G CONCOURS EMS-2024 eine EPREUVE DE CHIMIE Durée : 04 Heures SUJET N° EXERCICE (25 points) Les alcools jouent un réle crucial dans la chimie en tant que réactifs, solvants, produits chimiques intermédiolres, et ingrédients dans de nombreux domaines industriels et scientifiques. Leur polyvalence et leur réactivité en font des composés fondamentaux dans la chimie organique et inorganique. Les alcools ont des propriétés réductrices, c'est & dire qu'lls peuvent s’oxyder en présence doxydants particuliers, dont les plus utilisés pour les alcools sont : le dichromate de potassium, et le permanganate de potassium. Voxydation d'un alcool conduit & des composés différents suivant que l'on o affaire & des dérivés primaires, secondaires ou tertiaires, On considére un alcéne Ae formule générale CaHan. Son hydratation conduit, entre autres, 8 un produit organique oxygéné Ba chaine carbonée ramifiée On introduit dans un tube, un mélange équimolaire de 7,4 g du produit B et 0,1 mol d'acide éthanoique (ou acide acétique). Le tube est scellé et chauffé, 1.1, Comment nomme-t-on la réaction qui se produit ? Quelles sont les caractéristiques de cette réaction ? 1.2. Aprés plusieurs jours, acide restant est isolé puis dosé par une solution molaire d’hydroxyde de sodium. il faut utiliser un volume V = 33 ml de cette solution pour atteindre le point d’équivalence. veo 1.2.1, Calculer le pourcentage du composé B estérifié ? and ‘1.2.2. Déterminer la formule brute de B. 11.2.3, Sachant que la limite d'estérification, pour un mélange équimolaire acide éthanoique — alcool, est environ 67% sil'alcool est primaire, 60% si 'alcool est secondaire et 2% & 5% si alcool est tertiaire, identifier le composé B en donnant sa formule semi-développée et son nom, ? Justifier la réponse. 11.2.4, Ecrire la formule semi-développée de 'alcéne A et donner son nom, ‘e composé B est oxydé par un exces d'une solution de dichromate de potassium (2K* + Cr,077) en milieu acide. II se forme un composé organique E. 1.3.1, Donner la fonction chimique de E. crire la formule semi-développée de E et donner son nom. 1.3.3. Ecrire l'€quation de l'oxydation ménageée de B par le dichromate On chauffe un mélange équimolzire de E avec de l'oxy Donner la formule semi-développée et nommer le composé cts Données: Masses molaires atomiques en [Link]: M(C) = 12; M(H) = potassium en milieu acide, nore(PsOx). 1; Couple redox : Cr,03-/Cr3+ EXRCICE 2: Les acides carboxyliques sont des composés organiques d'une grande importance en chimie. Leur réactivité et leur copacité & former des dérivés en font des composés fondamentaux dans de nombreux domaines de la chimie et de l'industrie, Les acides carboxyliques sont, dans des proportions variables, irritants pour les muqueuses, Certains possédent des propriétés toxiques pour Icel acide formique), pour lépithélium olfactif (acide acrylique) ou le rein (acide oxalique). Un groupe d’éléves trouve dans le laboratoire de chimie de leur lycée, une bouteille contenant une substance solide blanche d’acide carboxylique noté C,Haye1~ COOH. 2.1, Ils préparent une solution de cet acide carboxylique de concentration molaire pH de cette solution donne la valeur 3(pH=: m de Vacide dans un volume d'eau pure. (2.1.1, Justifier la force de cet acide. 2.1.2. Ecrire 'équation-bilan de la réaction entre 'acide carboxylique et !'eau. Quels sont les couples acide/base mis enjeu? 6,12.107 mol.L, La mesure du |. Pour préparer la solution d’acide carboxylique, ils dissolvent une masse 2.1.3. Calculer les concentrations molaires des espéces chimiques présentes dans la solution et en déduire le pkxdu couple de I'acide carboxylique. Page 1 sur 49 CONCOURS EMS-2024 a EPREUVE DE CHIMIE Durée : 04 Heures SUJET N° 7 dente des carboxylique, le groupe d’éléves décide de préparer une solution en dissolvant successivement cet acide carboxylique de masse molaire M dans un volume V = 1 Ld’eau pure. On négligera la variation de volume consécutve la dissolution de cet acide carboxylique. Aside d'un pH-mtre, is njesurent les différentes valeurs du pH de la solution d’acide de concentration molare C. Les résultats sont consignés dans le tableau ci-dessous. pH 33 328) 1/319: 22)idae (308) | 908227 3.01, fog(m) -0,04 0,00 0,18 0,30 04 0,48 | 0,54 . En faisant les approximations nécessaires, montrer que le pH de la solution s‘écrit sous la forme : pH = }(pka — f0gC). En déduire expression du pH de a solution en fonction de pK, m, M et V 2.2.2, Tracer la courbe pH = f(Log(m)). Doscisse : 1 cm pour 0,05 unité de £og(m); ordonnée : 1 cm pour 0,25 unité de pH, Montrer, & partir de la courbe, que le pH peut se mettre sous la forme : pH = alog(m) + B et B sont des constantes dont on déterminera graphiquement les valeurs. 2.2.8, Déduire des questions précédentes une valeur aporachée de la masse molaire M de cet acide carboxylique: Déterminer la formule brute de acide carboxyl, puis en déduire sa formule semi-développée et son nom. 23, cet acide carboxylique peut étre obtenu por oxytlation ménagée d’un alcool A en présence d'un exces permanganate de potassium (K+ ; MnO’) en miliew acide 2.3.1, Donner la formule semi-développée, le nom et la classe de A. 3°3.2, Eerie léquation-bilan de oxydation de alco A. On donne le couple redox MnO«/Mn* 2.4 Le traitement de 'acide carboxylique par le N-éthylpropan-2-amine conduit & un composé B qui, chauffé & 210 se déshydrate pour donner un composé C. 1, Ecrire les équi jlans de ces deux réactions. gu=" oT Donner la fonction chimique du composé Cet son nom. EXERCICE (25 points) On donne : Masses molaires en g/mol : M(H) = 4 ; M(C) = 12 ; M(N)= 14; M(Cé) = Constante des gaz parfaits : R = 0,082 [Link]".K* Le cikétique chimique est utilsée dans de nombreux domatnes pratiques, tels que la conception de mécleaments la Jobrication de produits alimentoires, a production d'énerge, la conception de matériaux et bien plus encore. Elle est golement utisée dans des domaines interdisciplinarestels quel biologte, la géologie et Tingénierie, taainétique chimique est Pétude de la vitesse des réactions chimiques. Elle consist @sulvre volution une réaction chimique (formation d'un produtt,disporition d’un réactif) en fonction du temps . La cinétique chimique est d'une importance fondamentale dans de nombreux aspects de la chimie ét de la vie quotidienne. Le chlorure de benzéne bilan : CeHsNoCf > CeHsC2 +Nz (gaz) Le dlazote forme, trés peu soluble dans lleau, se dégage. La mesure du volume X de diazote dégage & température et pression constantes permet de suivre la cinétique de le réaction. On utilise un volume 5,5. onium se décompose dés que la température est supérieure & 10° C selon Téquation- Page 2sur4@G CONCOURS EMS-2024 —_ EPREUVE DE CHIMIE | Durée : 04 Heures SUJET N°I | ve35 t(s) 150 300 450 600 750 900) 7050 [7200 | X(mL) 144 [240 [318/30 (450 [500 [534 [853 | gune [CoHsNeCe](mol/L) solution de chlorure de benzene diazonium de masse volumique p= 11,25 gL” a la température de 17° Cet sous la pression P = 1 atm. 3.4, Rappeler 'équation d'état des gaz parfaits. Puis calculer le volume molaire Vud'un gaz, supposé parfait, dans les conditions de expérience. ; : 3.2. Montrer que la concentration [CeHEN-C-] de la solution de chiorure de benzéne diazonium restant @ chaque instant est donnée en fonction de x pat la relation: [CeHsNaCé] = 0,08 ~ 1,2 X avec X volume de Nz dégagé en litre. 3.3. Compléter le tableau ci-dessous et t temps. Définir puis déterminer le temps de demi-réaction +. Calculer le volume X de diazote dégagé @ la date +. Défini la vitesse instantange de disparition du chlorure aux dates t ,25 h. Quel facteur cinétique explique la variation de vitesse entre tet tz ? En supposant que la decomposition du chlorure de benzéne diazonium est une réaction totale, formé au bout d'un temps infini. racer le graphe de la concentration [CeHsN2C¢] en fonction du de benzéne diazonium puis la déterminer déterminer le volume de diazote (25 points) ue un réle important dans Porganisnie. Dans l'organisme, la quasi- totalté du phosphore est combinge & [oxygéne et forme le phosphate, test également utilisé comme constituent structurel de plusieurs substances importantes, dont celles qui sont employées par les Gellules pour la production a’énergie, les membranes cellulares et la synthése de IADN (acide désoxyribonuctéique). Liorganisme puise le phosphate dans les aliments et !élimine dans l'urine et parfois dans les selles. Le phosphore des miiaux biologiques, tels que sérum et urine, est sous forme de sels de lacide orthophosphorique HsPOs, ayant comme pKa : pkay = 2,1 ; pkaz = 7.2 et pkas = 12,3. 24, Ecrir les trois couples acide-base présents lors des dissociations acides de acide orthophosphorique. Nommer les diverses formes ioniques. 4.2. A partir de diagrammes de prédominance des trois couples, inciguer, en fonction du pH, quelles sont les formes majoritaires. Sachant que le sérum a un pH de 7,35 et l'urine un pH voisin de 6, indiquer les formes ioniques prédominantes présentes a ces pH. 4.4, Calculer, pour le couple H3P0,/H2P0; , les proportions des différentes formes pour les pH suivants pH = pKa ; pH = pKa— 1 ; pH = pka~2:; pH = pKa + 1; pH= pKa +2. Dans la zone de pH compris entre 6 et 8, il est possible d'utiliser comme solution tampon un mélange de mono et de dihydrogénophosphate de sodium (ou potassium). Calculer le volume théorique de solution de NasHPO: a 0,1 M quill faut mélanger 8 250 mL de NaHaPO. & la méme concentration pour obtenir la solution tampon phosphate au pH de eau du robinet. On donne pH (de leau du robinet) = 6,5. EXERCICE 4: Le phosphore est un élément qui jo: EXERCICE 5 : (25 points) Page 3 sur 4to q wenn CONCOURS EMS-2024 — EPREUVE DE CHIMIE | | Durée : 04 Heures SUJET N° tyrosine est Tun des composés organiques participant & la Bosynthése des protéines. lle Intervent dns Ta synthése de la mélanine, le pigment naturel de la peau et des cheveux, Elle est considérée comme un antioxydant et a aus! une action sur la dépression ou lanxiété, Dans ce qui suit, on se propose de retrouver la formule brute de la tyrosine que I'on peut noter GH/O:Neet d’étudier quelques-unes de ses propriétés chimiques. 5.1, La combustion de 648 mg de tyrosine donne 1,42 g de dioxyde de carbone et 354 mg d'eau. Apartir des Hitt de-cte combcatinn, oxiooker ine pocrcautagen tseaien in caret at fTnpinegenn dene iecrenins Et déduire Ia formule brute de la tyrosine sachant que sa molécule contient un seul atome dazote et que s2 masse molaire est de 181 gol” 5.2. La formule semi-développée de la tyrosine est écrite ci-dessous = HN, ‘cH — COOH HO: CH Recopier la formule et encadrer le groupe fonctionnel caractéristique des acides o-aminés présent dans la molécule de tyrosine. 5.3. Dans la suite on adopte pour la formule semi-développée de Ia tyrosine I'écriture sit R—CH:—CH(NHs ) “COOH et on suppése que le groupement R ne parlicipe @ aucune réaction. Montrer que la molécule de tyrosine est chirale puls donner les représentations de Fischer des é configurations Let D de la tyrosine. En solution aqueuse, le tyrosine existe sous fe forrne d'un Amphion, Ecrire la formule semi-développée de ramphion et indiquer les couples acide/base qui lu correspondent, Attribuer les pka (pKas= 2,2 et pkaa = 9.2 Jaux couples correspondant. 5.3.3. En solution aqueuse, il existe une valeur de pHi appelé pH du point soélectrique, notée pH, ott la concentration de l'amphion est maximale. Les pka des couples acide/base associés & I'amphion ont les valeurs pka;=2,2et play = 9,1. Etablir la relation entre pH, pKaxet paz. €n déduire la valeur de pH: pour la tyrosine. 5,34, On désire synthétiser un dipeptide & partir de la tyrosine et de alanine de formule : CHs—CH(NHa) ~ COOK, [Link], Indiquer le nombre de dipeptides qu’on peut théoriquement obtenir partir d'un mélange de tyrosine et d'alanine. plifiée indiquer les différentes étapes de la synthése du dipeptide tyrosine-alanine oli la tyrosine est N-terminal. [Link], Ecrire Equation de la réaction de la synthése du dipeptide, On donne les masses molaires en [Link]: M(O) = 16 ; M(N) = 14 ; M(C) = 12; M(H) FIN DU SUJET Page 4 sur4