ACADEMIE DE POITIERS
XXVEMES OLYMPIADES REGIONALES DE LA CHIMIE – 07/01/2009
CORRIGE
I.1 2 exemples de plantes oléagineuses cultivées en France :
tournesol et colza 1
I.2 2 exemples de plantes permettant de fabriquer du bio éthanol :
maïs (USA) et canne à sucre (Brésil) 1
I.3 Le carburant vendu sous le nom d’E85 contient :
1
85% d’éthanol et 15% d’essence sans plomb
I.4 La formule chimique de l’ammonitrate ou nitrate d’ammonium est :
1
NH4NO3 (NH4+ ammonium NO3- nitrate)
I.5 Le sigle NPK signifie Azote, Phosphore, Potassium
On appelle ce type d’engrais un engrais ternaire. 2
I.6 Un fongicide largement utilisé en viticulture :
sulfate de cuivre CuSO4 (composant de la célèbre bouillie bordelaise)
2
et le nom d’un herbicide très connu (nom commercial ou nom de la
molécule) : Roundup, molécule = glyphosate
I.7 Le vin contient majoritairement : de l’eau H2O et de l’’éthanol C2H5OH. 1
Quelles espèces biologiques permettent la fermentation alcoolique ? Les 0,5
levures, champignons unicellulaires, par exemple Saccharomyces cerevisiae.
Un vin de Champagne contient un gaz dissous : dioxyde de carbone CO2 0,5
Principe de la méthode champenoise : on ajoute du sucre et des levures
après la première fermentation alcoolique et on tire immédiatement en
bouteilles le vin. Le CO2 résultant de la deuxième fermentation se dissout
et rend le vin pétillant. 2
Total page 12
O.R.C. Académie de Poitiers 2009 Corrigé Page 1 / 6
II.A.1 L’espèce chimique qui se transforme en éthanol est le glucose C6H12O6.
Equation de la réaction de fermentation anaérobie : 2
C6H12O6 = 2 C2H5OH + 2 CO2
II.A.2 Influence du degré d’alcool sur un vin : le degré alcoolique est un bon
élément de la stabilité biologique d’un vin. 1
II.A.3
Légende attendue : thermomètre, colonne de Vigreux, réfrigérant droit,
chauffe ballon, ballon, éprouvette, support élévateur
II.A.4 Principe d’une distillation simple : la distillation simple consiste à
condenser la vapeur directement émise par un mélange liquide à ébullition. 1
Principe d’une distillation fractionnée d’un mélange homogène de liquides :
lors de la distillation fractionnée, il s’établit plusieurs équilibres liquide –
vapeur le long de la colonne, la vapeur s’enrichissant en composé le plus 2
volatil au fur et à mesure que l’on monte dans la colonne. Ainsi en haut de
colonne, on obtient l’espèce chimique la plus volatile.
II.A.5 Le mélange homogène eau-alcool n’est pas idéal, on a un mélange
particulier appelé azéotrope (on dit aussi homoazéotrope) dont la
température d’ébullition est plus faible que celle des deux corps purs.
Ainsi la distillation fractionnée conduit en tête de colonne à l’azéotrope 2
plus volatil (température d’ébullition la plus faible).
II.A.6 Principe du dosage en retour :
Le dosage par retour se fait en deux étapes :
2
1er étape : on oxyde l’alcool du vin par une solution de dichromate de
potassium en excès
2ème étape On dose l’excès d’ions dichromate par une solution de Fer II
Total page 13
O.R.C. Académie de Poitiers 2009 Corrigé Page 2 / 6
II.A.7 Masse molaire de l’éthanol : M = 46 [Link]-1
Masse d’éthanol : m = C V M = 1,8 * 0,1 * 46 = 8,3 g
3
Volume d’éthanol : VE = m / = 8,3 / 0,792 = 10,5 mL (ou cm3)
Soit un degré alcoolique de 10,5°
II.B.1 Demi-équation rédox : I2 + 2 e- = 2 I-
SO2 (aq) + 2 H2O = SO42- + 4 H+ + 2 e-
3
D’où la reaction : SO2 (aq) + I2 + 2 H2O = 2 I- + SO42- + 4 H+
II.B.2 Relation d’équivalence : nI2 = nS02 1
II.B.3 Concentration en SO2 : 1
[SO2] = 2,00.10-3 * 17,0 / 20,0 = 1,70.10-3 mol.L-1.
II.B.4 [SO2] = 0,109 g.L-1. Le vin respecte la norme de 0,225 g.L-1. 1,5
II.B.5 L’excès de soude permet de déplacer l’équilibre (1) vers la gauche, dans
le sens de la formation du SO2 libre.
L’ion SO32- est l’ion sulfite.
La réaction (2) est une réaction acido-basique entre la base SO32- et 2
l’acide H2SO4.
II.C.1 Vin décarbonaté : vin débarrassé de son CO2.
On peut effectuer un tirage sous vide avec une trompe à eau
accompagné d’un chauffage modéré. 1,5
II.C.2 Quantité d’HO- versée: n HO- = 7,0.10-3 * 0,100 = 7,0.10-4 mol. 1
II.C.3 H3O+ + HO- = 2 H2O 1
II.C.4 n H+ = n HO- = 7,0 10-4 mol pour le dosage de 10 mL de vin.
n H+ = n HO- = 7,0 10-2 mol = 70 mmol pour le dosage de 1 L de vin. 2
Acidité totale européenne : A = 70 mmol.L-1
II.C.5 1 mole de H2SO4 libère deux moles d’ions H+
donc acidité totale française = 35 mmol.L-1 2
soit une acidité totale de 35.10-3 * 98 = 3,43 g.L-1
II.C.6 Quantité d’ion HO- qui a réagi avec le SO2
n HO- = 2 n SO2 = 2 * 27.10-3 / 64,1 = 8,4.10-4 mol pour 1 L de vin. 2
II.C.7 Correction à apporter à l’acidité totale :
Acidité totale européenne = 70 – 0,84 = 69,2 mmol.L-1
Acidité totale française = 69,2 / 2 * 98 = 3,39 g.L-1 3
La correction à apporter est minime (écart de l’ordre de 1%).
Total page 24
O.R.C. Académie de Poitiers 2009 Corrigé Page 3 / 6
III.A.1 Henri Mège-Mouriès Hubert Astrador Michel-Eugène Chevreul
1
1803 1869 1895
III.A.2.1 Réaction qui se produit entre IC et I- :
IC + I- = I2 + - 1
III.A.2.2 Réaction de titrage entre le diiode et les ions thiosulfate :
I2 + 2 e- = 2 I- et 2 S2O32- = S4O62- + 2 e- 3
D’où : I2 + 2 S2O32- = 2 I- + S4O62-
III.A.2.3 Quantité de matière de chlorure d’iode introduite initialement dans
l’échantillon B :
Relation à l’équivalence : n S2O32- = 2 n I2
C V 3
n I2 formée dans B : n B S EB
2
C V
n IC introduite dans B : n B S EB 1,03 103 mol
2
III.A.2.4 Quantité de matière de chlorure d’iode en excès dans l’échantillon A :
l’échantillon A : n CS VEA 0,515 103 mol
n IC en excès dans 1
A
2
III.A.2.5 Quantité de matière de chlorure d’iode fixée sur les doubles liaisons
C=C des molécules de l’échantillon de margarine.
1
n IC fixée : n n B n A 0,510 10 mol
3
III.A.2.6 Calculer la masse de diiode qui se serait fixée sur les doubles liaisons
C=C de la margarine si on avait fait réagir I2 et non IC.
1
Masse de diiode : mI 2 MI n 0,129 g
III.A.2.7 Déterminer l’indice d’iode de la margarine analysée
Indice d’iode de la margarine : I
m 100
51,6 1
m
III.A.2.8 Comparer la structure des acides gras du beurre et de la margarine.
Le beurre contient plus de triglycérides saturés que la margarine.
2
Donner une conséquence sur l’aspect du beurre et de la margarine.
À température identique, la margarine est plus molle que le beurre.
Total page 14
O.R.C. Académie de Poitiers 2009 Corrigé Page 4 / 6
III.A.3.1 Écrire l’équation de la réaction de transestérification d’un triglycéride
en complétant l’équation proposée sur la feuille-réponse. Proposer un
catalyseur pour la réaction.
O
CH2 O C R CH2 OH
O O 2
CH O C R + 3 CH3OH = CH OH + 3 R C
O
O CH3
CH2 O C R CH2 OH
Catalyseur : l’ion hydroxyde ou l’ion oxonium.
III.A.3.2.1 Nom de l’instrument de verrerie utilisé pour l’extraction :
ampoule à décanter. 1
III.A.3.2.2 L’eau salée permet de diminuer la solubilité des molécules organiques
dans l’eau. De plus, la phase aqueuse est plus dense, cela favorise la 1
séparation des deux phases.
III.A.3.2.3 Position et constituants principaux des deux phases lors de
l’extraction :
Phase supérieure : éthoxyéthane (solvant), triglycérides et composés
solubles dans l’éther. 2
Phase inférieure : eau (solvant), Na+, Cl- et composés solubles dans
l’eau.
III.A.3.2.4 Utilité du séchage : le sel anhydre absorbe les molécules d’eau, on
débarrasse ainsi la phase organique de la faible quantité d’eau qui 1
s’était solubilisée.
III.A.3.3.1 Méthode chromatographique utilisée au lycée : chromatographie sur
couche mince. 1
III.A.3.3.2 Justification de l’ordre des temps de rétention des différents esters
méthyliques : plus la chaîne carbonée est longue, plus la température
d’ébullition est élevée, plus la vitesse de progression sur la colonne est
faible, plus le temps de rétention est grand.
Hexadécanoate de méthyle (18,5) ; Octadécanoate de méthyle (35,2) ;
Octadéc-9-énoate de méthyle (39,0).
4
Un triglycéride donnant les trois principaux esters méthyliques :
O
CH2 O C (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3
O
CH O C (CH2)14 CH3
O
CH2 O C (CH2)20 CH3
Total page 12
O.R.C. Académie de Poitiers 2009 Corrigé Page 5 / 6
III.B.1.1 Nom de la réaction entre un ester et l'eau et deux caractéristiques de
cette réaction :
réaction d'hydrolyse d'un ester ; c'est une réaction lente, athermique, 2
limitée par la réaction inverse d'estérification.
III.B.1.2 Ecrire le bilan de la réaction d'un ester avec l'eau dans le cas général
III.B.1.3 Ecrire le bilan de la réaction d'un triglycéride avec l'eau quand elle
produit du glycérol
III.B.2.1 Ecrire l'équation de la réaction support du dosage d'un acide gras par
l'ion hydroxyde : 1
RCOOH + HO - RCOO - + H2O (1)
III.B.2.2 Définir l'équivalence acido-basique :
A l’équivalence, les quantités de réactifs introduites sont
proportionnelles aux coefficients de l'équation-bilan associée à la
réaction de dosage.
Exprimer la quantité (en mol) d'acide gras contenu dans m2 = 1,0 g de 3
cette huile :
Relation à l’équivalence : n acide initial = n HO- ajouté = n KOH
CAVA = CBVB = 0,10*15,2.10-3 = 1,52.10-3 mol d'acide gras pour m1 = 10 g.
n acide = 1,52.10-4 mol d'acide gras pour m2 = 1 g.
III.B.2.3 Calculer la valeur de cet indice :
indice d'acide I.A = n potasse ajoutée à l'équivalence E * M potasse 2
indice d'acide I.A = 1,52 10 - 4 * 56 = 8,51 10 - 3 g = 8,51 mg
III.B.2.4 Nom de la réaction qui peut avoir lieu entre un acide gras et l'éthanol :
réaction d'estérification.
Est-il légitime de négliger cette réaction pendant la durée du dosage ? 2
Cette réaction est très lente, on peut la négliger pendant le dosage.
Total page 14
O.R.C. Académie de Poitiers 2009 Corrigé Page 6 / 6
