0,7

x2 = 1-x1 = ; x2 = 0,3
𝐧𝐢 .𝐌𝐢
 𝐰𝐢 = ∑
𝐢 𝐧𝐢 .𝐌𝐢

w1=0,48

w2=1 - 0,48, w2 = 0,52

Exercice 4

06 échantillons de poly(acétate de vinyle) sensiblement isomoléculaires sont mélangés.

Les données concernant ces échantillons sont données ci-dessous:

N° de Masse de Masse molaire Nombre de m i . Mi

l'échantillon l'échantillon (g/mol) Mi (g) moles (ni)
(mi) (g)
1 1,3 575 000 2,26 . 10-6 747500
2 2,4 342 000 7,01 . 10-6 820800
3 3,8 247 000 15,38. 10-6 938600
4 2,9 198 000 14,64. 10-6 574200
5 1,6 124 000 12,90. 10-6 198400
6 1,0 61 000 16,38. 10-6 61000
a) Calculer les masses molaires moyennes en nombre et en poids du nouvel échantillon, ainsi
que son degré de polymérisation moyen en nombre.
b) En déduire l'indice de polymolécularité.

Solution 4

∑i mi = 13 𝑔 ; ∑i ni= 68,58 .10−6

a) Calculer les masses molaires moyennes en nombre et en poids du nouvel échantillon,

ainsi que son degré de polymérisation moyen en nombre.

∑i mi mi
1) Mn = ∑i ni
, ni = Mi

𝐌𝐧 =189559 g/mol

∑i mi .Mi
2) M𝑤 = ∑i mi

𝐌𝒘 = 256961 g/mol

3) ̅̅̅̅̅
DPn ?

Mn
Mn = M0 . ̅̅̅̅̅
DPn ; ̅̅̅̅̅
DPn = M0

Structure générale du poly(acétate de vinyle) : -(C4H6O2)-n ; M0 = 86 g/mol

189559
̅̅̅̅̅̅ =
DPn
86
̅̅̅̅̅̅ = 𝟐𝟐𝟎𝟒, 𝟏𝟖
𝐃𝐏𝐧

̅̅̅̅̅̅?
4) DPw

̅̅̅̅̅̅
Mw = M0 . DPw ̅̅̅̅̅̅̅ = 𝟐𝟗𝟖𝟕, 𝟗𝟐
; 𝐃𝐏𝐰

b) En déduire l'indice de polymolécularité.

𝐌𝐰
𝐈𝐩 = ; 𝐈𝐩 = 𝟏, 𝟑𝟓
𝐌𝐧
Exercice n°5

On considère un échantillon polymère « théorique » constitué de cinq familles de

macromolécules de degré de polymérisation Xi (appelé aussi Dpi) dont la répartition est montrée
dans le tableau ci-dessous.

1/ Tracer l’histogramme de la distribution en considérant le pourcentage en nombre de chaque

famille.
2/ Calculer la valeur du degré de polymérisation moyen en nombre et en poids de cet échantillon
3/ Faire une comparaison entre les fractions molaire et les fractions massique sur une figure.
Conclure.

Famille 1 2 3 4 5
Xi (DPi) 100 150 200 250 300
Ni 1 2,5 4,5 1,5 0,5
moles

Solution 5

Famille 1 2 3 4 5
Xi (DPi) 100 150 200 250 300
Ni moles 1 2,5 4,5 1,5 0,5
Fraction 0,1 0,25 0,45 0,15 0,05
molaire (xi)
Ni.Dpi 100 375 900 375 150
DPi2 10 000 22 500 40 000 62 500 90 000
Ni. Dpi2 10 000 56 250 180 000 93 750 45 000
Fraction 0,053 0,197 0,474 0,197 0,079
massique (wi)

1/ Tracer l’histogramme de la distribution en considérant le pourcentage en nombre de

chaque famille.

Ni
xi = ∑ ; ∑I Ni = 10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
i Ni
 Figure 6.1 : Histogramme de distribution en considérant la fraction molaire de chaque famille.

2/ Calculer la valeur du degré de polymérisation moyen en nombre et en poids de cet

échantillon

∑i Ni .DPi
a) DPn = , ∑i Ni . DPi = 1900 ; 𝐃𝐏𝐧 = 𝟏𝟗𝟎
∑i Ni

∑i Ni .DP2i
b) DPw = , ∑i Ni . DPi2 = 385 000 ; 𝐃𝐏𝐰 = 𝟐𝟎𝟐, 𝟔𝟑
∑i Ni .DPi

3/ Faire une comparaison entre les fractions molaire et les fractions massique sur une
figure. Conclure.

Ni . Mi Ni . M0 . DPi Ni . DPi
wi = = =
∑i Ni . Mi ∑i Ni . M0 . DPi ∑i Ni . DPi

Comparaison entre xi et wi

0,6 xi
0,5 wi
0,4
0,3
0,2
0,1
0
100 150 200 250 300
DPi

Figure 6.2 : Histogramme de comparaison entre les fractions molaires et les fractions
massiques.
(Mouffok)Conclusion :

Dans la Figure 6.2, les fractions massiques sont décalées vers les plus hauts DP, ce qui explique
que : DPw > DP𝑛

Et par conséquent, 𝐌𝐰 > 𝐌𝐧

Exercice n°6

La masse molaire moyenne en nombre d’un copolymère alterné de poly (styrène-butadiène)

est de 1 350 000 g/mol. Calculez le nombre moyen de monomère de styrène et de butadiène par
molécule.

Solution 6

Copolymère : poly (styrène-butadiène), SB

Mn = 1 350 000 g/mol

Mn = M0(s). DPn (S) + M0(B). DPn (B) … . . . 𝐄𝐪𝐮𝐚𝐭𝐢𝐨𝐧 𝟏

* Polystyrène : ; M0(S) = 104 g/mol

* Polybutadiene (BR) : ; M0(B) = 54 g/mol

Ce copolymère est alterné: -S-B-S-B-S-B-S-B-S-B-……

Donc, DPn (S) = DPn (B) …….. Equation 2

De (1) et (2): Mn = M0(s). DPn (S) + M0(B). DPn (S)

Mn = [M0(s). + M0(B)]. DPn (s)

Mn 1350 000
DPn (s) = = = 8544 ; 𝐃𝐏𝐧 (𝐬) = 𝟖𝟓𝟒𝟒
M0(s).+ M0(B) 104 + 54

Donc, le nombre moyen de monomères de styrène et de butadiène par molécule est 8544.
Exercice n°7

1/ Ecrire l’équation de polymérisation des monomères suivant en utilisant le peroxyde de

benzoyle comme amorceur.

a/ Ethylène b/ Chlorure de vinyle c/ Méthacrylate de méthyle d/ Acétate de

vinyle

Exercice n°8

Vous synthétisez un polymère en utilisant 62g de l’éthane 1-2 diol (éthylène glycol) et 166g
d’acide téréphtalique.

1/Ecrire la réaction de polymérisation correspondante, nommer le polymère produit, à quelle

famille de polymères appartient celui-ci et dans quelle catégorie peut-on ranger cette synthèse ?
2/ Si la réaction est totale quelle quantité de polymère obtient t’on ?

Ethane diol : HO-(CH2)2-OH Acide téréphtalique :

Solution 8

1/
a) Ecrire la réaction polymérisation correspondante

b) Nom du polymère produit

Le polymère produit est le PET : (Polyéthylène téréphtalates).

c) Famille du polymère produit

Le PET appartient à la famille des Thermoplastiques.

d) Catégorie de cette synthèse

On a : * Réaction entre 02 monomères di-fonctionnelles.

 * Formation d’un tiers constituant (eau).
Donc, c’est une synthèse par polycondensation.
2) Quantité de polymère si la réaction est totale

62 g de l’alcool représente 1 mole. Donc, on va avoir 02 moles d’eau plus le polymère.

m(PET) = m(alcool) + m(acide) – m(eau)

= 62 + 166 – 2(18)

m(PET) = 192 g