République Algérien Démocratique et Populaire
Ministère de l’enseignement et de la Recherche Scientifique
Faculté de science et de la technologie de Tissemsilt
Thermodynamique de l’adsorption
Et les phénomènes de diffusion de l’adsorbat
Rédigé par : Diallo Amadou
Table de matière
1 Généralités sur l’adsorption :............................................................................................................1
1.1 Capacité d’adsorption :.............................................................................................................1
2
Thermodynamique de l’adsorption :.................................................................................................1
2.1 Isotherme d’adsorption :...........................................................................................................1
2.2 Isotherme de Langmuir :...........................................................................................................1
2.3 Isotherme de Freundlich :.........................................................................................................2
2.4 Paramètres Thermodynamiques de l’adsorption :....................................................................2
2.4.1 Enthalpie :.........................................................................................................................2
2.4.2 Variation d’énergie libre :.................................................................................................2
3 Mécanisme de transfert de masse :...................................................................................................5
3.1 Modèle Lagrangien ( Modèle de pseudo premier ordre):.........................................................6
3.2 Modèle de pseudo deuxième ordre :.........................................................................................6
3.3 Facteurs influençant le transfert de l'adsorbat :........................................................................6
Thermodynamique de l’adsorption
0
1 Généralités sur l’adsorption :
L'adsorption est un phénomène de surface par lequel des molécules, des ions ou des particules
d'un fluide (gaz ou liquide) s'accumulent à la surface d'un solide (adsorbant) formant ainsi une
couche adhérente appelée adsorbat.
On distingue deux types d’adsorption :
Adsorption physique : les forces d'interaction misent en jeux sont faibles
Adsorption chimique : les forces d'interaction misent en jeux sont plutôt importante et la
chaleur de l’adsorption chimique est très supérieur à celle de l’adsorption physique
1.1 Capacité d’adsorption :
La capacité d’adsorption dépend de la température, de la concentration du soluté et de la pression des
gaz.
À température constante, dans le cas des solutions liquides la capacité d’adsorption ne dépend que de
la concentration du soluté. Elle peut être exprimé par la relation suivante :
(C 0 × C t )V n
Q= =
m m
Q : capacité d’adsorption à l’équilibre.
n : quantité de matière adsorbée. –
m: masse de l’adsorbant.
C0 : concentration initiale
C0 : concentration à l’instant t donné
2 Thermodynamique de l’adsorption :
2.1 Isotherme d’adsorption :
On appelle ISOTHERME D’ADSORPTION, la variation de Q en fonction de la concentration du
soluté (adsorbat), à température constante.
2.2 Isotherme de Langmuir :
La théorie de l'isotherme de Langmuir suppose que l’adsorption est monocouche et a lieu aux sites
homogènes spécifiques de l'adsorbant et que l'énergie d'adsorption est la même sur toute la surface.
L’isotherme de Langmuir est donnée par l’équation suivante :
1
Ce 1 Ce
= =
Q K . Qmax Qmax
Ce : La concentration d'équilibre (en mg.L-1 ) ;
Qe : La quantité adsorbée à l’équilibre (mg.g-1 ) ;
K : La constante d'équilibre relative au modèle de Langmuir, ;
Qmax : La quantité maximale adsorbée (mg.g-1 ).
2.3 Isotherme de Freundlich :
L'isotherme de Freundlich suppose que l’adsorption est multicouche et que la surface de l’adsorbant
est hétérogène. Elle peut s’exprimer par la relation suivante :
1
' n
Q=K C
' ln Ce
ln Q=ln k +
n
2.4 Paramètres Thermodynamiques de l’adsorption :
Les phénomènes d'adsorption s'accompagnent toujours d'effets thermiques, qui peuvent être
exothermiques ou endothermiques. Pour mieux comprendre l’effet de la température sur l’adsorption
et prédire les forces des liaisons entre l’adsorbat et l’adsorbat, il est nécessaire de déterminer les
paramètres thermodynamiques.
Les paramètres tels que l'énergie libre (ΔG°), la variation d'enthalpie (ΔH°) et la variation d'entropie
(ΔS°) peuvent être estimées à partir des constantes d'équilibres à différentes températures.
2.4.1 Enthalpie :
H1-2 = H2- H1=Cv (T2-T1)
Si (ΔH¿ 0) : le processus thermique est exothermique
Si (ΔH¿ 0) : le processus thermique est endothermique
2
2.4.2 Variation d’énergie libre :
La variation d’énergie libre d’un système subissant une transformation à température et pression
constantes est la différence entre l’enthalpie libre des produits (soluté adsorbé sur le solide) et la
somme des enthalpies des réactifs (solide + soluté).
Elle est exprimée comme suit :
∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇∆S°
Or que ∆𝐺° peut être exprimé en fonction Kc
∆ G °=−RT ln K c
D’où :
ΔS ° ΔH °
ln K c = −
R RT
R : La constante des gaz parfait (8,314 [Link]-1).
ΔG° : l’enthalpie libre ([Link]-1) ;
ΔH° : variation de l’enthalpie ([Link]-1) ;
ΔS° : variation de l’entropie ([Link]-1.K-1) ;
T : température absolue (K) ;
Kc : La constante d'équilibre (coefficient de distribution);
1
Le tracé de Ln (Kc) en fonction de permet de calculer les valeurs des paramètres
T
thermodynamiques ΔH° et ΔS°. Il s’agit d’une droite de pente (ΔH°/R) et d’ordonnée à l’origine
(ΔS°/R).
3
Phénomène de transfert dans
l’adsorbat
3 Mécanisme de transfert de masse :
L'adsorption est un processus complexe impliquant le transfert de masse de la phase
gazeuse ou liquide vers la surface solide. Comprendre les mécanismes de transfert de
l'adsorbat est essentiel pour optimiser les performances des procédés d'adsorption. Ce
mécanisme se fait en trois étapes :
Diffusion moléculaire :
Diffusion moléculaire (transfère de masse externe) est le transfert de molécules du fluide vers la
surface de l'adsorbant. Ce de type de diffusion est du uniquement à la différence de concentration
Diffusion de surface
Déplacement des molécules adsorbées sur la surface de l'adsorbant
Adsorption
Fixation des molécules sur les sites actifs de la surface de l'adsorbant
Figure 1 : illustration du mécanisme d'adsorption
5
Pour examiner le mécanisme du processus d’adsorption d’un liquide sur une surface solide,
plusieurs modèles ont été développés :
3.1 Modèle Lagrangien ( Modèle de pseudo premier ordre):
L’équation du modèle cinétique du premier ordre est de la forme suivante :
K
log 10 ( Qe −Q ) =log 10 Q e − t
2,303
Tel que
Qe et Q : respectivement les quantités de polluant adsorbées à l’équilibre et a un temps ‘t’,
K :constant cinétique de la réaction d’adsorption k (min-1 ).
3.2 Modèle de pseudo deuxième ordre :
ⅆQ 2
=K ' ( Q e−Q )
ⅆt
1 1 '
= +K t
( e )
Q −Q Q e
Tel que :
K’ : la constante cinétique du deuxième ordre de la réaction d’adsorption.
3.3 Facteurs influençant le transfert de l'adsorbat :
Propriétés de l'adsorbat
Propriétés de l'adsorbant
Conditions opératoires
Interactions adsorbat-adsorbant
