Configuration électronique

Exercice

O (Z=8) 1s22s22p4

C (Z=6) ?

S (Z=16) ?

• Combien d’électrons de valence ?

1
 Hybridation
Exercice
• Quelle est l’hybridation du Carbone dans le méthane?
• Quelle est l’hybridation de l’Oxygène dans la molécule d’eau?

2
Retour sur l’hybridation

3
 Hybridation
Exercice
• Quelle est l’hybridation du Carbone dans le méthane?
• Quelle est l’hybridation de l’Oxygène dans la molécule d’eau?

• Si l’Oxygène n’était pas hybridé sp3, quelle serait la géométrie de la

molécule d’eau?

• À quoi sert l’hybridation?

4
 Cours de Chimie Organique
GCH1530

Chapitre 2. Les alcanes

[Link]@[Link] 5
 Plan du cours

1. Introduction
2. Alcanes
3. Acides et bases
4. Alcènes
5. Stéréochimie
6. Composés cycliques
7. Spectroscopie Infra-Rouge et spectroscopie de
Masse
8. Spectroscopie de résonance magnétique nucléaire
9. Composés halogénés
10. Alcool, glycols, éthers
6
 2. Les alcanes

Objectifs
2.1 Généralités sur les hydrocarbures
2.2 Les alcanes non-branchés
2.3 Conformations pour l’éthane et le butane
2.4 Nomenclature
2.5 Ébullition et fusion
2.6 Autres propriétés, réactivité et analyse élémentaire
Loudon: chap. 2

7
Chapitre 2.1 Hydrocarbures aliphatiques

• Hydrocarbures: seulement C et H
• Aliphatique: pas de cycle

Alcyne

Alcane Alcène

8
Hydrocarbures aliphatiques – Orbitales moléculaires

Alcyne
Alcane Alcène p (p-p)

former des
s sp C+3
3-sp

s sp3-s s sp-sp
p (p-p) s sp-s

s sp2-s
s sp2-sp2 9
 Hydrocarbures aromatiques

• Aromatiques: benzène et dérivés substitués

Benzène

Styrène 10
Chapitre 2.2 Alcanes non-branchés

État à 20oC

gazeux

liquide

n ≥ 16 : solide
(paraffines)
11
 Alcanes non-branchés

Methane (CH4) CH4

Ethane (C2H6) CH3CH3

Propane (C3H8) CH3CH2CH3

12
 Alcanes non-branchés

• Hexane

Formule moléculaire: C6H14

Formule structurelle (Lewis):

Montre les connectivités des
atomes

Formules condensées

13
 Connectivité
Exercice

• Quelles sont les 2 structures qui représentent le même composé?

14
Chapitre 2.3 Structure de l’éthane

• Représentations

15
 Rotation interne dans la molécule

• Éthane

• Une liaison simple entre deux atome permet une rotation interne autour de la
liaison.

• Cette rotation interne peut être gênée, partiellement ou totalement inhibée si

les groupement substitués sur les carbones formant la liaison sont très
encombrant. POURQUOI??

16
 Projection de Newman
Pour obtenir cette projection, il faut regarder dans la direction de
l’axe du lien d’intérêt, et projeter tous les atomes ou groupes
d’atomes dans le plan perpendiculaire à cet axe. Ex: éthane

17
 Projections Newman – Conformations de l’éthane

Éthane
Éclipsée Décalée

• Les conformations décalées sont plus stables: la molécule passe la plupart de

son temps sous ces conformations

• Conformation éclipsée: les orbitales moléculaires des liaisons C-H ont une
interaction défavorable dans la conformation éclipsée. Quelles sont ces
interactions défavorables?

• À 25oC, taux de passage d’une conformation décalée à une autre: 1011 fois par
seconde = interconversion d’une position à une autre en 10-11 seconde 18
P. N.: Variation de l’énergie selon l’angle de rotation pour l’éthane

Angle de rotation interne

+60° +60°

On passe d’une conformation à la suivante par rotations successives de 60° 19

Projection Newman: Butane

20
 Conformations anti et gauche du butane

Le butane possède deux types de conformations stables:

1) Conformation anti (1 position, la + stable)
2) Conformations gauches (2 positions)

Il possède également deux types de conformations instables:

3) Éclipsée 1
4) Éclipsée 2

Rappel: l’éthane ne possède qu’une conformation stable (anti) et une instable (éclipsée) 21
Énergies relatives des conformations du Butane

Angle de rotation interne

22
 Répulsions de VdW dans le butane

• Répulsions de Van der Waals: répulsions entre des atomes non-liés

• Quand la distance entre 2 atomes est inférieure à la somme des rayons de
Van der Waals des atomes = source d’instabilités

23
 Conformations

1. Les conformations décalées sont favorisées

2. Les conformations dans lesquelles les ‘larges’ groupes sont

les plus éloignés les uns des autres sont favorisées

3. Les conformations qui montrent des répulsions de Van der

Waals sont plus instables

24
 Conformations
Exercices

• Quelles sont les 2 structures qui • Expliquer pourquoi l’angle et la

représentent le même composé? longueur des liaisons sont si
différentes entre A et B

25
 Conformations
Exercices

• Donnez les différentes conformations pour le 1,2-dichloroéthane

(tous les 60o)
• La conformation la plus stable: pourquoi l’est-elle?

26
 Isomères constitutionnels
• Ou isomères structurels: molécules dont les atomes ont des connectivités
différente mais même formule brute. Il y a 2 isomères constitutionnels pour le
butane:
C4H10

(Point d’ébullition)

Il y a par exemple 7 isomères constitutifs pour l’heptane (C7H16), 75 pour le décane

(C10H22) et 366 319 (!!!) pour le eicosane (C20H42).
27
Chapitre 2.4 Nomenclature
1. Alcane non-branché: le nom est donné suivant le nombre de carbone dans la chaîne
2. Alcane branché: la chaîne la plus longue détermine la chaîne principale (celle qui va
donner le nom)

Branché = substitué
Branches = substituants, groupes substituants
28
 Nomenclature
3. Si on peut trouver plusieurs chaînes de même longueur: la chaîne principale doit être
celle qui a le plus de branches

Chaîne principale 29
 Nomenclature
4. Numérotation des carbones: de telle manière que les branches aient les plus petits
nombres possibles

30
 Nomenclature
5. Nommer les substituants et identifier ces groupements par le numéro du carbone de la
chaîne principale auquel ils sont rattachés

Substituants dérivés des alcanes

= groupements alkyls

2-Methylpropyl

1,1-Dimethylethyl 31
 Nomenclature
6. Construire le nom du composé

7. Chaque substituant a son propre

nombre. Si il y a plusieurs substituants
identiques: indiquer le nombre par les
préfixes di, tri, tétra …etc.

32
 Nomenclature
8. Groupes substituants sur plus d’un carbone: de telle manière que l’on ait le plus petit
nombre pour les substituants à partir du premier point de différence

premier point de différence

33
 Nomenclature
9. Les substituants sont cités par ordre alphabétique (on ne tient pas compte des di- tri-
tétra- pour cela, mais des premières lettres qui caractérisent le substituant).

3-éthyl-6-méthylheptane

34
 Nomenclature

10. Suivant la complexité des situations, on s’adapte…

5-ethyl-3-methylheptane

35
 Nomenclature
Exercice

• Nommer les composés suivants:

36
Structures condensées

37
 Degré de substitution des carbones
• La réactivité chimique d’un atome de carbone varie souvent avec son
degré de substitution:
• Carbone primaire = le carbone lié à un seul autre carbone
• Carbone secondaire = le carbone est lié à 2 autres carbones
• Carbone tertiaire = le carbone est lié à 3 autres carbones
• Carbone quaternaire = le carbone est lié à 4 autres carbones

De la même manière, on désigne un atome d’hydrogène comme étant primaire,

secondaire ou tertiaire selon le type de carbone auquel il est lié. 38
 Alcanes cycliques = cyclanes ou cycloalcanes

CnH2n
cyclohexane

• Attention! Le cyclohexane n’est pas plan! (on verra plus tard ses conformations)

CH2CH3
Cyclopentane Ethylcyclopentane
39
 Nomenclature des cycloalcanes

2 méthyl Éthyl diméthyl cyclopentane

1
4 méthyl
éthyl

40
Chapitre 2.5 Propriétés physiques des alcanes: point d’ébullition
• Essentielles de connaître les propriétés physiques pour déterminer les conditions
d’utilisation et de conservation (T de fusion et d’ébullition, densité, solubilité)
• Important de comprendre comment les propriétés physico-chimiques vont varier avec
la structure moléculaire

Alcanes non-branchés
• Température d’ébullition
Température à laquelle la substance passe de:
(liquide) à (gaz)

+ 20-30o
Interactions Forces d’attraction entre
cohésives fortes les molécules négligeables
1 carbone
à Patm
supplémentaire

41
 Attraction due à des Dipôles Induits

Déformation du nuage
électronique

• La forme de toutes les orbitales réunies (la forme du nuage électronique) peut être
modifiée par des forces externes (champ électrique …etc.)

• Lorsque 2 molécules s’approchent, chacun des nuages électroniques repoussent

l’autre = les 2 molécules acquièrent temporairement de petites séparations de
charge, appelées dipôles induits

• Les molécules ont alors un moment dipolaire temporaire

42
Dipôles induits

43
 Dipôles induits

• Charge positive de A (charge + ) est attirée

par l’excès d’électrons de B (charge - ) et
réciproquement
Molécule A Molécule B
• Cette attraction = forces dispersives = un
exemple de forces de van der Waals

• Il faut surmonter ces forces de cohésions pour pouvoir vaporiser un

hydrocarbure à l’état liquide

• Plus la molécule a de carbones à plus la surface du nuage électronique

disponible pour des interactions de van der Waals avec d’autres
molécules est importante à plus la molécule a un point d’ébullition élevé

44
 Point d’ébullition des alcanes
• La forme de la molécule est importante. Ex: NEOPENTANE vs PENTANE

Neopentane Pentane
Sphérique: rapport Ellipsoïdale: interactions
surface/volume minimal cohésives plus fortes

à Alcanes branchés: le
point d’ébullition a
tendance à être plus
faible

9.4o 36.1o
45
 Température de fusion des alcanes
Température à laquelle la substance passe de: (solide) à (liquide)

Tendance à augmenter avec le nombre

de carbone
Nombre de C pair

• Nombre de carbone pair:

meilleure disposition à l’état
cristallin (solide)
• Tf plus faible pour les molécules
non-symétriques

Nombre de C impair

46
 Température de fusion

à Alcanes branchés: la température de fusion a tendance à être plus

faible… Cependant, le caractère symétrique d’une molécule peut
renverser cette tendance!!

-16.8o -129.8o

47
 Ébullition et Fusion
Exercice

• Associer les molécules avec leurs Téb et Tf

2,2,3,3-tétraméthylbutane Téb = 106.5oC

Téb = 125.7oC

Tf = -56.8oC
octane
Tf = 100.7oC

48
Chapitre 2.6 Autres propriétés des alcanes & Combustion

• Moments dipolaires négligeables: ce sont des molécules non-polaires

• Insolubles dans l’eau
• Inflammables (réagissent rapidement avec l’oxygène)
• Peu réactifs
• Pas de réactions avec les acides et bases, les agents d’oxydation et de
réduction

• Combustion = réaction avec l’oxygène

Analyse élémentaire
(chromatographie en phase gazeuse)

• Pour un alcane non-cyclique:

Combustion complète

49
 Chaleurs de combustion
Effet du nombre de carbone

Heptane 4817 kJ/mol

654 kJ/mol

Octane 5471 kJ/mol

654 kJ/mol

Nonane 6125 kJ/mol

50
 Chaleurs de combustion

Effet de la connectivité des atomes

Octane 5471 kJ/mol

5 kJ/mol

2-méthylheptane 5466 kJ/mol

8 kJ/mol

5458 kJ/mol
2,2-diméthylhexane
6 kJ/mol

5452 kJ/mol
2,2,3,3-tétraméthylbutane

51
 Halogénation radicalaire des alcanes
Les alcanes sont des molécules très stables et peu réactives. L’halogénation
radicalaire est une réaction utilisée pour substituer un (ou des) hydrogènes par des
halogènes, notamment du chlore Cl ou du brome Br.

Cette réaction s’effectue en trois étapes:

1) Formation de radicaux libres par voie thermique (on chauffe) ou radiative (UV)

hn

2) Propagation de la réaction: on substitue des H par des Cl et des Br

52
 Halogénation radicalaire des alcanes (suite)
3) Terminaison de la réaction: les radicaux libres se recombinent.

Etc…
Cette réaction est utilisée industriellement pour la synthèse de chloroforme

(CHCl3) et de dichlorométhane (CHCl2).

53
 Distillation des alcanes

• À partir du pétrole: séparation des alcanes et des hydrocarbures aromatiques par

distillation fractionnée (consiste à séparer deux ou plusieurs corps dont les
températures d’ébullition sont différentes)

• À partir du gaz naturel (principalement du méthane)

• La composition du pétrole est extrêmement variable d’un gisement ou d’une

région à l’autre – il est ainsi difficile d’en donner une composition exacte.

54