NOM:______________________PRÉNOM :________________MATRICULE :_____________________

FACULTÉ des ARTS et des SCIENCES – DÉPARTEMENT de CHIMIE

SIGLE du COURS : CHM 1302 NOM DU PROFESSEUR : André B. CHARETTE

TITRE du COURS : Chimie Organique 2 SALLE : PRG E-310
DATE de L’EXAMEN : Jeudi, le 14 février 2019 HEURE : 9h30 – 11h20

• AUCUNE DOCUMENTATION N’EST PERMISE

• UNE CALCULATRICE NON PROGRAMMABLE EST PERMISE.
• LES MODÈLES MOLÉCULAIRES SONT PERMIS
• Répondre directement sur le questionnaire.
• Écrire vos NOM, PRÉNOM et MATRICULE sur la première page.
• L’USAGE DE BALADEUR, TÉLÉPHONE OU TOUT AUTRE APPAREIL ÉLECTRONIQUE EST INTERDIT
• En annexe, tableau forces de liaisons, tableau infra-rouge et tableau periodique

1 /10

2 /20

3 /15

4 /20

5 /15 (20)

6 /20

Total : /100 (105)

CHM 1302 Hiver 2019 – Intra 1 Prof. A. B. Charette

QUESTION 1 (10 POINTS)

a) Encercler la structure qui correspond au 5-Méthyl-trans-hex-3-én-1-ol

OH OH
OH HO OH OH

b) Est-ce que le composé suivant:

F Br

Cl I

est le :

(E)-1-bromo-2-chloro-2-fluoro-1-iodoéthène

ou

(Z)- 1-bromo-2-chloro-2-fluoro-1-iodoéthène
(encercler la bonne réponse)

Dessiner la structure qui correspond à chacun des noms suivants :

c) 4,4-Dichloro-cis-oct-2-ène

d) (E)-4-Bromo-2-iodopent-2-ène

e) 1,1-Dichloro-pent-1-ène

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QUESTION 2 (20 POINTS)

Dessiner le mécanisme de la réaction suivante en illustrant le mouvement des électrons
avec des flèches incurvées. Dessiner clairement la structure de tous les intermédiaires
réactionnels. En vous basant sur votre mécanisme et en utilisant le tableau des forces
de liaisons fournit en annexe, dessiner le profil énergétique de la réaction. Est-ce que la
réaction est endo- ou exothermique?

N Br O
(1 équivalent) Br
O + N H
CH 3OH OCH3
O

Mécanisme :

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Profil énergétique :

Énergie

Coordonnée de la réaction

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QUESTION 3 (15 POINTS)

Associer chacun des composés suivants à son spectre infra-rouge. Justifier votre réponse
en vous référant au tableau des valeurs en annexe.

O
O
OH

acétophénone pentan-2-one pentan-1-ol

A
% %
cm-1 transmittance cm-1 transmittance
3346 10 1468 20
3336 10 1380 34
3325 10 1274 66
2969 6 1236 70
2932 4 1203 68
2865 8 1117 59

B
% %
cm-1 transmittance cm-1 transmittance
3604 84 2867 84
3352 81 1686 4
3087 72 1599 21
3063 64 1450 26
3040 72 1360 13
3029 68 1267 6
2967 77 1181 58
2925 79 1025 50

C
% %
cm-1 transmittance cm-1 transmittance
3419 79 1461 60
2966 12 1426 49
2939 26 1367 25
2879 31 1172 28
1717 4
1467 50

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Justification :

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QUESTION 4 (20 POINTS)

Un chimiste organicien a en sa possession un composé inconnu X dans un vial non-
identifié. Il sait que le composé est une des trois molécules suivantes (A, B, ou C).

CH 3 CH 3 CH 3

CH 3 CH 3

A B C

a) Dans le but d'élucider la structure du composé inconnu, il le soumet à une

réaction d'hydroboration/oxydation (BH3•THF suivi de H2O2, NaOH) et isole un alcool.
Écrire la structure (et la stéréochimie si pertinent) de chacun des produits majoritaires
d'hydroboration obtenus pour les substrats A, B et C soumis à ces conditions.

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b) Le spectre de masse du produit résultant de l'hydroboration/oxidation de

l'inconnu donne plusieurs pics majoritaires dont:

m/z
170.2 (ion moléculaire)
141.1
112.1
59.0
30.0

Déduire la structure du composé X en fonction du patron de fragmentation.

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QUESTION 5 (15 POINTS - 2 pts/réaction - 5 pts bonis)

Compléter les réactions suivantes en donnant le produit majoritaire formé. S’il y a lieu,
indiquer si le produit formé est sous forme racémique, méso, ou quel diastéréoisomère
est formé de façon majoritaire (s = solvant).

Br
(CH 3)3CO – K +
CH 3
a)
(CH 3)3COH (s)

CH 3
b) H 2, Pd sur C
CH 3CH2OH (s)
CH2CH 3

CH 3
HBr (1 équivalent)
c)

CH 3
Br 2 (1 équivalent)
d)
CCl4 (s)

CH 3 1. Hg(OOCCH 3)2, H 2O
e)
2. NaBH 4, NaOH, H 2O

f) CH 3 IZnCH 2I
(CH 3CH2)2O (s)

OOH
1.
CH 3
g) Cl
CH2Cl2 (s)

2. H 2O, H +

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CH 3 OsO4 (catalytique)
h)
O
(excès)
N
H 3C O

CH 3 1. O3, CH2Cl2
i)
2. S(CH 3)2

OOH

(1 équivalent)
CH 3 CH 3
j) Cl
H 3C OH CH2Cl2 (s)

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QUESTION 6 (20 POINTS)

Proposer un mécanisme pour chacune des transformations suivantes en représentant le

mouvement des électrons avec des flèches incurvées. Indiquer clairement chaque
intermédiaire réactionnel et illustrer s’il y a lieu pourquoi la stéréochimie indiquée est
obtenue.

a)
CH 3 O
CH 3 CF 3COOH
O CF 3

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b)
H 3C
H CH 3 NaOCH 2CH 3
CH 3CH2OH
H Br –HBr Produit
majoritaire

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ANNEXE

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Énergies de dissociation de certaines liaisons

Liaison DH° (kJ/mol)

C=C (π) 272
C–C (σ) 368
Br–Br 194
Br–C 280
Br–N 276
C–H 423
C-Br 293
C–Cl 352
C–OCH3 335
CH3O–H 437
CH3O–C 335
N–H 389

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