Les titrages acido-basiques

I. Qu'est-ce qu'un titrage / dosage ?

Le principe

A l'aide d'une réaction complète où l'on utilise une solution de concentration connue, on détermine
via des quantités stœchiométriques, la concentration d'une solution inconnue de volume fixé.

Illustration : Titrage acide Fort / base Forte

HA (concentration - -- -
+ OH (concentration + H 2O
inconnue) connue) > A
Etat initial n H3O+ 0 0 0
+
Etat intermédiaire n H3O - x x x x
A l'équivalence 0 - n n
n OH

Au départ, nous avons n moles d'acide fort, soit n moles d'H 3O+. Durant la réaction,
les ions OH- réagissent avec l'acide fort pour former sa base conjuguée et de l'eau. Au
point d'équivalence, l'entièreté de l'acide est transformée en sa base conjuguée. A ce
moment, le nombre de moles d'acide fort et de base forte sont identiques !

Au point d'équivalence, n H3O+ = n OH-

Ce point d'équivalence pourra être repéré à l'aide d'un indicateur qui changera
de couleur ou par mesures de conductimétrie ou encore via l'analyse de
l'évolution du pH.
C'est une technique qui permet de déterminer la concentration d'une solution inconnue en la
faisant réagir avec une solution de concentration connue. Il s'agit en fait de déterminer le volume
de la substance connue qu'il a fallu ajouter pour neutraliser la solution inconnue dont le volume
est fixé. De là on peut calculer le nombre de moles consommées afin de neutraliser (consommer)
totalement les moles de la solution inconnue .

On peut ensuite déterminer quel volume de la solution connue a dû réagir pour arriver à l'équivalence. Ensuite, on utilise la relation ci-dessous pour déterminer la
concentration de la solution inconnue.

-1
Où M = la concentration (molarité) en mol.L des solutions et V leurs volumes exprimés dans des unités de volume identiques !

II. Expérimentalement au laboratoire

Objectifs

Dosage pH-métrique d’une solution inconnue par

NaOH (0,1 mol.L-1) Dosage colorimétrique d’une
solution inconnue par NaOH (0,1 mol.L-1)
Comparaison entre les deux méthodes de dosage
d’une solution inconnue.
 Matériel

2 statifs 1 berlin Réactifs :

1 noix de serrage 1 agitateur magnétique 20 mL de solution S1
1 burette graduée 1 ph-mètre NaOH (0,1 mol.L-1)
1 pipette graduée Phénol phtaléine

Rq :La phénol phtaléine est une substance particulière, appelée indicateur, qui est incolore en
solution acide et rose indien en solution basique. Cette substance se colore pour un pH entre 8,2
et 10, cet écart est appelé zone de virage.
 Mode opératoire :
- A l’aide d’une pipette graduée, prendre 20mL de la solution S 1 et les mettre dans un berlin, y rajouter 2 gouttes de phénol
phtaléine.

- Remplir ensuite la burette graduée avec une solution de NaOH (0,1mol.L-1) en vérifiant que le robinet de celle-ci est bien fermé.
(Vider l’excès dans un récipient pour arriver à la graduation « 0 »). Mettre en route l’agitateur magnétique et démarrer le ph-
mètre en appuyant sur « On » et puis sur « pH ».
- Plonger l’électrode du ph-mètre dans la solution et la fixer afin qu’elle trempe dans la solution à l’aide
d’un statif et d’une noix de serrage. Prendre ensuite note du pH indiqué par le pH-mètre.
- Faire ensuite couler mL par mL le NaOH dans le berlin contenant la solution S 1. Lorsque les variations
de pH augmentent plus rapidement, réduire les pas : ajouter le NaOH par 0,1 ou 0,2 mL. Noter à
chaque ajout de NaOH les valeurs de pH obtenues.
- Lorsque que le pH n’augmente plus rapidement repasser à des pas plus grands, (par ½ mL puis par mL)
jusque 20 mL. Lors de la constatation d’un changement de couleur arrêter l’écoulement du NaOH et
noter le volume de NaOH écoulé pour cet instant précis.
- Lorsque les 20 mL de NaOH sont passés, arrêter le ph-mètre, l’agitateur magnétique. Vider les
excès de NaOH dans un berlin et nettoyer le matériel.

Résultats :
mL (NaOH) pH mL (NaOH) pH mL (NaOH) pH
0 1,3 9,48 2,75 10,15 10,7
0,75 1,35 9,58 2,85 10,27 10,95
2,16 1,45 9,67 2,95 10,34 11,05
3,42 1,55 9,74 3,05 10,43 11,15
4,52 1,65 9,79 3,15 10,54 11,25
5,48 1,76 9,83 3,25 10,69 11,35
6,29 1,85 9,91 3,5 10,87 11,45
6,98 1,95 9,93 3,6 11,11 11,55
7,55 2,05 9,96 3,85 11,41 11,65
8,02 2,15 9,98 4,1 11,79 11,75
8,41 2,26 9,99 4,35 12,29 11,85
8,72 2,36 10,00 7,6 12,94 11,95
8,97 2,45 10,01 8,6 13,80 12,05
9,18 2,55 10,02 9,85 14,95 12,15
9,34 2,66 10,04 10,1
10,07 10,35
10,12 10,6

Changement de couleur observé après ajout de 10 mL de NaOH.

Graphique et détermination du pH et du volume d'équivalence

 Comment déterminer le volume et le pH d'équivalence ?

Méthode des tangentes

Tracer de part et d'autre du point d'équivalence une tangente à la courbe (tangentes parallèles entre elles). Construire une perpendiculaire
aux tangentes et en déterminer le milieu. De ce point, construire la perpendiculaire qui est donc parallèle aux tangentes. Le prolongement de
la droite donne le point d'équivalence.

Illustration graphique:

Cette méthode demande donc que le graphique soit réalisé avec très grand soin ! Il s'agit de la méthode utilisant un pH mètre. Nous pouvons
également utiliser l'indication donnée par le changement de couleur de l'indicateur. L'indicateur a viré au rose indien après l'ajout de 10 mL de NaOH et
le ph-mètre indiquait 7,6. Les données obtenues coïncident. La méthode de dosage par colorimétrie nécessite toutefois le choix d'un bon indicateur.

Concentration de la solution inconnue : connaissant maintenant le volume d'équivalence, nous pouvons déterminer quelle était la concentration de
la solution inconnue :
M 1 . V1 = M 2 . V2

M2 = 0,05 mol.L-1

III. Choix d'un indicateur :

Pour qu'un indicateur soit considéré comme valable, il faut que sa zone de virage (= variation de pH sur laquelle il change de couleur) soit comprise dans la
portion verticale du graphe.

[Link] indicateurs :
 nom pKa couleur acide couleur basique zone de virage

Bleu de thymol (1) 1,7 rouge jaune 1,2 - 2,8

Méthyljaune 3,3 rouge jaune 2,9 - 4,0
Méthylorange 3,7 rouge orange 3,2 - 4,4
Méthylrouge 5,2 rouge jaune 4,8 - 6,0
Bleu de bromothymol 7,0 jaune bleu 6,0 - 7,6
(2)
Bleu de thymol 8,9 jaune bleu 8,0 - 9,6
Phénolphtaléine 9,6 incolore rose indien 8,2 - 10,0

Le Bleu de thymol change deux fois de couleur selon le pH, une première fois entre 1,2 et 2,8 et une seconde fois pour un pH entre 8 et 9,6. Il existe
d'autres indicateurs qui changent plusieurs fois de couleurs selon le pH du milieu

D'autres indicateurs ? liste plus complète sur sciences [Link]

IV. Evolution de la concentration des espèces lors d'un titrage.

Nous avons vu que le principe d'un titrage repose sur une réaction complète permettant de faire réagir une solution de concentration inconnue avec un
volume défini et mesuré de solution titrante de concentration connue.
Observons maintenant comment évoluent les espèces présentes dans la solution lors d'un titrage. Prenons l'exemple du titrage de l'acide acétique
(vinaigre) (CH3COOH) par une base forte (NaOH). [Pka CH3COOH/CH3COO- : 4,75]
Au départ, le NaOH réagit avec l'acide pour former sa base conjuguée. Lorsque tout l'acide a réagi, NaOH s'accumule dans la solution.

Lorsque le point d'équivalence est déterminé, il est possible de calculer le point de demi-équivalence (il se situe à la moitié du volume d'équivalence).
Au point de demi-équivalence, les concentrations de l'acide et de sa base conjuguée sont égales. Nous sommes donc en présence d'un mélange tampon et
les deux concentrations sont strictement identiques. La mesure du pH au point d'équivalence est donc également la mesure du pKa du couple acide/base
titré. (Pka = -log(Ka) où Ka est la constante de dissociation de l'acide, également appelée force de l'acide).

Les indicateurs sélectionnés sont-ils valables ? (oui / non)

A. B.

C. D.
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V. Les différents types de dosages/ titrages et leurs graphes particuliers :

V.1. Titrage Acide fort par Base forte

(contenu du Berlin / contenu de la burette). Graphe commençant par un pH aux environs de 1 ou 2 et terminant vers 13 ou 14, le pH d'équivalence est
proche de 7.

V.2. Titrage Base forte par Acide fort

Graphe commençant avec des valeurs de pH aux environs de 14 , 13 et finissant vers un pH de 1 ou 2. Le pH d'équivalence est aux alentours de 7.
 V.3. Titrage Acide faible / Base forte
Le Graphe débute avec un pH supérieur à 2 et le point d'équivalence se trouve en milieu basique (pH d'équivalence supérieur à 7).

V.4. Titrage Base faible / Acide fort

Le Graphe débute avec un pH basique et le point d'équivalence se trouve en milieu acide (pH inférieur à 7).