Première année : Physique - Chimie Pr.
IUIRY
Détermination des quantités de matière en solution à l’aide d’une mesure
physique Mesure de la conductance
1. Conductance G d’une solution ionique
1.1. Migration des ions
Une solution aqueuse ionique conduit le courant électrique. Quelles sont les espèces chimiques responsables de cette conduction ?
1.1.1. Dispositif expérimental
Dans un tube en U préparer un gel d’agar-
agar de solutions de permanganate de
potassium et de sulfate de cuivre (II).
Ajouter de chaque côté du tube une solution
saturée de sulfate de potassium, plonger les
électrodes en platine et alimenter sous une
tension continue de 24 V.
1.1.2. Observations
Après fermeture de l’interrupteur, le courant passe dans le circuit. Au bout d’une vingtaine de minutes il apparaît un
anneau de couleur violette à l’électrode reliée au pôle plus (anode) et un anneau de couleur bleue à l’électrode reliée au
pôle moins (cathode).
1.1.3. Observations
La solution de permanganate de potassium qui contient des ions potassium 𝐾 + et des ions permanganate 𝑀𝑛𝑂4− est
violette. La solution de sulfate de cuivre (II) qui renferme des ions 𝐶𝑢2+ et 𝑆𝑂42− est bleue.
La solution de sulfate de potassium étant incolore les ions sulfate et potassium sont incolores. En solution aqueuse les
ions permanganate sont donc violets et les ions cuivre (II) bleu.
Les premiers se sont donc déplacés vers l’électrode …………………….. et les seconds vers l’électrode ………………..
1.1.4. Généralisation
………………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………………
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Exercice d’application
Un bêcher contient une solution aqueuse (S) d’acide nitrique (H3 O+ −
(aq) + NO3 (aq) ) dans laquelle plongent deux
électrodes de platine reliées à un générateur de tension continue.
a. Indiquer quelle est l’anode.
……………………………………………………………
b. Indiquer sur le schéma le sens conventionnel du
courant dans le circuit.
c. Indiquer les sens de déplacement des différents ions
dans le bêcher.
1.2. Notion de conductance
1.2.1. Mesure d’une conductance
Dans un bécher contenant une solution de chlorure de sodium de concentration C = 10−2 mol. L−1, immergeons
entièrement deux électrodes métalliques planes et parallèles de surface S en les séparant d’une distance L. Relions ces
électrodes à un générateur basse fréquence fournissant une tension alternative sinusoïdale. Plaçons à leurs bornes un
voltmètre, celui-ci mesure une tension U.
Mesurons l’intensité I du courant dans le circuit à l’aide d’un ampèremètre.
• La résistance R de la portion parallélépipédique d’électrolyte comprise entre les 2 plaques est égale à :
… … … … … … … … … … ..
• Par définition on appelle conductance G de la solution l’inverse de la résistance R.
… … … … … … … … … … ..
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Exercice d’application
Dans l’expérience précédente on mesure U = 1 V et I = 2,11 mA. Calculer la résistance R puis la conductance G de la
portion d’électrolyte comprise entre les plaques.
… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … ….
… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … ….
1.2.2. Étude qualitative de la variation de la conductance
Quels sont les facteurs qui influencent cette conductance ?
Plaçons-nous à une température fixe.
Pour un électrolyte donné (par exemple la solution précédente de chlorure de sodium Na+ + Cl− ) faisons varier
l’écartement des plaques. Dans ce cas L augmente et la conductance G …………………………….. Si l’on sort peu à
peu les plaques de la solution, ce qui revient à diminuer S, la conductance ………………………………………...
Maintenant après avoir fixé L et S, mesurons les conductances G1 et G2 de deux solutions de concentrations respectives
C1 et C2 avec C2 > C1. Dans ce cas on trouve G2 > G1.
Par des expériences similaires on montre que :
– G croît avec la température ;
– G dépend de la nature de la solution.
Résumé
Facteurs dont dépend G Variation de G
1.2.3. Variation de la conductance avec la concentration de la solution
Pour ces mesures la cellule de mesure est constituée de deux électrodes planes parallèles de cuivre de surface environ 2
cm2 distantes de 1 cm et soumises à une tension sinusoïdale alternative de fréquence f égale à 500 Hz. C’est la même
pour toutes les mesures effectuées à température constante.
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Pour préparer des solutions de différentes concentrations on part d’une
solution mère de chlorure de sodium de concentration C0 = 10−2 mol. L−1
que l’on dilue. On obtient ainsi des solutions dont les concentrations sont
indiquées dans le tableau ci-dessous.
On mesure alors leur conductance en se plaçant dans les mêmes
conditions physiques : température constante, une cellule de mesure
donnée ce qui impose une surface S, une longueur L constants (ces
grandeurs, dont la concentration C, sont appelées
………………………………………………… ).
On obtient la courbe d’étalonnage G = f(C) suivant pour une solution de chlorure de sodium.
Dans le cas étudié la conductance G est
proportionnelle à la concentration C de la solution.
On admettra que cette propriété est générale pour
des solutions pas trop concentrées (𝐶 <
−2 −1
10 𝑚𝑜𝑙. 𝐿 ) d’électrolytes forts à température
constante, les mesures étant effectuées avec une cellule
de géométrie donnée.
• Remarque : Un électrolyte est fort s’il est
totalement dissocié en ions en solution aqueuse
2. Conductivitivité d’une solution ionique 𝝈
2.1. Notion de conductivité
Des mesures précises de la conductance G de la portion d’électrolyte comprise entre les plaques montrent que, à T=Cte
pour un électrolyte donné, G est proportionnelle à la surface S des plaques et à l’inverse de leur distance L. Le coefficient
de proportionnalité est appelé conductivité de la solution et noté σ.
2.2. Relation entre conductance G et conductivité σ
L’expression de G en fonction de σ s’écrit donc :
G en …… ; S en …….
……………………………………….
L en ……. ; 𝝈 en ……..
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Activité :
• On appelle constante de cellule K le rapport S/L. ………………………………………………………………
Donner l’unité de K.
………………………………………………………………
• La conductance G d’une solution effectuée par un
conductimètre dont la cellule de conductimétrie a ………………………………………………………………
pour valeur K = 100 m est G = 1,35 mS. Calculer la
valeur de la conductivité σ. ………………………………………………………………
2.3. Facteurs dont dépend la conductivité σ
La conductivité σ d’une solution aqueuse ionique ne dépend que de trois facteurs d’influence : ………………………….
……………………………………………………………………………………………………………………………..
𝑆
G est proportionnel à C. Pour une cellule de conductimétrie donnée, le rapport 𝐿 est constant donc la conductivité σ , à
une température donnée, est ……………………………………………………………………………………………….
On peut donc écrire :
• 𝜎 : conductivité de la solution s’exprime en ……………….
…………………………………… • 𝐶 : concentration molaire de la solution s’exprime en ……………….
• Λ : conductivité molaire de l’électrolyte s’exprime en ……………….
Attention :
Dans le Système International (S.I) d’unités la concentration molaire est exprimée en ……………………………………
……………………………………………………………………………………………………………………………..
3. Conductivité molaire ionique 𝝀
La conductivité σ d’une solution dépend de la nature de cette solution donc de la nature des ions présents dans la solution.
Aux faibles concentrations les conductivités molaires ioniques à 25° de quelques ions sont données par le tableau
suivant :
4. Expression de la conductivité σ d’une solution ionique
Exemple : Pour une solution de chlorure de sodium renfermant des ions Na+ et Cl− :
… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … . ..
Généralisation : Soit une solution contenant différents ions de concentrations [X i ] et de conductivité molaire
ionique 𝜆i la conductivité σ est égale à :
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Première année : Physique - Chimie Pr. IUIRY
• 𝜎 s’exprime en ……………………
…………………………………… • [X i ] s’exprime en ……………….….
• 𝜆i s’exprime en …………………….
Exercice d’application
Écrire l’expression littérale de la conductivité en fonction des conductivités molaires ioniques pour des solutions d’acide
nitrique (H3 O+ + NO3− ) et d’acide sulfurique (2H3 O+ + SO2−
4 ) de concentration C.
… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … ….
… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … ….
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Détermination des quantités de matière en solution à l’aide d’une mesure
physique Mesure de la conductance - Exercices
Exercice 1
Exercice 2
Exercice 3
