UNIVERSITE ABDELHAMID IBN BADIS MOSTAGANEM

UNIVERSITE FACULTE DES SCIENCES EXACTES ET DE L’INFORMATIQUE

Abdelhamid Ibn Badis DEPARTEMENT DE CHIMIE
MOSTAGANEM

MEMOIRE
Présenté pour obtenir le diplôme de

MASTER II EN CHIMIE
Option: ANALYSE SPECTRALE EN CHIMIE

Par

KRAZINI IMANE

Elimination d’un colorant anionique par adsorption

Soutenu le 2014 devant la commission d’examen :

Président : [Link] Professeur Université de Mostaganem

Examinateur : [Link] Professeur Université de Mostaganem
Rapporteur : [Link] Maitre de conférences Université de Mostaganem
 Sommaire

Introduction…………………………………………………………………………………..(1)

Chapitre I : Les colorants

[Link] ...................................................................................................................(3)
I.2.Généralités sur les colorants .........................................................................................(3)
I.2.1Définition ....................................................................................................................(3)
I.2.2. Nature des colorants .................................................................................................(3)
a) Colorants naturels .................................................................................................(4)
b) Colorants synthétiques ..........................................................................................(4)
I.2.3. Classification des colorants ......................................................................................(4)
I.2.3.1. Classification chimique .........................................................................................(5)
a) Colorants anthraquinoniques .................................................................................(5)
b) Colorants azoïques .................................................................................................(5)
c) Colorants du diphénylméthane et du triphénylméthane ........................................(6)
d) Colorants indigoïdes ..............................................................................................(6)
e) Colorants nitrés et nitrosés .....................................................................................(7)
I.2.3.2. Classification tinctoriale .......................................................................................(7)
I.[Link]. Colorants solubles dans l’eau .............................................................................(7)
a) Colorants acides ou anioniques .............................................................................(7)
b) Colorants basiques ou cationiques ........................................................................(8)
c) Colorants à complexe métallique ..........................................................................(8)
d) Colorants réactifs ..................................................................................................(8)
I.[Link]. Colorants insolubles dans l’eau ........................................................................(8)
I.2.4. Utilisation des colorants ..........................................................................................(8)

Chapitre II : Les adsorbants

II.1. Généralité sur les adsorbants ...................................................................................(10)
II.1.a. Définition ..............................................................................................................(10)
II.1.b. Le réseau poreux ..................................................................................................(10)
[Link] actif ............................................................................................................(11)
II.2.1. Différentes formes de charbon actif .....................................................................(12)
II.2.1.1. Charbon actif en poudre (CAP) ...........................................................................(12)
 Sommaire

II.2.1.2. Utilisation du charbon actif en poudre ...............................................................(12)

II.2.1.3. Avantages du charbon actif en poudre ...............................................................(12)
II.2.1.4. Inconvénients du charbon actif en poudre ..........................................................(13)
II.2.2.1 Charbon actif granulé (CAG) ...............................................................................(13)
II.2.2.2 Utilisation du charbon actif granulé ....................................................................(13)
II.2.2.3 Avantages du charbon actif granulé ....................................................................(14)
II.2.2.4 Inconvénients du charbon actif granulé ...............................................................(14)

Chapitre III : Adsorption

III.1. Définition .................................................................................................................(16)

III.2. Principe .....................................................................................................................(16)
III.3. Adsorption sur charbon actif ....................................................................................(17)
III.4. Différents types d’adsorption ....................................................................................(18)
III.4.1. Adsorption chimique ..............................................................................................(18)
III.4.2. Adsorption physique ..............................................................................................(19)
III.5. Facteurs influençant l’adsorption ..............................................................................(20)
III.5.1. Concentration ........................................................................................................(20)
III.5.2. Vitesse d’adsorption ..............................................................................................(20)
III.5.3. Nature de l’adsorbant .............................................................................................(20)
III.5.4. La nature de l’adsorbat ...........................................................................................(20)
III.6. Modèles d’isothermes d’adsorption ..........................................................................(21)
III.6.1. Modèle de Langmuir ..............................................................................................(21)
III.6.2. Modèle de Freundlich .............................................................................................(22)
Chapitre IV : Procédure expérimentale

[Link]érisation du charbon actif ...............................................................................(24)

IV.1.1. Indice d’iode ..........................................................................................................(24)
IV.1.1.1. Définition ............................................................................................................(24)
IV.1.1.2. Méthode iodométrique ........................................................................................(24)
IV.1.1.3. Préparation des solutions ....................................................................................(24)
IV.1.1.4. Détermination de l’indice d’iode ........................................................................(25)
IV.1.2. Détermination de l’indice de Bleu de Méthylène ..................................................(26)
IV1.3. pH de Point de Charge Zéro (pHpcz ) .......................................................................(26)
IV1.3.1. Protocole expérimental ........................................................................................(26)
 Sommaire

IV.2. Rouge de Nylosane (N-2RBL ) .................................................................................(27)

[Link] par spectrophotométrie ..............................................................................(29)
IV.3.2. Etablissement des courbes d’étalonnage ...............................................................(29)
[Link] de l’adsorption du Rouge de Nylosane ...........................................................(30)
IV.4.1. Détermination du temps d’équilibre .....................................................................(30)
IV.4.2. Effet de la dose de l’adsorbant ..............................................................................(32)
IV.4.3. Influence du pH sur l’adsorption du Rouge de Nylosane .....................................(32)
IV.4.4. Etude de l’influence de la température sur le processus d’adsorption du Rouge de
Nylosane .................................................................................................................................(34)
IV.4.5. Isotherme d’adsorption du Rouge de Nylosane ....................................................(35)
[Link]ésentation graphique d’une isotherme d’adsorption ....................................(35)
Conclusion… .......................................................................................................................(39)
Références bibliographiques ..............................................................................................(40)
Annexes ..............................................................................................................................(43)
 CHAPITRE(I) Les colorants

I.1. Introduction
Les colorants occupent une place importante dans les composés organiques synthétiques.
Ils sont utilisés en grande quantité dans les industries : textile, encre, plastique, cosmétique,
tannerie, et sont de ce fait des polluants industriels communs. Leurs rejets dans les systèmes
aquatiques causent des dommages à l’environnement en raison de leur toxicité, ce qui impose
leur traitement. Mais la complexité de ces polluants est telle que leur couleur affecte
énormément l’efficacité des traitements classiquement appliqués.

L’industrie du textile est grande consommatrice d’eau pour les phases de teinture des
tissus. Les eaux de rinçage sont chargées en colorants. Ces effluents de colorant sont
fortement stables et récalcitrants à la biodégradation [4]. Un certain nombre de colorants est
reconnu dangereux pour la santé publique tels que le Rouge de Nylosane.L’élimination de la
couleur est un problème crucial pour l’environnement.

Ces colorants sont difficiles à dégrader à cause de leurs structures complexes et de leurs
propriétés xénobiotiques. La présence de colorants dans l’eau, même à basse concentration,
est très visible et indésirable. Elle réduit la pénétration de la lumière, ce qui donne des effets
dérogatoires sur la photosynthèse.

I.2. Généralités sur les colorants

I.2.1. Définition
Un colorant est une substance chimique colorée capable de transmettre sa coloration à d’autre
corps, est un composé organique insaturé et aromatique.
Les première matières colorantes étaient d’origines végétales (garance, indigo, gaude..) ou
même animales (carmin tiré de la cochenille). A l’heure actuelle, presque la totalité des
matières colorantes employées sont des dérivées des hydrocarbures contenus dans le goudron
de houille [5].

I.2.2. Nature des colorants

Les Colorants sont des composés chimiques colorés, naturels ou synthétiques, en général
organiques, qui ont la propriété de colorer durablement le support sur lequel ils sont appliqués
dans certaines conditions. La terminologie industrielle moderne définit un colorant comme un
produit contenant le colorant organique pur avec différents additifs et agents de coupage, qui
facilitent son utilisation.

3
CHAPITRE(I) Les colorants

Il existe deux types de colorants :

a) Colorants naturels
Il existe seulement une dizaine de colorants naturels, alors que l’on compte des milliers de
colorants synthétiques. Les colorants naturels sont extraits des plantes, des arbres, des lichens
ou insectes et des mollusques. Les colorants jaunes sont les plus nombreux.
On rencontre deux catégories de colorants naturels : les colorants à mordant et les colorants de
cuve. Seuls les premiers sont peu solubles dans l’eau
*les colorants à mordant
Un grand nombre de colorants naturels ne peut se fixer sur les fibres textiles qu’après
traitement préalable de ces dernières. Ce traitement, dénommé mordançage, consistait à
précipiter dans les fibres textiles des oxydes de certains métaux tels que Al, Fe, Co, Cr avec
lesquels les colorants pouvaient ensuite former une laque insoluble solidement fixée à la
matière textile.
*les colorants de cuve
Parmi les colorants naturels, l’indigo se distinguait par son mode d’application
nécessitant la préparation d’une cuve, solution obtenue par réduction alcaline. L’expression
cuve a été conservée pour désigner toute une série de colorants ayant caractéristique
commune d’être insoluble dans l’eau, mais de se solubiliser par réduction en leuco-dérivé
possédant de l’affinité pour les fibres.

b) Colorants synthétiques
Les matières premières des colorants synthétiques sont des composés tels que le benzène, issu
de la distillation de la houille. C’est pour cette raison que les colorants de synthèses sont
communément appelés colorants de goudron de houille. A partir de ces matières premières,
les intermédiaires sont fabriqués par une série de procédés chimiques, qui en générale,
correspondent au remplacement d’un ou de plusieurs atomes d’hydrogènes du produit de
départ, par des éléments ou des radicaux particuliers.

I.2.3. Classification des colorants

Les principales classifications les plus couramment rencontrées dans l’industrie, sont
basées sur les structures chimiques des colorants synthétiques et sur les méthodes
d’application aux différents substrats (textiles, papier, cuir, matières plastiques, etc.…).

4
CHAPITRE(I) Les colorants

I.2.3.1. Classification chimique

Le classement des colorants selon leurs structures chimiques repose sur la nature du
groupe chromophore.

a) Colorants anthraquinoniques
Ils sont d’un point de vue commercial, les plus importants après les colorants azoïques.
Leur formule générale dérivée de l’anthracène (Fig I.1) montre que le chromophore est un
noyau quinonique sur lequel peuvent s’attacher des groupes hydroxyles ou amino [6].

Figure I.1. Squelette anthraquinonique.

b) Colorants azoïques
Les colorants azotés sont les colorants les plus couramment utilisés dans l’industrie
textile, sont des composés organiques contenant un groupe azoté (Fig I.2) qui s’avère être
stable comme colorants de textile [7]. Les colorants azotés sont résistants à la lumière, aux
acides, aux bases et à l’oxygène qui font que leur utilisation dans l’industrie textile soit très
répandue [8].

5
CHAPITRE(I) Les colorants

Sel diazonium aryl NH2

OH
+
N.N

H2SO4
+
NaNO2
Cr

NO2 NO2

OH

.
N N NO2

Para red formé dans la fibre

Figure I. 2. Squelette azoïque

c) Colorants du diphénylméthane et du triphénylméthane

Ces colorants représentent une catégorie beaucoup moins importante que celle des
composés azoïques et anthraquinoniques. La principale application est la coloration du papier
pour laquelle le caractère du résultat obtenu n’est pas un handicap majeur [9, 10].

d) colorants indigoïdes
Tirent leur appellation de l’indigo dont ils dérivent. Ainsi, les homologues sélénié, soufré
et oxygéné du bleu indigo provoquent d’importants effets hypsochromes avec des coloris
pouvant aller de l’orange au turquoise (Fig I.3) [11].

O
H
N

N
H
O
Figure I.3. Squelette indigoïde.

6
CHAPITRE(I) Les colorants

e) colorants nitrés et nitrosés

Forment une classe de colorants très limitée en nombre et relativement ancienne. Ils sont
actuellement encore utilisés du fait de leur prix très modéré lié à la simplicité de leur structure
moléculaire (Fig I.4 ), caractérisée par la présence d’un groupe nitro (  NO2 ) en position
ortho d’un groupement électro donneur (hydroxyle ou groupes aminés) [11, 12].

OH

NO2

Figure I. 4. Squelette denitrosés.

I.2.3.2. Classification tinctoriale

I.[Link]. Colorants solubles dans l’eau
a) colorants acides ou anioniques
Solubles dans l’eau grâce à leurs groupes sulfonâtes ou carboxylates (Fig I.5), ils sont ainsi
dénommés parce qu’ils permettent de teindre les fibres animales (laine et soie) et quelques
fibres acryliques modifiées (nylon, polyamide) en bain légèrement acide. L’affinité colorant-
fibre est le résultat de liaisons ioniques entre la partie acide sulfonique du colorant et les
groupes amino des fibres textile [13,11].

NH2 NH2

N N N N

SO3Na SO3Na

Figure I.5. Squelette de Rouge Congo.

7
CHAPITRE(I) Les colorants

b) colorants basiques ou cationiques

Ils sont des sels d’amines organiques, ce qui leur confère une bonne solubilité dans l’eau.
Ils appartiennent à des classes chimiques très différentes telles que les azoïques, les dérives du
di et triphénylméthane (Fig I.6). Ces colorants ont reçu le nom de colorants cationiques, mais
présentent des structures différentes [7,11].

H3C N

O NHe2
Et
Cl
Figure I.6. Squelette de bleu Capri.

c) colorants à complexe métallique

Les colorants à complexe métallique appartenant à la classe des azoïques et des
anthraquinoniques. Ils sont des composés organiques qui présentent des groupes suffisamment
voisins pour former des complexes par chélation avec des sels de chrome, de cobalt, de
calcium, d’étain ou d’[Link] sels sont appelés des mordants.
d) colorants réactifs
Les colorants réactifs constituent la classe la plus récente de colorants. Ils doivent leur
appellation à leur mode de fixation à la fibre. Leur molécule contient un groupement
chromophore et une fonction chimique réactive de type triazinique ou vinylsulfone assurant la
formation d’une liaison covalente avec les fibres, ils entrent de plus en plus fréquemment dans
la teinture du coton et éventuellement dans celle de la laine et des polyamides [12-14].

I.[Link]. Colorants insolubles dans l’eau

Ils sont désignés par le terme de colorants plastosolubles. Ces colorants ont été créés après
les difficultés rencontrées avec la teinture des acétates de cellulose. Il existe d’ailleurs
plusieurs autre classe de colorants insolubles dans l’eau, exemple : colorants de cuve,
colorants au soufre, et colorants d’oxydation [9,15].
I.2.4. Utilisation des colorants

8
CHAPITRE(I) Les colorants

Pour se convaincre de l’importance des matières colorantes, il suffit d’examiner l’ensemble

des produits manufacturés soumis à une opération de coloration. Les grands domaines
d’application des colorants sont les suivants :
 Textiles : 60%
 Papiers : 10%
 Matières plastiques et élastomères : 10%
 Cuirs et fourrures : 3%
Les autres applications concernent les produits alimentaires, le bois, et la photographie.

9
CHAPITRE(II) Les Adsorbants

II.1. Généralités sur les adsorbant

II.1.a. Définition
Les adsorbants sont des solides microporeux présentant des surfaces par unité de masse
importantes (de 100 m2/g et jusqu’à plus de 2000 m2/g) afin de maximiser la capacité
d’adsorption. Il existe de nombreuses variétés d’adsorbants. Le choix se fera en fonction de
l’adsorbat et/ou du type d’opération désirée.
Généralement, tous les matériaux sont des adsorbants mais seuls ceux possédant
d’importantes capacités d’adsorption sont intéressants pour des applications industrielles.
Cette capacité d’adsorption est en partie liée à la structure interne du matériau et les
adsorbants intéressants possèdent un réseau poreux très développé et une grande surface
spécifique. Dans l’industrie, les adsorbants les plus utilisés sont les charbons actifs, les
zéolithes, les gels de silice et les alumines activées [16].

II.1.b. Le réseau poreux

Le réseau poreux d’un adsorbant est constitué de pores de tailles généralement différentes
dont la distribution varie selon la nature du matériau. La classification des pores adoptée par
l’Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée (IUPAC) est fondée sur leur taille, dont il
existe trois catégories de pores :

 Les micropores dont le rayon sont inférieurs à 2 nm,

 Les mésopores dont le rayon sont compris entre 2 et 50 nm,
 Les macropores dont le rayon sont supérieurs à 50 nm.

Chaque type de pores joue un rôle particulier dans le phénomène d’adsorption. Les
micropores déterminent pratiquement à eux seuls la capacité d’adsorption d’un charbon actif:
ils représentent presque la totalité de la surface et du volume offert à l’adsorption (tableau
II.1)Les macropores et les mésopores constituent les voies de passage vers les micropores.

10
CHAPITRE(II) Les Adsorbants

Tableau II.1. Répartition des pores d’un adsorbant [17].

Rayon moyen des Volume poreux Surface spécifique

Désignation
pores (nm) (cm3/g) (m2/g)
Micropores <2 0,2 – 0,6 400 – 900
Mésopores 2 – 50 0,02 – 0,1 20 – 70
Macropores > 50 0,2 – 0,8 0,5 - 2

[Link] actif
Le charbon actif est historiquement parlant, le premier adsorbant utilisé. De par ses
propriétés médicinales, il était déjà employé en Egypte antique. C’est un composé obtenu par
calcination de bois, noix de coco, charbon, lignite, tourbe, et en général tout composé
organique. Il est souvent caractérisé par une surface quasi non polaire, qui lui permet
d’adsorber préférentiellement les composés organiques ou non polaires par rapport aux
composés polaires tels que l’eau. Il peut ainsi être utilisé pour des opérations de séparation
purification de gaz sans déshumidification préalable contrairement à la plupart des autres
adsorbants. L’énergie de liaison adsorbat/adsorbant est généralement plus faible pour le
charbon actif que pour les autres adsorbants, ce qui diminue la quantité d’énergie nécessaire
pour la phase de régénération[18].

Figure II.1. Structure du charbon actif.

11
CHAPITRE(II) Les Adsorbants

II.2.1. Différentes formes de charbon actif

Selon leurs applications, les charbons actifs sont disponibles soit en poudre (CAP), soit en
grains (CAG).

II.2.1.1. Charbon actif en poudre (CAP)

Les charbons actifs en poudre présentent une granulométrie inférieure à 100 µm avec un
diamètre moyen situé entre 15 et 25 µm. Par exemple la norme ASTM D5158 classe les
particules de diamètre inférieur ou égal à 0,177 mm comme CAP. Ils ont une large surface
externe et une faible profondeur de diffusion : la vitesse d’adsorption est très rapide.
De tels charbons sont donc utilisés préférentiellement pour l’adsorption de solutions en
mode batch. Les poudres fines sont utilisées en pharmacie et servent aussi à décolorer les
huiles, les graisses, les vins, les sucres et de nombreux autres liquides organiques.

Figure II.2. Charbon actif en poudre.

II.2.1.2. Utilisation du charbon actif en poudre

Le charbon actif en poudre est utilisé en combinaison avec un traitement de clarification.
Le charbon actif en poudre est ajouté continuellement avec l’eau à traiter avec des agents
floculants. Il est recommandé d’utiliser des clarificateurs pour augmenter le temps de contact
entre le charbon et l’eau. La dose d’ozone nécessaire dans le cadre d’un inter oxydation est
alors réduite. La principale conséquence est que le nombre de sous-produits d’ozonation
diminue.

II.2.1.3. Avantages du charbon actif en poudre

Le charbon actif en poudre est 2 à 3 fois moins cher que le charbon actif en granulé.
Des quantités supplémentaires peuvent être rajoutées en cas de pointes de pollution
accidentelles ou temporaires.

12
CHAPITRE(II) Les Adsorbants

L’adsorption est rapide dans la mesure où une grande partie de la surface de contact est
directement disponible.

II.2.1.4. Inconvénients du charbon actif en poudre

Le charbon actif en poudre ne peut pas être régénéré quand il est mélangé avec des boues
d’hydroxyde.
Il est difficile d’enlever les dernières traces d’impuretés sans ajouter une quantité très
importante de charbon actif en poudre.
La détection des pointes de pollution est problématique et sa concentration applicable est
limitée.

II.2.2.1 Charbon actif granulé (CAG)

Le CAG peutêtre soit en forme granulée soit extrudée il est représenté par des tailles telles
que 8х20, 20х40, ou 8х30 pour des applications en phase liquide et par 4х6, 4х8 ou 4х10 pour
des applications en phase vapeur [19]. Par exemple, un charbon 20х40 est formé de particules
traversant une maille standard américaine Nº 20 (0.84 mm) mais retenues par une maille Nº
40 (0.42 mm). La taille 8х30 est la plus utilisée pour de nombreuses applications.

Figure II.3. Charbon actif granulé.

II.2.2.2 Utilisation du charbon actif granulé

Le charbon actif granulé est utilisé dans des différents types de traitements des eaux pour la
réduction des oxydants chlorés résiduels et une très faible élimination de certains sous-
produits de désinfection tels que les bromates et les chlorates, et aussi utilisé pour enlever

13
CHAPITRE(II) Les Adsorbants

laturbidité et pour dissoudre des composés organiques, l’odeur, les taches, les colorants. Le
traitement au charbon actif granulé est reconnu comme étant le procédé le plus efficace contre
les goûts et les odeurs. Ce composé de faible poids moléculaire favorise une durée de vie
prolongée. Il est utilisé pour l’élimination des micropolluants organiques et de la matière
organique sous forme de carbone dissous.
Il est utilisé en filtration pour des traitements de finition, car il permet l’amélioration de
nombreux paramètres liés à la matière organique naturelle (MON) : couleur, goût, odeur et
demande en désinfectant. En outre, son utilisation en filtration biologique permet d’obtenir
des rendements d’élimination du carbone organique biodégradable (CODB) pouvant aller
jusqu’à 80 % à 18 °C, mais ne dépassant pas 30 % à 8 °C.

II.2.2.3 Avantages du charbon actif granulé

 La durée de vie du charbon actif granulé dépend de l’abattement de la matière
organique et du lissage des points de pesticide. Le choix du type de charbon actif est
également déterminant sur le rendement de l’élimination.
 Le charbon actif granulé a une capacité d’adsorber une partie de presque toutes les
vapeurs.
 Il a une grande capacité d’adsorption pour les substances organiques en particulier les
solvants.
 Il retient un grand nombre de substances chimiques en même temps.
 Il fonctionne bien dans un domaine large de température et d’humidité.
 Il est inerte et on peut l’utiliser en toute sécurité.
 Il est facilement disponible et de bon marché.

II.2.2.4 Inconvénients du charbon actif granulé

 Durée de vie limitée.
 Préfiltration: Les carburants dissous et matières en particules peuvent rapidement
encrasser le charbon, nécessitant un prétraitement dans la plupart des cas.
 Coût: Le besoin de remplacer régulièrement le charbon épuisé rend le charbon actif
granulé plus cher que le stripping pour des concentrations élevées de contaminants.
 Déchets dangereux : tout le charbon doit être finalement jeté, puisque il ne peut être
régénéré qu’un certain nombre de fois, ou pas du tout dans le cas de l’adsorption

14
CHAPITRE(II) Les Adsorbants

demétaux ou de résidus d’explosifs. Selon les caractéristiques du charbon épuisé, il

peut être jeté comme déchet dangereux, ce qui augmenterait le coût et responsabilité.

15
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

Dans le cadre de ce travail nous avons choisi de traiter le colorant Rouge de Nylosane
(N-2RBL) qui est un colorant de synthèse largement utilisé dans les industries de textile
algériennes et en particulier la SOITEX de Tlemcen par un charbon actif issu de la
valorisation d’un déchet végétal local en l’occurrence les feuilles d’artichaut activés
chimiquement par H3PO4.

[Link]érisation du charbon actif

IV.1.1. Indice d’iode

IV.1.1.1. Définition

L’indice d’iode fournit une indication sur la microporosité du charbon. C’est le

nombre de milligrammes d’iode adsorbé par gramme d’adsorbant à une concentration
résiduelle de 0,02N [36].

IV.1.1.2. Méthode iodométrique

L’iodométrie concerne la réaction avec une solution titrée d’iode. Elle est reliée au titrage de
l’iode libéré dans les réactions chimiques :

I2 + 2 e- 2 I- (IV.1)

L’analyse par iodométrie est basée sur les phénomènes d’oxydoréduction, si l’on ajoute de
l’iode libre à une solution de thiosulfate de sodium (réducteur), il se produit la réaction
suivante :

2S2O32- + I2 2I- + S4 O62- (IV.2)

IV.1.1.3. Préparation des solutions

Pour préparer une solution d’iode de concentration 0,1 N. On pèse 30 g d’iodure de potassium
cristallisé et on les dissout dans la quantité d’eau la plus faible possible. Après, on pèse
12,69g d’iode sublimé et on le rajoute à l’iodure de potassium se trouvant dans la fiole jaugée,
ensuite on agite, la fiole étant fermée, jusqu’à ce que l’iode se dissolve, on complète alors
avec de l’eaudistillée jusqu’au trait de jauge (1 L). Enfin, on laisse la solution à l’abri de la
lumière.

24
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

Pour préparer une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3, 5H2O, de concentration 0,1 N,
on introduit 24,82 g de ce sel dans une fiole jaugée d’un litre. On ajoute un peu d’eau distillée
jusqu’à ce que le thiosulfate se dissolve, puis on complète jusqu’au trait de jauge

IV.1.1.4. Détermination de l’indice d’iode

Pour déterminer l’indice d’iode du charbon actif, il faut :

1- Une solution d’acide chlorhydrique de concentration 5% (v / v).

2- Une solution d’iode 0,1 N.

3- Une solution de thiosulfate de sodium de concentration 0,1 N.

Peser 1g de l’échantillon qui a été séché auparavant à 150°C dans l’étuve pendant 3
heures, le transposer dans un flacon, ajouter 10 cm3 de HCl et remuer doucement jusqu’à ce
que l’échantillon soit complètement mouillé, porter à ébullition pendant 30 secondes, laisser
refroidir à température ambiante, transposer 100 cm3 de la solution d’iode dans le flacon, le
boucher immédiatement et agiter rigoureusement pendant 30 secondes, filtrer, ensuite écarter
les 20 à 30 cm3 du filtrat et récupérer le reste dans un bécher. Pipeter 50 cm3 du filtrat dans un
erlenmeyer propre de 250 cm3, titrer avec Na2S2O3 jusqu’à ce que la solution devienne jaune
pâle, ajouter 2 cm3 d’amidon ou de thiodène fraîchement préparé et titrer goutte à goutte
jusqu’à ce que la solution devienne transparente, noter le volume V’ et finalement calculer la
molarité du filtrat R à partir de l’équation suivante :

R = (0,001. V’)/2 (IV.3)

Calculer le facteur de correction (D) qui est donné par la relation suivante :

0 ,165
 0,01 
D  (IV.4)
 R 

Calculer l’indice d’iode par la relation suivante :

indice d ' iode (mg / g ) 

1269,1  V '  27,92  D
m (IV.5)

25
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

Comme il a déjà été mentionné préalablement, l’indice d’iode est un paramètre très
important dans la caractérisation des charbons actifs. Afin d’évaluer la microporosité de
l’adsorbant préparé, nous avons mesuré cet indice.

La valeur de l’indice d’iode du charbon actif étudié, d’après les résultats obtenus, est
importante (1002.99mg/g). Cela montre que l’activation chimique par H3PO4appliquée aux
feuilles d’artichaut permet d’obtenir un matériau de microporosité bien développée.

IV.1.2. Détermination de l’indice de Bleu de Méthylène

L’indice de Bleu de Méthylène a été déterminé suivant la normeChemviron- Carbon

company method TM-11 dans laquelle on détermine l’adsorption du filtrat contenant la
concentration résiduelle du Bleu de Méthylène après un contact avec le charbon actif de 30
minutes. L’indice de Bleu de Méthylène représente la quantité en mg/g adsorbée par le
charbon actif testé.

La valeur de l’indice de Bleu de Méthylène du charbon actif étudié obtenue est de

158.44m2/g. Ce résultat montre que le charbon actif à base de feuilles d’artichaut activé par
H3PO4 à une mésoporosité assez importante.

IV.1.3. pH de Point de Charge Zéro (pHpcz)

Le pHpcz est défini comme étant le pH pour lequel il y a absence de charge positive ou
négative à la surface du charbon actif. L’adsorption de soluté sur une surface solide dépend
fortement du pH de la solution ainsi que du pHpcz de la surface de l’adsorbant utilisé.

IV.1.3.1. Protocole expérimental

Un volume de 50 mL d’une solution de NaCl (0.01M) est placé dans des flacons à
bouchons, le pH est ajusté de 2 à 12 en ajoutant l’hydroxyde de sodium ou l’acide
chlorhydrique concentré ; une masse de 0.15 g de charbon actif est ensuite ajouté aux
solutions de NaCl de différents pH.

Après 48 heures d’agitation le pHfinal est mesuré. On trace le pHfinalen fonction du

pHinitial. Le pH qui correspond au point d’intersection avec la ligne pH (final) = pH (initial) est
le pHpcz du [Link] résultats obtenus sont présentés sur la figure IV.1.

26
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

14

12

10

8
pHf

0
0 2 4 6 8 10 12 14
pHi

Figure IV.1. Représentation du pHpcz pour les feuilles d’artichaut activées par H3PO4.

A la valeur du pH de soluté au-dessous du pHpcz (pH<pHpcz), la surface du charbon

étant chargée positivement et à pH de soluté au-dessus du pHpcz (pH>pHpcz), la surface du
charbon étant chargée négativement. D’après les résultats obtenus, la valeur de pHpcz obtenu
égale à 5.15. Cela indique que le colorant Rouge de Nylosane qui est chargé négativement, à
pH du soluté inférieur à pHpcz=5.15, il y a attraction et par conséquent augmentation de la
capacité d’adsorption

IV.2. Rouge de Nylosane (N-2RBL)

Le Rouge de Nylosane nous a été fourni par les industriels de la TINDAL de Msila (Algérie),
il rentre dans la catégorie des colorants acides azoïques, très solubles dans l’eau (80g/L à
90°C), et les solutions aqueuses. C’est un colorant très toxique la valeur de la DL50 pour les
espèces rats est supérieure à 5000mg/kg, et la CL50 pour les espèces poissons est de 90mg/g.

Tableau IV.3. Quelques propriétés physico-chimiques du Rouge de Nylosane.

Propriétés Rouge de Nylosane N-2RBL

Numéro de CAS 71873-39-7

Formule chimique C24H21ClN4O6S2 Na

27
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

Masse moléculaire 587.97

Taille de la molécule (14,7 x 13,1 x 6,6)AO3

Concentration en colorant 35-40%

λmax 500 (nm)

pKa1, pKa2 6.8, 9.2

Caractérisation chimique Colorant acide anionique azoïque

Etat Granulé

Couleur Rouge foncé

Odeur Inodore

Densité apparente 510kg/m3

Solubilité dans l’eau 80g/L (90°C)

pH 10-11 (20°C)

[Link] moléculaire du Rouge de Nylosane

28
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

[Link] par spectrophotométrie

L’analyse spectrophotométrique est fondée sur l’étude du changement d’absorption de

la lumière par un milieu en fonction de la concentration d’un constituant. De la proportion de
l’intensité lumineuse absorbée par solution, on déduit la concentration de la substance
absorbante. Dans l’analyse spectrophotométrie, on utilise une lumière sensiblement
monochromatique.

L’absorptiométrie a pris une importance plus grande que la volumétrie, c’est

aujourd’hui la méthode d’analyse la plus utilisée. Ses principaux avantages sont les suivants:

 Elle est d’un emploi très général. Si le corps à doser est peu adsorbant, on lui ajoute un
réactif convenable afin qu’il lui donne un composé absorbant.

 C’est le plus souvent la méthode de choix pour le dosage des traces.

 Elle peut être extrêmement rapide par suite de son utilisation pour les mesures directes
sans addition de solution titrée et de la facilite de la mesure.

IV.3.2. Etablissement des courbes d’étalonnage

Avant d’établir la courbe d’étalonnage du Rouge de Nylosane par spectrophotométrie, un

balayage est nécessaire afin de déterminer la longueur d’onde maximale d’absorption qui
est500 nm.

L’établissement de la courbe d’étalonnage du colorant Rouge de Nylosane se fait par la

préparation d’une solution mère de concentration donnée, à partir de laquelle des dilutions
successives sont préparés pour avoir différentes concentrations de solutions filles.

Les résultats des absorbances sont regroupés dans le tableau 1 (annexe) et représenté
graphiquement sur la figure IV.3.

29
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

1,2

1 y = 0,0118x
Absorbance R² = 0,9979
0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 20 40 60 80 100
Concentrations (mg/l)

Figure IV.3. Courbe d’étalonnage du rouge de nylosane.

La régression linéaire a donné A = 0.0118 C avec un coefficient de détermination

R2 = 0.9979 ce qui représente un très bon ajustement linéaire. Cette équation est utilisée pour
calculer les concentrations inconnues.

[Link] de l’adsorption du Rouge de Nylosane

IV.4.1. Détermination du temps d’équilibre

Dans un premier temps, il convient de déterminer le temps de contact nécessaire

pour obtenir l’équilibre d’adsorption du système liquide-solide étudié. Pour cela, des volumes
de 25 mL prélevés de la solution concernée de concentrations connues choisies arbitrairement
pour le Rouge de Nylosane mélangée avec 0 ,1 g de charbon actif à base des feuilles
d’artichaut à température constante. L’ensemble est agité à des temps d’agitation allant de
deux minutes à une heure. La séparation est effectuée par centrifugation à l’aide d’une
centrifugeuse de type HettichZentrifigen D 78532 Tuttigen, pendant 15 minutes. Les
concentrations résiduelles ont été déterminées à l’aide d’un spectrophotomètre UV-VIS
(Optizen 2120).

Pour confirmer le temps d’équilibre, on a étudié deux concentrations différentes dont les
résultats obtenus pour la première concentration sont regroupés dans le tableauIV.4 etpour la
deuxième concentration les résultats sont représentés dans le tableau 2 dans l’annexe. Les
résultats des deux concentrations sont représentés graphiquement sur la figureIV.4.

30
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

Tableau IV.4. Etude du temps d’équilibre sur l’adsorption du Rouge de Nylosane

(C=700mg/l)

t (min) Céq(mg/L) Taux d’élimination%

2 29,831 92,752
5 26,102 93,658
10 24,153 94,132
15 23,814 94,214
20 23,729 94,235
25 24,576 94,029
30 24,915 93,946
60 25,424 93,823

95,00
taux d'élimination(%)

500mg/L
90,00
700mg/L

85,00
0 10 20 30 40 50 60 70
temps(min)

Figure IV.4. Taux d’élimination du Rouge de Nylosane en fonction du temps.

Le pourcentage d’élimination de cette substance augmente au cours du temps jusqu’à

atteindre une valeur constante, caractéristique de l’état d’équilibre entre le charbon actif et la
substance présente dans la solution aqueuse.

Ces résultats montrent que l’équilibre est atteint assez rapidement, un temps supposé
amplement suffisant pour atteindre l’équilibre est de 20 min.

31
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

IV.4.2. Effet de la dose de l’adsorbant

Parmi les facteurs influençant les propriétés de l’adsorption, la dose du charbon actif
parce qu’elle détermine le degré de l’adsorption et peut être utilisée pour prédire le coût du
charbon actif par unité de solution traitée. Un volume de 25mL de solution à étudier de
concentration connue a été mélangé et agité avec des doses d’adsorbant comprises entre 2 et
12 g/L pendant un temps déterminé préalablement. Après filtration, la solution a été analysée
afin de déterminer sa concentration qui permettra la détermination du taux d’élimination du
Rouge de Nylosane.

Tableau IV.5. Etude de l’effet de la dose sur l’adsorption du Rouge de Nylosane(C0=700µM)

Dose(g/L) Céq(mg/L) Taux d’élimination%

2 42,458 89,68
4 30,932 92,48
6 31,017 92,46
8 33,898 91,76
12 34,068 91,72

95,00
93,00
taux d'élimination(%)

91,00
89,00
87,00
85,00
83,00
81,00
79,00
77,00
75,00
0 2 4 6 8 10 12 14
Dose(g/L)

Figure IV.5. Taux d’élimination du Rouge de Nylosane en fonction de la dose.

La figure IV.5 montre que le pourcentage d’élimination augmente avec l’augmentation

de la dose de l’adsorbant employée, le pourcentage d’élimination le plus élevé est de 4g/L.

IV.4.3. Influence du pH sur l’adsorption du Rouge de Nylosane

32
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

La charge de surface des charbons peut être modifiée par le pH des solutions externes. Donc,
ce paramètre doit être une variable importante qui affecte le processus d’adsorption. .

Dans une série de béchers, nous avons introduit 25 mL de solution connue de Rouge
de Nylosane, la gamme de pH a été choisi afin d’examiner l’évolution de l’adsorption de ce
polluant, le pH est ajusté dans le cas échéant avec l’hydroxyde de sodium et de l’acide
chlorhydrique concentrés auxquelles on ajoute une masse de la poudre de charbon actif à base
de feuilles d’artichaut.

Le mélange est agité pendant un temps déterminé précédemment, puis filtré et analysé
par spectrophotomètre.

Les résultats de la variation du taux d’adsorption du Rouge de Nylosane en fonction

du pH sont rassemblés dans le tableau IV.6 et représentés graphiquement dans la figure IV.6.

Tableau [Link] de pH de la solution initiale sur l’adsorption du Rouge de

Nylosane(C0=700mg/L).

pH Céq (mg/L) Taux d’élimination%

2 10,678 97,41
4 51,102 87,58
6,6 30,763 92,53
8 33,390 91,89
11 49,322 88,02

98,00
taux d'élimination(%)

96,00
94,00
92,00
90,00
88,00
86,00
84,00
82,00
2 4 6,6 8 11
pH

Figure IV.6. Taux d’élimination du Rouge de Nylosane en fonction du pH

33
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

La figure IV.6 montre que le meilleur taux d’élimination du Rouge de Nylosane est obtenu à
la valeur de pH acide(pH =2). Ceci peut être expliqué sur la base du point de charge zéro pour
l’adsorbant utilisé. Le pHpcz du charbon actif à base de feuilles d’artichaut5.15. A un pH
inférieur à ce point, la charge à la surface du charbon actif est positive, ce qui provoque une
attraction électrostatique supérieure des anions de colorant, menant à une adsorption plus
élevée pour le Rouge de Nylosane. A un pH supérieur au pHpcz, la surface du charbon actif
devient négative donc il y a une répulsion entre les ions OH- dans la solution et la charge
négative du charbon actif diminuant ainsi l’adsorption.

IV.4.4. Etude de l’influence de la température sur le processus d’adsorption du Rouge

de Nylosane

Dans le but d’étudier l’influence des différentes températures sur l’adsorption du

colorant Rouge de Nylosane, une masse déterminée de l’adsorbanta été mise en suspension
dans une solution de 25 mLdeRouge de Nylosane. Le bécher contenant le mélange est placé
dans un bain termostaté. L’agitation magnétique de la suspension assure d’une part la bonne
dispersion du charbon dans la solution et l’homogénéité thermique dans la suspension. Le
contact (charbon-colorant) dure pour un temps déterminé pour chaque système sous des
températures de 25, 30, et 40 °C,puis centrifugé et analysé par spectrophotométrie.

Les résultats de ces mesures sont mentionnés dans le tableauIV.7 et représentés sur la
figure IV.7.

Tableau IV.7.Résultats de l’effet de la température sur l’adsorption du Rouge de Nylosane

T(K) Céq (mg/L) Taux d’élimination%

298 7,881 98,09
303 11,017 97,32
313 4,746 98,85

34
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

99,00

taux d'élimination(%)
98,50

98,00

97,50

97,00

96,50
298 303 313
Température(K)

Figure IV.7. Effet de la température sur l’adsorption du Rouge de Nylosane.

La figure IV.7 montre que le taux d’élimination du colorant RN le plus élevé correspond à la
température de 40°C. Par conséquent, on peut déduire que l’excitation thermique de la
réaction d’adsorption a amélioré les capacités d’adsorption.

IV.4.5. Isotherme d’adsorption du Rouge de Nylosane

IV.4.5.1. Représentation graphique d’une isotherme d’adsorption

L’isotherme d’adsorption, caractéristique de l’équilibre thermodynamique entre un

adsorbant et un adsorbat, s’obtient à partir d’expériences en batch ou l’on mesure la
concentration stabilisée de l’adsorbat restant en phase fluide après adsorption. La quantité
d’adsorbat présente sur l’adsorbant qe (exprimée en mg/g d’adsorbant) en fonction de la
quantité d’adsorbat restant en solution Céq (exprimé en mg/L) est calculée à l’aide du bilan
matière suivant :

qe= [(Co-Céq)/m.1000].V (IV.6)

Co : concentration initiale de l’adsorbat (mg/L).
Céq : concentration à l’équilibre de l’adsorbat (mg/L).
V: volume d’adsorbat (mL).
m: masse de l’adsorbant (g).
Le temps, la dose, le pH et la température optimaux ont été choisis pour établir l’isotherme
d’adsorption du Rouge de Nylosane, 25mL des solutions de concentrations initiales allant de
100 à 1600 mg /L ont été mélangés avec l’adsorbant, le tout est agité pendant un temps

35
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

déterminé préalablement, puis filtré et analysé. La quantité qe est calculée selon l’équation
(IV.6).
Les résultats d’adsorption obtenus sont tabulés dans le tableau IV.8 et représentés
graphiquement sur la figure IV.8.

Tableau IV.8:Résultats de l’isotherme d’adsorption du Rouge de Nylosane.

C0 (mg/L) Céq(mg/L) qe (mg/g)

100 0,085 14,678
200 0,254 29,335
300 1,017 43,844
400 2,119 58,267
500 3,559 72,606
600 5,508 86,818
700 7,542 101,009
800 12,288 114,522
900 16,525 128,162
1000 22,034 141,484
1100 26,356 155,103
1200 28,644 169,230
1300 29,492 183,717
1400 31,356 197,951
1500 31,949 212,501
1600 38,390 225,591

250,000

200,000
qe(mg/g)

150,000

100,000

50,000

0,000
0,000 5,000 10,000 15,000 20,000 25,000 30,000 35,000 40,000 45,000
Céq(mg/L)

Figure IV.8. Isothermes d’adsorption du Rouge de Nylosane.

La figure IV.8 représente l’isotherme d’adsorption du Rouge de Nylosane par le charbon actif
à base des feuilles d’artichaut. L’isotherme d’adsorption présente une allure de type II,

36
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

caractéristique de l’adsorption sur des surfaces non microporeuses ou d’une combinaison d’un
type I (micropores) avec un type II pur (surface externe). L’isotherme de type II pure
représente l’adsorption en multicouche des molécules. Ce pendant Au début : variation de
type I, phénomène similaire au précédent c’est-à-dire édification d’une couche mono-
moléculaire puis édification d’une couche et avant quel soit complète, on observe des couches
poly moléculaire dont l’édification fait remonter l’isotherme.

L’adaptation du modèle de Langmuir et de Freundlich est représentée sur les figures

IV.9 et IV.10 respectivement. Les résultats d’adsorption ont été traités à l’aide de la relation
de Langmuir linéaire avec ces constantes KL (L/mg) et b (mg/g) obtenues à partir des pentes
et ordonnées à l’origine sur les figures ainsi que pour la relation linéaire de Freundlich avec
ces constantes KF et n.

0,2500

y = 0,0044x + 0,0305
0,2000
R² = 0,907
Céq/qe(g/L)

0,1500

0,1000

0,0500

0,0000
0,000 10,000 20,000 30,000 40,000 50,000
Céq(mg/L)

Figure IV.9. Isothermes de Langmuir pour l’adsorption du Rouge de Nylosane.

37
CHAPITRE(IV) Partie expérimentale

6,000 y = 0,4144x + 3,7794

5,000
R² = 0,9873

log(qe) 4,000

3,000

2,000

1,000

0,000
-3,00 -2,00 -1,00 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00
log(Céq)

Figure IV.10. Isothermes de Freundlich pour l’adsorption Rouge de Nylosane.

Tableau IV.9:Constantes de Langmuir et de Freundlich pour l’adsorption du RN.

Equation de y = 0,0044x + 0,0305 Equation de y = 0,4144x +3,7794

Langmuir Freundlich
b (mg/g) 227,27 n 2.41
K (L/mg) 0.144 K 43.79
R2 0.907 R2 0.99

Il est montré sur le tableau IV.9 que cet isotherme obéit au modèle de Freundlich avec un
Coefficient de corrélation satisfaisant par contre, le modèle de Langmuir n’est pas tout à fait
l’isotherme qui traduirait le type d’adsorption du rouge de Nylosane.

38
CHAPITRE (III) Adsorption

III.1. Définition
L’adsorption est définie comme étant un enrichissement d’un constituant ou une augmentation
de la densité d’un fluide (liquide ou gaz) au voisinage d’une interface. Le solide sur lequel
l’adsorption a lieu est appelé adsorbant et le fluide qui va s’adsorber l’adsorbat [28].
L’adsorption est un phénomène physico-chimique qui se traduit par une modification de
concentration à l’interface de surface de deux phases non miscibles.

III.2. Principe
L’adsorption est un phénomène de surface par lequel des atomes ou des molécules se fixent
sur la surface solide d’un substrat selon divers processus. Certains minéraux, comme les
argiles, les zéolites, et les charbons actifs sont d’excellents adsorbants, grâce à leurs très
grandes surfaces spécifiques. On appelle désorption la transformation inverse de l’adsorption,
par laquelle les molécules ou les atomes adsorbés se détachent du substrat.

L'adsorption repose sur la propriété lorsque les surfaces solides sont capables de fixer
certaines molécules, par des liaisons faibles de type Van der Waals. Cette propriété est liée à
la structure même du solide où subsistent, en surface, des forces non équilibrées par suite des
dissymétries dans la répartition des atomes : la formation d'une couche de molécules
adsorbées compense en partie ce déséquilibre.

Il existe cinq types d’interfaces, selon la nature des deux phases contiguës : gaz/solide,
gaz/liquide, liquide/ liquide, liquide/solide et solide/solide, et pour chacun de ces types
d’interface, on peut distinguer le cas où ces phases sont pures de celui où elles constituent des
mélanges [29]. L’adsorption par un solide peut donc être définie comme étant le phénomène
d’enlèvement de molécules d’une phase gazeuse ou liquide par la surface de ce solide. Le
terme «Surface» doit s’étendre à la totalité de la surface du solide, surface géométrique pour
un solide en grain non poreux à laquelle s’ajoute pour un solide poreux, la surface interne
engendrée par les fissures et les pores.

Le phénomène d'adsorption, qui est en général exothermique, dépend de la température et du

couple adsorbant / polluant à traiter. En effet l'adsorbant doit fixer préférentiellement le ou les
polluants par rapport à d'autres espèces adsorbables comme la vapeur d'eau et être insensible
aux gaz permanents constituant l'effluent (N2, O2, CO…).

16
CHAPITRE (III) Adsorption

Figure III.1. Principe du phénomène de l’adsorption.

III.3. Adsorption sur charbon actif

Le charbon actif (CA) est un matériau utilisé depuis longtemps, d’abord comme adsorbant et,
ultérieurement, comme catalyseur. Les propriétés d’adsorption du charbon ont été utilisées
très tôt, par les Egyptiens en 1550 avant JC, en médecine et pour le traitement des
odeurs. Un siècle plus tard, les Phéniciens furent les précurseurs de son utilisation pour rendre
l'eau potable. La première utilisation industrielle du charbon n’est apparue qu’au XVIIIème
siècle pour la décoloration des sirops de sucre. Aujourd’hui, l’adsorption sur charbon actif est
une opération utilisée dans des domaines très variés comme la chimie fine, la pétrochimie,
l’agroalimentaire, mais aussi dans des applications liées à l’environnement comme le
traitement d’effluents. Dans ce domaine, les utilisations les plus courantes du charbon en tant
qu’adsorbant sont le traitement de l’eau de stations d’épuration industrielles et le traitement
des gaz en général. Dans le cas particulier du traitement d’eaux résiduaires, l’adsorption sur
charbon actif est mise en œuvre lorsque l’effluent n’est pas biodégradable ou lorsqu’il
contient des éléments toxiques organiques susceptibles de perturber l’épuration biologique.

Cette technique est utilisée également en traitement tertiaire, le charbon fixe alors les
composés organiques dissous, réfractaires au traitement biologique situé en amont. Elle
permet ainsi d’éliminer une grande proportion de la Demande Chimique en Oxygène (DCO)
résiduelle, c’est-à-dire le «talon dur » de la pollution organique.

17
CHAPITRE (III) Adsorption

III.4. Différents types d’adsorption

Les forces agissant à la surface d’un solide qu’il soit catalyseur ou pas, proviennent d’une
instauration. Quand un solide est exposé à un gaz, la concentration de ce gaz à la surface du
solide est très supérieure à celle en phase gazeuse. Cette concentration très importante des
molécules de gaz est appelée l’adsorption, selon la force de cette adsorption et la nature des
liants qui unissent les molécules adsorbées au solide. Il est possible de distinguer deux types
d’adsorption :
• Adsorption chimique (ou chimisorption).
• Adsorption physique (ou physisorption).

III.4.1. Adsorption chimique

La chimisorption est une interaction chimique. Les énergies de liaison mises en jeu sont de
l'ordre de 40 kJ/mol et plus. C’est un phénomène qui, par sa spécificité, son énergie
d’activation et sa chaleur dégagée, s’apparente à une réaction chimique entre une molécule en
solution et la surface du support. Il y a formation de liaisons de type covalent (ou liaisons
fortes) entre l’adsorbat et certains sites spécifiques de la surface. Ces interactions nécessitent
donc la présence de fonctions de surface. C’est par exemple, le cas pour le charbon actif ou le
dioxyde de titane, la couche adsorbée est au mieux monomoléculaire. Ce phénomène est plus
lent, très sensible à la température: elle nécessite pour la désorption des gaz, une température
plus élevée que l’adsorption physique. Plus la température est basse plus l’équilibre est atteint
rapidement. Il est à noter que la physisorption est souvent la première étape de la
chimisorption et que l’apport d’une énergie d’activation (sous forme thermique par exemple)
permet de franchir la barrière énergétique et l’établissement de la liaison covalente
surface/adsorbat. On a affaire au phénomène d’adsorption chimique ou adsorption activée. On
parle aussi de complexation de surface (figure III.2), lorsqu’un ion métallique réagit avec un
groupement anionique qui fonctionne comme un ligand inorganique (comme OH-, Cl-, SO4-,
CO3 2-); ainsi ces sites de surface forment des liaisons chimiques avec les ions en solution.

L’adsorption a lieu jusqu’à l’établissement d’un équilibre entre les molécules adsorbées et
celles en phase gazeuse ou liquide. L’équilibre s’établit à une vitesse qui dépend de la
température, de la pression et des forces qui entrent en jeu entre l’adsorbat et l’adsorbant.

18
CHAPITRE (III) Adsorption

Figure III.2. Principales interactions entre un atome ou une molécule et un solide à

l’interfacesolide/liquide [30].

III.4.2. Adsorption physique

L’adsorption physique (ou physisorption) est attribuée à l’attraction électrostatique d’un
soluté par une surface polarisée afin de maintenir l’électroneutralité. Les énergies de liaisons
mises en jeu sont relativement faibles, du type force de Van der Waals.

Les espèces ainsi adsorbées gardent les molécules d’eau qui leur sont associées. Plusieurs
couches d’atomes ou de molécules peuvent se déposer de cette manière. L’adsorption
physique est facilement réversible [31], elle ne nécessite donc pas d’énergie d’activation, et
les molécules de gaz ou liquide sont retenues par la surface presque aussi rapidement qu’elles
l’atteignent.

L’adsorption physique se caractérise par une réversibilité rapide : non seulement le gaz est
adsorbé vivement par le solide, mais il est désorbé aisément si l’on réduit brusquement la
pression régnant sur l’adsorption.
L’adsorption physique nette ne met en jeu aucune activation et est donc rapide par contre la
chimisorption est en général lente et présente une énergie d’activation dans plusieurs cas. La
physisorption se manifeste à des températures n’excédant pas trop le point d’ébullition de
l’adsorbat, tandis que la chimisorption peut s’exercer à des températures plus élevées.

19
CHAPITRE (III) Adsorption

III.5. Facteurs influençant l’adsorption

III.5.1. Concentration

Pour de faibles concentrations de produit dissous, on observe en général, que le taux

d’adsorption en fonction de la concentration de substance dissoute suit la loi de Freundlich.
Cette loi ne s’applique plus à des concentrations élevées et on observe alors que fréquemment
qu’avec l’accroissement de la concentration, l’adsorption passe par un maximum, puis décroît
pour devenir négative.

III.5.2. Vitesse d’adsorption

Alors que l’adsorption physique des gaz ou des vapeurs par les adsorbants solides est
extrêmement rapide, l’adsorption en phase liquide est beaucoup moins rapide. La viscosité de
la solution doit être un facteur agissant sur la vitesse d’adsorption, et il est vraisemblable
qu’en diminuant la viscosité on accroît la vitesse.

III.5.3. Nature de l’adsorbant

L’adsorption en phase liquide a lieu le plus souvent par le mélange, l’adsorbant étant
introduit dans la solution à l’état pulvérulent. Il est ensuite séparé par filtration. Les
adsorbants travaillant en milieu liquide agissent tout d’abord par leur surface externe. Certains
adsorbants ont une action spécifique caractérisée suivant la polarité de la surface externe, car
cette dernière a une affinité avec l’eau ou l’alcool. Les adsorbants polaires
sont « hydrophiles », d’autre part les adsorbants non polaires sont en général dits
« hydrophobes». Les adsorbants polymériques, et les adsorbants carbonés sont des exemples
d’adsorbants non polaires qui ont moins d’affinité pour l’eau[31, 6].

III.5.4. La nature de l’adsorbat

Suivant la polarité d’adsorbants et d’adsorbat, le taux d’adsorption est différent. Plus une
substance est polaire, plus grande est son adsorption sur une surface non polaire. La réduction
de la concentration de l’adsorbat sur la surface de l’adsorbant entraîne l’enlèvement d’une
plus grande quantité d’adsorbat à partir de la solution. Les isothermes d’adsorption sont
établies en fonction de la concentration à l’équilibre entre le liquide et le solide englobant les
effets cumulés de l’adsorption à la surface totale du solide (externe et interne).

20
CHAPITRE (III) Adsorption

III.6. Modèles d’isothermes d’adsorption

De nombreux modèles mathématiques permettant de représenter les isothermes ont été
développés. Ceux dont l’utilisation est la plus répandue sont les modèles de Langmuir et de
Freundlich car leur expression mathématique est simple et ils permettent de représenter
correctement les isothermes d’équilibre d’adsorption en phase aqueuse dans la majorité des
cas. D’autres modèles plus complexes ont été développés plus récemment pour décrire les
interactions adsorbant-adsorbat. Enfin, des modèles permettant de prédire l’adsorption
simultanée de plusieurs composés ont également été proposés.

III.6.1. Modèle de Langmuir

C’est le modèle le plus utilisé, il repose sur les hypothèses suivantes :
• On admet que seule une couche monomoléculaire se forme sur le solide.
• L’adsorption s’effectue sur des sites bien définis uniformément distribués sur la
surface du solide.
• Tous les sites sont thermodynamiquement équivalents et il n’y a pas d’interaction entre les
particules adsorbées. Ce modèle à deux paramètres a la forme suivante :

K L b Ceq
q  (III.1)
e 1  K L Ceq

Où
Ceq : est la concentration à l’équilibre de l’adsorbat (mg/L).
qe: la quantité de substance adsorbée par unité de masse de l’adsorption (mg/g).
KL : la constante correspondant à l’énergie d’adsorption (L/mg).
b : la capacité maximale d’adsorption (mg/g).

Figure III.3. Modèle d’adsorption en monocouche [32].

21
 CHAPITRE (III) Adsorption

La représentation graphique de Ceq/qeen fonction de Ceqest donc une droite d’ordonnée à

l’origine 1/kLb, et de coefficient angulaire 1/b. b est la quantité maximale d’adsorption qui
peut être fixée, cela correspond à une occupation totale des sites d’adsorption. La constante de
Langmuir KL, qui dépend de la température, donne une indication sur l’affinité de l’adsorbat
pour l’adsorbant : plus elle est élevée, plus l’affinité est forte.

Céq/qe (g/L)

tgα=1/b

1/kL.b

FigureIII.4. Représentation graphique de l’équation de Langmuir.

III.6.2. Modèle de Freundlich

Le modèle de Freundlich est un modèle semi empirique qui permet de modéliser des
isothermes d’adsorption sur des surfaces hétérogènes (dont les sites d’adsorption ne sont pas
tous équivalents). Ce modèle est uniquement utilisable dans le domaine de faibles
concentrations car il n’a pas de limite supérieure pour les fortes concentrations ce qui est
contradictoire avec l’expérience. L’expression mathématique associée à ce modèle est donnée
par l’équation (III.2).

La constante KFest égal à la valeur de qelorsque la concentration à l’équilibre est égale à 1. Le

modèle de Freundlich implique que la distribution d’énergie pour les sites d’adsorption est
exponentielle [10]. Ce modèle ne suppose pas que lorsque la concentration augmente, le

22
CHAPITRE (III) Adsorption

recouvrement de surface approche une valeur limite correspondant à une monocouche

complète. Il est utilisé dans les eaux de rejet.

La représentation de logqeen fonction de logCeqest une droite de pente 1/n et d’ordonnée à

l’origine logKF. KF et n sont des constantes qu’il faut déterminer pour chaque couple
adsorbant/adsorbat à chaque température.

1
q  k Ceq
n (III.2)
e F
Où

qe : quantité de substance adsorbée par unité de masse de l’adsorption.

Ceq : concentration à l’équilibre de la substance dissoute dans la solution.
KF : constante de Freundlich correspondant à l’énergie d’adsorption.
n : constante. n a une valeur supérieure à 1, en général compris entre 2 et10.

La représentation de log (qe) en fonction de log (Ceq) est une droite de pente 1/n et
d’ordonnée à l’origine log (kF).

log(qe)

tgα=1/n

log (kF)

Log Ceq

Figure III.5. Représentation graphique de l’isotherme de Freundlich.

23
 Liste des figures

Figure I.1. Squelette anthraquinonique ...................................................................................(5)

Figure I.2. Squelette azoïque ...................................................................................................(6)

Figure I.3. Squelette indigoïde ................................................................................................(6)

Figure I.4. Squelette denitrosés ...............................................................................................(7)

Figure I.5. Squelette de Rouge Congo ....................................................................................(7)

Figure I.6. Squelette de bleu Capri ..........................................................................................(8)

Figure II.1. Structure du charbon actif ..................................................................................(11)

Figure [Link] actif en poudre ......................................................................................(12)

Figure II.3. Charbon actif granulé .........................................................................................(13)

FigureIII.1. Principe du phénomène de l’adsorption .............................................................(17)

Figure III.2. Principales interactions entre un atome ou une molécule et un solide à l’interface
solide/liquide ........................................................................................................(19)
Figure III.3. Modèle d’adsorption en monocouche ...............................................................(21)

Figure III.4. Représentation graphique de l’équation de Langmuir .....................................(22)

Figure III.5. Représentation graphique de l’isotherme de Freundlich ..................................(23)

Figure IV.1. Représentation du pHpcz pour les feuilles d’artichauts activées par H3PO4 ....(27)

Figure [Link] moléculaire du Rouge de Nylosane ...................................................(28)

Figure IV.3. Courbe d’étalonnage du rouge de nylosane ......................................................(30)

Figure IV.4. Taux d’élimination du Rouge de Nylosane en fonction du temps ....................(31)

Figure IV.5. Taux d’élimination du Rouge de Nylosane en fonction de la dose ..................(32)

Figure IV.6. Taux d’élimination du Rouge de Nylosane en fonction du pH ........................(33)

Figure IV.7. Effet de la température sur l’adsorption du Rouge de Nylosane ......................(35)

Figure IV.8. Isothermes d’adsorption du Rouge de Nylosane ..............................................(36)

Figure IV.9. Isothermes de Langmuir pour l’adsorption du Rouge de Nylosane .................(37)

Figure IV10. Isothermes de Freundlich pour l’adsorption Rouge de Nylosane ....................(38)

 Liste des tableaux

Tableau II.1. Répartition des pores d’un adsorbant ..............................................................(11)

Tableau IV.3. Quelques propriétés physico-chimiques du Rouge de Nylosane ...................(27)

Tableau IV.4. Etude du temps d’équilibre sur l’adsorption du

Rouge de Nylosane (C=700µM) ............................................................................................(31)

Tableau IV.5. Etude de l’effet de la dose sur l’adsorption du

Rouge de Nylosane(C0=700µM) ...........................................................................................(32)

Tableau [Link] de pH de la solution initiale sur l’adsorption du Rouge de

Nylosane(C0=700µM) ...........................................................................................................(33)

Tableau IV.7.Résultats de l’effet de la température sur l’adsorption du

Rouge de Nylosane.. ..............................................................................................................(34)

Tableau IV.8. Résultats des isothermes d’adsorption du rouge de nylosane ........................(36)

Tableau IV.9:Constantes de Langmuir et de Freundlich pour l’adsorption du RN ..............(38)

 Conclusion

Les processus Industriels, de plus en plus performants, assurent les produits

nécessaires à la société actuelle mais, malheureusement, génèrent en même temps des résidus
qui perturbent l’équilibre de la nature et menacent la vie sur notre terre. Pour ces raisons, cette
étude s’inscrit dans le cadre du traitement des eaux de rejets industriels par le phénomène
d’adsorption.

La première partie a été consacrée à étudié différentes méthodes de caractérisation de

la surface du charbon actif préparé, la première est la détermination de la valeur de l’indice
d’iode, ce paramètre est très important pour la caractérisation d’un charbon actif en matière de
microporosité. La valeur maximale obtenue est de 1002.99 mg/g indice d’une grande
microporosité. La deuxième méthode de caractérisation est la détermination de l’indice de
bleu de Méthylène qui représente les méso pores existant sur la surface du charbon. Les
résultats montrent que le charbon actif issu des feuilles d’artichaut activé chimiquement par
l’acide phosphorique à une méso porosité assez importante (158.44m2/g).

La deuxième partie a été consacrée à l’étude de l’adsorption du Rouge de Nylosane.

Cette étude a montré que le charbon actif préparé est capable d’adsorber efficacement cette
substance.

L’isotherme d’adsorption du rouge de Nylosane présente une allure de type II

confirmant l’adsorption multicouche des molécules.

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