UNIVERSITE KASDI MARBAH OUARGLA

Faculté des sciences appliquées

Département de Génie des Procédés

MEMOIRE DE FIN D'ETUDE

En vue de l'obtention du
de Master académique
En
Domaine: Science et Technologie
Filière: Génie des Procédés
Option: Génie Chimique

Présenté Par : HAMDI Zohra

Thème

MODIFICATION DE STRUCTURE POLYMERIQUE

DE POLYVINYLE DE CHLORURE
EN PRESENCE 1.2 DIAMINO PROPANE

Soutenu publiquement
le 27/05/2015
DEVANT LES JURY

Mr. KAHOUL Fares Président UKM OUARGLA

Mr. RAOUNE Azzeddine Examinateur UKM OUARGLA
Mr. TABCHOUCHE Ahmed Rapporteur UKM OUARGLA

Année universitaire : 2014-2015

 LISTE DES ABRIVIATIONS

PVC: Polyvinyle de chlorure

MVC: Monomère vinyle de chlorure

THF: Tétrahydrofurane

CCM : Chromatographie sur couche mince

KOH: Hydroxyde de potassium

NaHCO3: Bicarbonate de sodium

DMF: Diméthylformamide

n: Nombre de mole

m: Masse

M : Masse molaire

D: Densité

UV vis : Ultraviolet visible

IR :Infrarouge
 Résumé

Le poly vinyle de chlorure est l'une des polymères organiques le plus existant dans
la vie quotidienne.

Dans ce travaille, on appliquer des modifications chimiques sur la chaine de PVC

4000M et PVC analytique par substitution de la molécule de chlorure en utilisant
des sites de 1,2 Diaminopropane pour élaborer une nouvelle matrice polymérique
de PVC qui donne l'avantage au PVC d'être utiliser dans autre Domaines.

mot clé: PVC, modification chimique des polymères, Montage à reflux ,UV- vis.

Abstract

The polyvinyle chloride is one of the organic polymers usully in the dailly life.

So, we applied a chemical modification on the chain of PVC by the substitution of

chloride molécul using 1,2Diaminpropan sites to devlop a new polymer matric of
poly(vinylechlorid) which gives the advantage to PVC to be morly used.

Key words: PVC, chemical modification,

‫ملخص‬

.‫متعذد (كهورٍز انفَنَم) من بَن متعذداث انعضوٍت االكثز استخذاما فٌ انحَاة انَومَت‬

‫فٌ هذا انعمم قمنا بتطبَق تعذٍالث كَمَائَت عهي سهسهت متعذد كهورٍذ انفَنَم عن طزٍق‬
‫ نتطوٍز مصفوفت جذٍذة‬1.2diamino propane ‫استبذال جزئٌ انكهورًر باستخذاو مواقع من‬
.‫ باستعمانه فٌ مَادٍن اخزى‬PVC ‫تعطي مَزة ل‬

.ً ‫ انتحهَم انطَف‬,ٌ‫انتعذٍم انكَمَائ‬,‫ متعذد كهورور انفَنَم‬: ‫الكلمات المفتاحية‬

 Remerciement
Nous tenus en premier lieu à remercier le bon dieu tout puissant de
nous avoir aidés à surmonter toutes les difficultés lors de nos études et ce ne sont pas
ces quelques mots qui exprimeront nos sentiment les plus sincères.
Je remercie vivement mes deux promoteurs, madame Zoubeidi, et
monsieur Tabchouche, pour m'avoir suivi et soutenu pour réaliser ce travail.
Je exprime ma gratitude pour leur disponibilité, leur précieux conseils et
pour le soutien qu'ils m'ont apporté tout au long de la préparation de ce
mémoire.
Nous adressons notre sincère remerciements aux toutes les enseignants
du département de génie des procédés de l'université Kasdi Marbahh ,
laboratoire de génie des procédés.
Nous n'oublions tous nos amis et collège de promotion 2015 de génie des
procèdes
 Dédicace
Je veux dédie ce travail à ma chère mère qu'elle a toujours
encouragé et aidée et qui à sacrifiée de tous mon bonheur, et je dédie mes
frères, mes sœurs et surtout à les petites Mouad, Bachir, Halla.
Je veux dédie mon chère marier Mahrez et mon fils Souhaib ,je
dis que ma réussites et tous ma vie est pour vous, que dieu vous garde, tout
les mots du monde ne peuvent pas représentes mes sentiments.
Je le dédie ma belle-mère Nana fatma et bon frères et les belle
sœurs, chaque une et son famille surtout les petites.
Je le dédie mes collègues de promo de l'année 2015en master, à
tous que je les connu pendant ces années universitaires.
Liste des tableaux
Tableaux Page

Propriétés physico chimiques de 1,2 diamine propane 23

Propriétés physicochimique de THF 25

Propriétés physicochimique de l'éthanol 27

propriétés de bicarbonate de sodium 29

Hydroxyde de potassium 31

propriétés de pyridine 32

Résultats d'analyse de point de fusion 40

Résultats d'analyse de CCM 41

Résultats d'analyse UV - Visible 42

Liste des figures

Figures Page

Figure III.1 La forme cristaux blancs de bicarbonate sodium 28

Figure III.2 La forme cristaux de hydroxyde de potassium 30

Figure III.3Schéma technique de montage à reflux 35

Figure III.4 montage à reflux expérimentale 37

Figure III.5 montage utilisé dans le précipitation 39

Liste des schémas

Schéma Page

Schéma II.1Mécanisme de 14
polymérisation

de PVC

Schéma II.2 Structure moléculaire de 15

PVC

Schéma II.3Fabrication de PVC 17

Schéma II.4 Formule des diamines 20

Schéma II.5 Réaction de préparation 20

des diamines

Schéma II.6 Réaction de préparation de 22

1,2 diaminopropane

Schéma II.7 Réaction réalisé dans le 34

montage à reflux
 Sommaire
Dédicace
Remerciement
Liste des abréviations
Liste des tableaux
Liste des figure
Sommaire
Introduction générale.........................................................................................1
CHAPITRE I: Généralité sur les polymères
Introduction.........................................................................................................4
I.1Généralité.......................................................................................................5
[Link] des polymères organiques.......................................................5
 I.2.1 Selon leur origine............................................................................6
 I.2.2 Selon leur domaine d' application ...................................................6
 I.2.3 Selon leur structure..........................................................................6
 I.2.4 Selon leur élasticité ou plasticité....................................................6

I.3 La structure chimique..................................................................................7

I.4 Les principales réactions de modifications sur les polymères...................8

I.4.1 Isomérisation..............................................................................................8

 I.4.1.1. Isomérisation config rationnelles .................................................8

 I.4.1.2. Cyclisation..................................................................................8
 [Link]érisation par réaction d'inter échange....................................8

I.4.2. Addition.....................................................................................................8

I.4.3 Substitution ...............................................................................................8

 Chapitre II: Initiation sur le polyvinyle de chlorure

II.1Généralités..................................................................................................10

II.2. Historique....................................................................................................10

II.1. Le chlorure de vinyle monomère.................................................................10

 II.1.1. propriétés physique.........................................................................11

 [Link]étés chimique.........................................................................11

[Link]érisation de chlorure de vinyle...........................................................11

[Link] technique polyvinyle de chlorure..................................................12

II.3.1.Définition...................................................................................................12

Formule chimique ..............................................................................................12

[Link] propriétés de pvc

 II.3.3.1Physique:
 [Link]:...................................................................................14
 [Link]: .................................................................................14.

[Link] de pvc........................................................................................14

 [Link]érisation en masse: ...............................................................15

 [Link]érisation en solution : ...................................................15
 [Link]érisation en émulsion ...........................................16
 [Link]érisation en suspension (en perles) ......................................16

II.5 Les méthodes d'obtention pvc analytique et pvc 4000M:

II.6. Domaine d'utilisation:.............................................................................17

 Chapitre III: Les produits utilisé dans le synthèse
III.1. Généralité sur les diamines ....................................................................19

III.2. Préparation chimique de diamine ..............................................................19

III.3. Propriétés des amines ................................................................................19

 III.3.1 physiques:.......................................................................................19
 III.3.2 Propriétés chimiques: ....................................................................19

III.4.L'utilisation des amines ..............................................................................19

 III.4.1Définition de 1,2 diamine propane: ................................................20

 III.4.2 Préparation de 1,2 diamine propane:..............................................20
 III.4.3 Propriétés physico chimiques de 1,2 diamine propane:.................20

III.5.Définition de tétrahydrofurane:...................................................................21

 [Link]éparation de THF........................................................................21
 [Link] de THF..........................................................................21
 [Link]étés physicochimique de THF..............................................22

[Link].........................................................................................................23

 III.6.1.Définition de l'éthanol ...............................................................23

 [Link] de l'éthanol...................................................................23

[Link] de sodium ................................................................................24

III.7.1.Définition..................................................................................................24

[Link].................................................................................................25

III.8. Hydroxyde de potassium...........................................................................26

  III.8.1.Définition.......................................................................................26
 [Link]......................................................................................27
 III.8.3. les propriétés physicochimique de KOH......................................28

[Link] pyridine...................................................................................................28

 III.9.1.définition........................................................................................28
 [Link].......................................................................................29
 [Link] propriétés.................................................................................29

Chapitre IV Technique expérimentale

[Link] synthèses organiques............................................................................31

[Link] méthode du chauffage à reflux...............................................................31

[Link] opératoire ..........................................................................................33

IV.4 Résultats et discussion.................................................................................38

 IV.4.1Point de fusion................................................................................38
 IV.4.2Technique de la CCM.....................................................................39
 IV.4.3 Résultat d'analyse UV-visible ......................................................40

Conclusion...........................................................................................................46

Référence bibliographie.......................................................................................48
introduction générale
 [Titre du document]

Introduction générale

Les polymères sont les plus présents dans la vie quotidienne, de tout temps l'homme a
cherché à les exploiter pour se nourrir, pour produire de l’énergie, pour construire, se déplacer,
décorer donc généralement pour améliorer son habital.

Ce pendant, on les utilisé rarement seuls, mais combinés à d'autre matériaux permettant
ainsi d'associer les propriétés de chacun.

L'utilisation couramment des polymères modifier se justifier par les meilleurs propriétés
spécifiques.[1]

Le polyvinyle de chlorure (PVC) devenus l'une des principales matières plastique car
leur caractère économique des produits en pvc à l'achat et à l’entretien, et aussi car leur
propriétés mécaniques et physique peut modifier selon les besoins.

La modification chimique de pvc en présence de1.2diaminopropane estmontrée que le

pvc avec quelque groupe d'amine offre des nouveaux usage tels que la préparation d'une
membrane ionique sélective avec des bonnes caractères, aussi la préparation des électrodes à
base de pvc.

La modification de PVC avec des amines est initiée par la attaque nucléophilede (N) sur
la valeur atome de carbone, un atome de chlore dans la chaine polymère suivie d'affichage
placement de l'anion chlorure comme un bon groupe portant.

Dans cette mémoire préparer on à citer les partie suivantele première consiste en une synthèse
bibliographique qui se compose de trois chapitre pour couvrir l'aspect théorique nécessaire de
comprendre les principes fondamentales sur la chimie de polymère et la chimie organique des
amines comme suite:

chapitre I traité des initiations sur la modification chimique des polymères

chapitre II contient des généralité sur le polyvinyle de chlorure.

chapitre III représente les principales produits utilisé dans la synthèse organique

le deuxième partie de ce mémoire contient les technique expérimentale et les résultat, enfin une
conclusion générale est donnée.

13
 Chapitre I:
Généralités sur les polymères
Chapitre I Généralitésur les polyméres

Introduction:

La modification chimique permet de préparer des polymères dont le monomère n'existe pas et
préparer une large gamme de produit à partir d'un seul polymère.

Elle a été l'objet de nombreuses études, théoriquement toute réaction de la chimie organique
peut être appliquée à un polymère; les mécanismes et la cinétique peuvent cependant être très
différents dans le cas de la petite molécule et du macromolécule ( polymère).

Dans la modification chimique, un polymère est transformé en un autre par réaction

intermoléculaire ou par réaction avec lui même ou avec d'autre composés.[2]

4
Chapitre I Généralitésur les polyméres

I.1Généralité:

Un polymère est défini comme étant une molécule à très longue chaîne.

Elle est formée par la répétition d'entités chimiques simples appelées monomères reliées par des
liaisons. Les polymères sont synthétisés en reliant des molécules de monomère entre elles

Ce sont les réactions de polymérisation, il existe essentiellement deux type de se réaction qui
se différencient par leur cinétique réactionnelle:

 La polymérisation en chaîne appelée aussi polyaddition, dans laquelle les unités

monomère sont additionnées une à une à un centre actif, constitué de moins de 30unités,
est d'abord généré avant d'évoluer vers le stade de polymère, cette voie de synthèse
représente à elle seule plus 90% de la production mondiale des matières plastique.
La majorité des polymères tels que le polyéthylène, le polypropylène, le polybutadiène, le
polychlorure de vinyle...[Link] produit par la polymérisation en chaîne.

 La polymérisation par étape connue aussi sous le nom de polycondensation, ou cours de

la quelle des espèces réactives comportant des groupes fonctionnels réagissent entre elles
de manière aléatoire. Elle représente moins de 10% de la production mondiale des
matières plastiques, les polycondensats fournissent un ensemble de molécules dotées de
propriétés nouvelles et à grande valeur ajoutée.[3]


I.2 Classification des polymères organiques:

[Link] leur origine:

On peut la classer en trois catégories:

 les polymères naturels sont issus des règnes végétal ou animal par exemple(cellulose,
amidon, protéine...) .

5
Chapitre I Généralitésur les polyméres

 les polymères artificiels sont obtenus par modification des polymères naturels de façon
à transformer certaines de leurs propriétés par exemple (esters, cellulosique ,acétate de
cellulose....).
 Les polymères synthétiques totalement issus du génie de l'homme, sont obtenus par la
polymérisation de molécules monomères.[4]

I.2.2. Selon leur domaine d'application:

Il est cependant possible de regrouper les polymères en trois grande catégories:

 les polymère de grande diffusion sont devenus d'un emploi quotidien pour tous. Le
polyéthylène, le polychlorure de vinyle....
 Les polymères techniques ont des caractère mécaniques qui leur permettent de se
substituer, aux matériaux traditionnels pour le nombreuses applications; les
polyamide,......
 Les polymères spéciaux( ou polymères de fonction) présente généralement une propriété
spécifique qui induit leur utilisation pour une application particulière. C'est dans cette
catégorie que trouvent les polymères conducteur, photoactif, ....etc.

[Link] leur structure (dimensionnalité):

En classés en trois catégories

 polymérisation linéaires, pour lesquels chaque chaîne macromoléculaire est constituée

d'un nombre élevé mais fini d'unités monomère.
 polymérisation bidimensionnels, dont certains peuvent produits par la nature(carbone
graphite, kératine...), dans le domaine des polymères synthétique ce sont encore des
curiosités de laboratoire. Il présentent sous la forme de feuillets bidimensionnels .
 polymérisation tridimensionnels qui résultent de la polymérisation des monomères dont
la valence moyenne est supérieure à deux ou encore de la formation d'un réseau
tridimensionnel.[4]

6
Chapitre I Généralitésur les polyméres

[Link] leur élasticité ou plasticité:

Les polymères thermoplastique forment le groupe le plus important parmi les

polymères de synthèse. Ils constitués la macromolécule linéaire ou ramifiées et sont alors
respectivement rigides ou plus souples.
La cohésion entre les chaînes moléculaire est assuré par la liaisons secondaire( van der
wassls, hydrogène ),ils sont sensibles à l'effet de la température et des solvant.

Les polymères thermodurcissables sont formé par un réseau tridimensionnel,

constituent de mille plus ou moins serrés.
Les macromolécules liée entre elles par des ponts covalente devient alors au
contraire des thermoplastiques non capable d'être mis en forme par chauffage.

Ces thermodurcissables sont très employés comme matrice dans les matériaux
composites structuraux; ils sont utilisés très souvent au-dessous de leur température de
transition vitreuse qui est en générale élevée.

Les élastomères sont des matériaux amorphes, ils sont constitués de macromolécules
linéaires avec quelques pontages entre des chaînes.[6]

[Link] structure chimique :

Les chaines macromoléculaires résultent de l'assemblage d'unités de répétition.

Cet assemblage est réalisé dans un réacteur à partir de petites molécules, appelées monomères
lors de l'opération dite de polymérisation; la réaction de polymérisation peut être de deux types:
la polymérisation par étape (polycondensation)

Polymérisation en chaine (polyaddition). Ces deux types sont caractérisés par des cinétiques
différentes.

La structure chimique de l'unité de répétition ou motif est naturellement la caractéristique la

plus importante pour définir un polymère. un effet, la structure chimique conditionne les
7
Chapitre I Généralitésur les polyméres

interactions inter et intramoléculaire, par voie de conséquence les propriétés physicochimiques

du matériau, la constante diélectrique, la résistance aux solvants et aux rayonnements etc.) ainsi
que les propriétés thermo physiques (température de transition, température de fusion ou de
dégradation etc.) en outre la présence de groupes latéraux encombrants jouent un rôle important
au niveau de la mobilité des segment de macromolécules. [7]

I.4. principales réactions sur les polymères

I.4.1 Isomérisation

I.4.1.1. Isomérisation configrationnelles :

Elles changent la configuration de la chaine sans changer sa masse molaire ,qui se fait par
action des halogènes, ou de la lumière UVs'explique par l'intervention de radicaux libres.

I.4.1.2. Cyclisation:

Les cyclisations peuvent se produire avec ou sans modification du squelette carboné ,elles sont
des réactions de base de la formation des fibre de carboné.

[Link]érisation par réaction d'inter échange:

Des réactions entre chaines peuvent amener des échanges de segments polymères.

I.5.2. Addition:

Beaucoup de réactions d'addition sur les polymères sont identiques à celles mise en jou sur les
modèles organique correspondants; elles souvent accompagnée par des réactions secondaire
telles que des cyclisations ou des pontages.

On à classer dans ce type quatre cas selon les mécanismes des réactions:

 Additions par mécanisme radicalaire.

 Addition par mécanisme ionique.
8
Chapitre I Généralitésur les polyméres

 Addition par mécanisme concerté.

I.5.3 Substitution

Chloration

Estérification

Oxydation sélective

Amination [2]

9
Chapitre I Généralitésur les polyméres

10
 Chapitre II:
Initiation sur
le polyvinyle de chlorure
Chapitre II Initiation surle polyvinyle de chlorure

II.1Généralités:

Les chlorures de polyvinyle sont des matières thermoplastique dont la fabrication est
devenue l'une des plus importantes.[4]

II.2. Historique:

Le polyvinyle de chlorure à été découvert par accident à au moins deux occasions au cour
du XIX siècle.

D'abord en 1835 par Henri Victor Regnault et en 1978 par Eugen Baumann.

Dans les deux cas, ce polymère est apparu comme un solide blanc dans des bouteilles de
chlorure de vinyle après exposition à la lumière solaire.

Au début du XX siècle, les chemistes russes Ivan Ostraomislensky et Fritz Klatte ont tous
deux tenté d'utilisé le pvc dans les produits comerciaux. mais leurs effort ne furent pas
couronné de succès à cause des difficultés de transformation du polymére.

En 1962Waldo Semon en collabalation avec la société B.F Goodrich, àdéveloppé une

méthode de plastification de pvc en mélangeant avec additifs.

II.1. Le chlorure de vinyle monomère:

Le chlorure de vinyle est utilisé principalement comme monomère dans la fabrication de

matière plastique, il sert également de matière première en synthèse organique.

Le chlorure de vinyle monomère, obtenue par fixation de l'acide chlorhydrique sur

l'acétylène, ou encore par fixation du chlore sur l'éthylène et déshydrochloration de
dichloroéthane symétrique.

12
Chapitre II Initiation surle polyvinyle de chlorure

II.1.1. propriétés physique:

le chlorure de vinyle monomère est un gaz qui se liquéfie à pression normale et à température
de -12C°par ouverture de la double liaison du MVC comme suite

CH2=CHCl.,à un masse molaire 62,5g/mol.

Il peut soluble dans l'eau, soluble dans des nombreuses solvants organiques notamment
l'éthanol, les hydrocarbures et les solvants chloré.

[Link]étés chimique:

Le MCV polymériser facilement sous l'action des rayon solaire, de la chaleur ou un contact
de divers catalyseurs avec un risque d'incendie ou d'explosion.

[Link]érisation de chlorure de vinyle:

Le mécanisme du transfert de chaine sur monomère du chlorure de vinyle est décrit à la

figure suivante:

13
Chapitre II Initiation surle polyvinyle de chlorure

Schéma II-1 Mécanisme de polymérisation de PVC

14
Chapitre II Initiation surle polyvinyle de chlorure

[Link]és technique polyvinyle de chlorure

II.3.1.Définition:

Le polyvinyle de chlorure est un polymère correspondent à une famille de polymère

vinyliques dont la chaine principale est constituée par l'enchainement de deux atomes de
carbone issus de l'ouverture d'une double liaison éthylénique (c-c).

Le polychlorure de vinyle dont le symbole internationale PVC , composés de carbone,

d'hydrogène et de chlore. (5)

Formule chimique:II.3.2

Schéma -II-2- structure moléculaire de polyvinyle de chlorure

Le carbone et l'hydrogène proviennent de pétrole 43%, tandis que le chlore est originaire
de sel 57%.

[Link] propriétés de pvc:

[Link]:

 Poudre blanche
 Inodore
 Matière thermoplastique
 Densité entre 1,2 à1.3 g/cm3
 Température de fusion 180C°
 Polymère amorphe de masse moléculaire élevée.

15
Chapitre II Initiation surle polyvinyle de chlorure

[Link]:

 Le pvc constituer de langue chaine.

 La cohésion des atomes assurer par des liaisons fortes .

[Link]:

 Fragile au choc à base température (-10C°).

 le chauffage provoque la fabrication de double liaisons.

[Link] de PVC:

La polymérisation industrielle peut s'effectuer de différentes technique.

Quelque soit le type de polymérisation (par condensation ou en chaîne) auquel elles se

rattachent, les réactions de synthèse industrielles des polymères sont effectués selon les
techniques suivantes:

[Link]érisation en masse:

La réaction chimique est effectuée à partir du monomère pur qui agit comme réactif

et comme solvant.

Le monomère est le constituant principal mais il faut éventuellement un initiateur et/ou un

catalyseur généralement miscible dans le monomère..

Le polymère formé est soluble dans son monomère et la polymérisation en réalise en

milieu homogène , donc il précipite dans le milieu réactionnel, suivant la solubilité du
polymère dans sont propre monomère.

[Link]érisation en solution :

Cette polymérisation diffère assez peu de la polymérisation en masse, la différence venant

de l'utilisation d'un solvant du monomère et du polymère. Ce solvant peut dissoudre ou non le
catalyseur et l'initiateur.

16
Chapitre II Initiation surle polyvinyle de chlorure

[Link]érisation en émulsion:

Dans ce type, la polymérisation a lieu dans un système à deux phases dont l'une est
dispersée. Il est possible de constituer un tel milieu à l'aide d'un solvant (l'eau) et émulsifiant
(savons ou détergents)..

Le monomère mais aussi initiateur, catalyseur.......,sont plongés dans ce milieu qui est
ensuit en émulsifié c'est -à-dire dispersé par un agitation réduite dans le solvant en fines
gouttelettes délimitée par l'émulsifiant.

[Link]érisation en suspension (en perles):

Elle est très utilisée pour les polymérisation radicalaires; le monomère est insoluble et
dispersé en gouttelettes par agitation mécanique dans un liquide.

La technique plus utilisé dans le cas de pvc est polymérisation en suspension.

Le pvc est fabriqué à la fois à partir d'éthylène issue du craquage thermique du naphta, coupe
issue du raffinage du brut, et de chlore récupérer de l'électrolyse de saumure de sel Nacl
comme la figure II-3 présente.

Un sous produit est crée lors de la réaction entre le chlore et l'éthylène , la soude caustique
et l'hydrogène qui servent à leur tour de manière première pour de nombreuses autre synthèses
(pvc analytique).

Le pvc 4000M fabriqué à la raffiner Skikda par polymérisation en suspension

-Le schéma II-3 de fabrication de pvc

17 analytique et pvc 4000M
 Chapitre II Initiation surle polyvinyle de chlorure

II.6. Domaine d'utilisation:

Dans sa forme rigide, il est très utilisé pour:

 la fabrication de tuyauteries, aisément assemblées au moyen d'un collodion dans le

tétrahydrofurane .
Cette application est liée à son faible cout, son inertie chimique et sa très bonne
résistance à la température ambiante.

 L'emballage alimentaire
 Le bâtiment
 Les fibres de pvc
 Le caractère isolant électrique du pvc lui ouvre le marché du petit matériel électrique
 Bouteilles ,corps creux profilés.
 Plaque, feuilles, films, disque
 Objets moulés
 Mousses et divers fibres

la forme plastifie :

 Feuilles, films
 Revêtement de sols calandrés
 Revêtement de sols enduits
 Tissus enduits et papier, cable
 Chaussure, produits moulés plastique divers.-6

18
 Chapitre III:
Les produits utilisé
dans le synthèse
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

III.1. Généralités:

Les amines sont des molécules renfermant, outre carbone et hydrogène ,de l'azote. On
peut les considérer comme issues de la substitution de 1,2,3 hydrogène de l'ammoniac par
autant de restes hydrogène hydrocarbonés.

Cette substitution progressive de restes organique amène à distinguer des amines primaire ,
secondaire ou tertiaire.

Les diamines résultent de la présence dans la molécule de deux fonction amine .

La forme générale des diamines:

H2N-(CH2)n-NH2

Schéma II-4 Formule chimique générale des diamines

III.2. Préparation:

On peut, en principe, appliquer à des dérivés bi fonctionnels les réactions de préparation

des amines simples:

a) Action des dérivés di halogénés sur l'ammoniac:

H2N-H+Br-(CH2)n-Br+H-NH2 H2N-(CH2)n-NH2+2HBr

b) Hydrogénation des dinitriles:

Les dinitriles, obtenus eux-mêmes à partir des dérivés di halogénés, constituent des

matières premières commodes pour la préparation des diamines .

Br-(CH2)n-Br NC-(CH2)n-CN H2N-CH2-(CH2)n-CH2-NH2

c) Dégradation d'Hofmann sur les diamines:

H2NOC-(CH2)n-CONH2+2NaOBr 2CO2+2NaBr+H2N-(CH2)n-NH2

Schéma II-5 réactionnelle de préparation des diamines

20
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

[Link]étés

III.3.1 physiques:

Ce sont des liquides solubles dans l'eau, les termes supérieurs sont des solides.

III.3.2 Propriétés chimiques:

Elles ont un double caractère basique

2H2O+H2N-(CH2)n-NH2 OH-H3N+-(CH2)-N-H3O+H

III.4.L'utilisation des amines:

a. amines primaire:
Utilisation directe ou sous forme de sels (acétates):lubrifiants, inhibiteurs de corrosion,
flottation.

Production d'ethoxylats dans l'industrie textile (lubrification de teinture) et la production

des sels d'ammonium.

Production de diamines utilisés comme émulsifiants et additifs d'huile (inhibiteurs de

corrosion).

Fabrication de diméthylakylamines intermédiaires dans la production de sels d'ammonium

quaternaires (formulation de bactéricides, d'adoucissante textiles).

b. Amines secondaire:
Actuellement la quasi totalité des amines grasses secondaire et tertiaires est utilisée pour
produire des chlorure d'ammonium quartenaires employés comme adoucissants dans les
lessives domestique et les lessives pour blanchisseries.

21
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

III.4.1Définition de 1,2 diamine propane:

Il est un diamine utilisée comme ligand bidenté dans la chimie de coordination.

En est la plus simple diamine chirale, les molécules existent sous forme des liquide incolore à
température ambiante.

III.4.2 Préparation

Industriellement, ce composé est synthétisé par l'ammonolyse de 1,2 dichloropropane:

cette préparation permet l'utilisation de composés organochlorés déchets pour former des
amines utiles en utilisant peu couteux et facilement disponibles ammoniac.

CH3CHClCH2Cl+4NH3 CH3CH(NH2)CH2NH2+2NH4Cl

Schéma III-6 réactionnelle de préparation de 1,2diaminopropane

Le mélange de se composé chiral peut être séparé en énantiomères par conversion en sel
ammonium d'acide tartriquediastéréoimére.

Les diamines peut être régénérer par traitement du sel d'ammonium avec de l'hydroxyde
de sodium.

22
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

III.4.3 Tableau Propriétés physico chimiques de 1,2 diamine propane:

Formule C3H10N2

Masse molaire 74,12 g/mol

Apparence Liquide incolore

Odeur Poisson ammoniacal

Densité 870 mg/ml

Point de fusion -37,1C°

Point d'ébullition 119,6C°

23
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

III.5.Définition de tétrahydrofurane:

Il est un composé organique hétérocyclique, c'est l'une des éthers les plus polaire utilisé
en synthèse organique comme solvant de polarité moyenne, il a une température d'ébullition
plus grand que la plupart des éthers.

[Link]éparation:

On peut obtenir par déshydratation du butane -1,4-diol. Il est difficile de le converser sec
car il est relativement miscible à l'eau.

[Link]

THF est utilisée comme solvant ou comme monomère dans le cas de polymériser pour
former le polyéther .

24
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

III.5.3. Tableau des Propriétés physicochimique de THF:

Nomenclature THF ou oxolane

Apparence Liquide incolore

Odeur Caractéristique

Formule C4H8O

Structure chimique

Masse molaire 72,10g/mol

25
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

[Link]

III.6.1.Définition:

L'éthanol est un alcool primaire à deux carbones de formule brute C2H6O, c'est un liquide
volatil incolore et qui a une odeur.

les propriétés physicochimique de l'éthanol proviennent principalement de la présence du

groupement hydroxyle et de la courte chaine carbonée.

l'éthanol peut être utilisé comme solvant dans de nombreuse réaction chimique lors de
synthèse ,donc c'est un solvant polaire portique miscible avec de nombreuse solvants
organiques comme les solvant chlorés (ex: chloroforme..),les solvants aromatiques (ex:
pyridine...).

Du fait de la nature polaire du groupement hydroxyle, l'éthanol peut aussi dissoudre des
composés ionique comme hydroxyde de sodium ou de potassium .

[Link]:

L'éthanol peut être produit industriellement à partir de la pétrochimie par hydratation de

l'éthylène et par fermentation de levures (la fermentation est un processus de culture de levure
dans des conditions favorables pour produire de l'alcool, à une température d'environ(35
à40C°).

26
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

Tableau des Propriétés physico chimique de l'éthanol

Propriétés

Nomenclature Ethanol ou alcool éthylique

Formule chimique C2H6O

Masse molaire 46g/mol

Température de fusion -117C°

Température d'ébullition 79C°

Solubilité Dans l'eau, miscible complète

dans les solvants polaire et
apolaire

Apparence Liquide incolore, d'odeur

caractéristique

27
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

[Link] de sodium

III.7.1. Définition:

C'est un composé ionique blanc de l'anion hydrogénocarbonate et du cation sodium, qui se

présente sous forme de poudre .

La forme pure est constituée de cristaux blancs.

Figure III-1 : La Forme cristaux blancs de bicarbonate de sodium

[Link] :

 Le bicarbonate est utilisé pour l'entretien du linge et de la maison aussi pour l'hygiène,
il est agent nettoyant type poudre et pour réduire la dureté de l'eau.
 Le NaHCO3,générateur potentiel de gaz carbonique CO2est présente dans les
extincteurs d'incendie .

28
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

Tableau des propriétés de bicarbonate de sodium:

Nomenclature Bicarbonate de soude ,carbonate acide de

sodium

Formule NaHCO3

Apparence Solide blanc

Masse molaire 84g/mol

Température de fusion 270C°

Solubilité INSOLUBLE

STRUCTURE

III.8. Hydroxyde de potassium:

III.8.1.Définition:

L'hydroxyde de potassium est un corps minéral de formule brute KOH. Ce composé

chimique caustique, à la fois corrosif et fortement basique à température et pression
ambiante, un solide blanc dur.

Le KOH est obtenu par électrolyse des solutions aqueuse de chlorure de potassium KCl.
Cette opération est également du chlore et de l'hydrogéne.

29
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

Figure III-2 : La Forme cristaux de hydroxyde de potassium

[Link]:

Le KOH est employé:

 dans l'industrie des engrais,-

 dans l'industrie chimique(par exemple pour l'électrolyse alcaline d'eau)
 dans la fabrication du savon liquide ou autrefois en savonneries traditionnelles,
 dans l'industrie de l'eau comme adoucisseur.
 dans les produits lessives (blanchiment-
 dans les installations pétrolière pour l'enlèvement de soufre et en pharmacie
et médecine.

30
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

[Link] des propriétés de KOH

Nomenclature Hydroxyde de potassium, potasse

caustique

Solubilité Dans l'eau

Apparence Solide blanc, inodore

Masse molaire 56 g/mol

T°fusion 380C°

T° d'ébullition 1324C°

31
Chapitre III Les produits utilisé dans le synthèse

[Link] pyridine:

III.9.1.définition:

La pyridine de formule C5H5N est un composé hétérocyclique simple qui se rapproche

du benzène ou un groupements CH est remplacé par un atome d'azote.

Elle existe se la forme d'un liquide avec une odeur désagréable .

[Link]:

La pyridine est utilisé :en chimie de coordination comme ligand et en chimie organique
comme réactif et solvant.

En pharmacie et en l'agrochimie comme précurseur dans la fabrication de médicaments et

les arome alimentaire les colorants, les désinfectants.

[Link] des propriétés de pyridine:

Formule C5H5N

Masse molaire 89g/mol

T°d'ébullition 115,3C°

Solubilité Miscible avec la plupart des solvants

32
 Chapitre IV
Technique expérimentale
Chapitre IV Technique expérimentale

[Link] synthèses organiques:

Les réactions de polychlorure de vinyle (PVC) avec différentes amines aliphatiques dans
déférentes type des solvants( Tetra Hydro furane, le THF, diméthylformamide, le DMF....)
ont été étudie. Ces réactions ont conduit à la formation de nouveaux polymères (PVC-L) qui
ont été caractérisés par des méthodes spectroscopiques (Infra Rouge, IR et UV-Visible
spectrophotométrie). Composite des nouveaux polymères ont été préparés et leur activités
optique de la région (200 à 400 nm) ont été étudiés. Les données optiques analysées et
interprétées en utilisant la théorie des phonons assistée transition électronique directe.

-(CH2-CHCl) n +CH 3 CH (NH 2 ) CH 2 NH 2→– (CH2-CH) n-NHCH2(NH2)CHCH3+HCl2

Schéma III-7 Les réactions réalisée dans le montage à reflux

On désigne par synthèse organique ,L'ensemble des méthode de la chimie qui permettent
d'accéder des polymère dont la structure moléculaire correspond à celle recherchée par
L'expérimentateur .

On peut donc considérer que la domaine correspondant est étroitement lié à la connaissance
des réactions de préparation des macromolécules.

La synthèse a permis depuis une trentaine d'années de préparer un nombre considérable de

composés macromoléculaire, plus précisément de macro polymère résultant de l'enchainement
de petites molécules .

Il peut s'agir de molécules formées de motifs monomère identique (homopolymère) ou de

molécules contenant des motifs différents (copolymère).

[Link] méthode du chauffage à reflux:

Le chauffage à reflux permet d'accélérer les réactions chimiques lors d'une synthèse. En
effet, la vitesse de réaction augmente avec la température. Le montage « à reflux » permet de
s'assurer que les espèces chimiques qui doivent réagir ou qui ont été produites ne vont pas être
perdues dans l'air en s'évaporant. Il existe deux types de montage à reflux : avec un réfrigérant

34
Chapitre IV Technique expérimentale

à air ou avec un réfrigérant à eau:1-Support,2-Plaque chauffante, 3-Cristallisoir,4- Huile

diathermique,5-Ballon à 3 cols,6-Milieu réactionnel, 7-Thermomètre, 8-Bouchon 9-
Réfrigérant 10-Barreau Magnétique .

Figure III-3 : schéma technique de montage a reflux

35
Chapitre IV Technique expérimentale

[Link] opératoire:

1. préparation d'un amine primaire à partir de polychlorure de vinyle

Méthode 1:(réaction sans catalyseur ,phase liquide-liquide)

Dans un ballon tri colle 250ml;dissoudre dans 4 ml de tétrahydrofurane ,0,1g pvc avec
agitation pendant 30 minute .

Peser 0,6g de 1.2 diaminopropane ajouter 4ml THF, verser dans le pvc diluer.

Lisser le mélange chauffer jusqu'a le reflux à 66C° (température d'ébullition de THF) pendant
6h.

2. Récupération de produit de la réaction:

Laisser le produit formé refroidi et verser dans une bécher.

Titrer par l'éthanol pour faire la précipitation de pvc modifier.

3. Observation:
Observer une poudre blanche dans la solution obtenus.

4. filtrer et sécher pour récupérer la produit fini

36
Chapitre IV Technique expérimentale

Figure III-4:Montage à reflux expérimentale

méthode 2: (réaction avec catalyseur, bicarbonate de sodium ,phase liquide-

liquide)

Modification de pvc à été réalisée selon la méthode adaptée de la littérature0.1g de pvc a été
placé dans un ballon de 250ml, on dissout dans 5ml de THF ,le 1,2 diaminopropane (0,6g) et
de NaHCO3 (0,67g) a été ajouté à la solution de copolymère .Le mélange a été agité et chauffé
pendant 24h à90C° sous atmosphère d'azote. Le mélange réactionnelle a précipité dans un
excès d'éthanol .

Les calcules :

-Ajouter 0,6g 1.2 diaminopropane

Calculer le quantité de catalyseur NaHCO3 nécessaire pour l'analyse:

37
Chapitre IV Technique expérimentale

n=m/M

n=0,6/74=0.008 mole

Masse nécessaire de NaHCO3:

m=0.008*84=0.67g

-Ajouter 0.67g de NaHCO3

Laisser le mélange chauffer 24h à60C°

Après le 24h fait la précipitation avec l'éthanol pour récupérer la produit fini.

Observation: Le produit obtenu à une couleur orange .

méthode 3:(réaction avec KOH comme catalyseur, phase liquide -liquide)

1) Prendre 0,6g de 1,2 diamine propane dissoudre dans environ 5ml de DMF
diméthyltformamide.
2) Ajouter 0,432g hydrure de potassium KOH.
3) Laisser le mélange agité à température ambiante pendant 6h
Réalisé le mélange dans la même montage.

4) Ajouter 0.1g de pvc agité et chauffé à60C°pendant 6h.

calcule de quantité KOH nécessaire pour accériler la réaction:

n=m/M

n=0.008 mole

masse de KOH:

m=0.008*54=0,432g

ajouter 0.432gKOH

Observation:aprés l'ajoute de KOH le mélange prend une couleur mouve foncé.

38
Chapitre IV Technique expérimentale

méthode 4 :(réaction avec catalyseur pyridine, phase liquide-liquide)

1-Dissoudre 0,1g pvc dans 5ml de THF

2-Ajouter 0,6gde 1,2 diaminopropane

3-Ajouter 5goutte de pyridine

4-Agiter et chauffer 6h à60C°

méthode 5:(réaction utiliser l'eau comme solvant, phase liquide -solide)

Dans le ballon tri colle ,en prend 0,6g de1,2diaminopropane et5ml d'eau

et 0,1g de pvc

Agité et chauffer 1h à60C

Figure III-5 Montage utilisé dans le précipitation

39
Chapitre IV Technique expérimentale

Résultats et discussion:

Point de fusion:

Le point de fusion représente la température à une pression donné, a la quelle un élément pur
ou un composé chimique passe de l'état solide à l'état liquide.

Produit /point de fusion Pvc modifier 4000M Pvc modifier analytique

C°

Avec le pyridine 162 150

Avec l'eau 172 172

Avec KOH 170 150

Sans catalyseur 176 152

Avec NaHCO3 140 159,5

Technique de la CCM:

Dans la gamme de substances disponibles pour former la phase stationnaires en CCM

le gel de silice est celle la plus fréquemment utilisée. On répond uniformément sur la plaque
une suspension de l'adsorbant.

les fabricants proposent des couches minces prétes à l'emploi sous forme de plaques
précouvertes ou des feuilles de plastique présente l'avantage de pouvoir étre découpés à la
taille et suivante la forme voulues.

Les conditions d'utilisé ces couche minces:

40
Chapitre IV Technique expérimentale

-Ne jamais toucher la surface des plaque de CCM en les manipulant pour éviter
contamination possible par la transpiration .

-Nettoyer la plaque avant de l'utiliser

La technique de CCM est essentiellement une technique par adsorption (l'adsorption est
la fixation plus ou moins énergique d'un gaz ou d'un liquide ou d'un soluté sur une surface
solide adsorbant .

La phase mobile:50% dichlorométhane et 50%éthanol

Rf= X/Y

X:distance parcourcue par le composé depuis l'origine

Y:distance parcourue par le front de solvant depuis l'origine

Produit/Rf Pvc 4000M Pvc analytique

Avec le pyridine 0.80 0.80

Avec l'eau 0.57 0.57

Avec KOH 0.76 0.76

Sans catalyseur 0.62 0.62

Avec NaHCO3 0.60 0.60

Rf compris entre 0.3 et 0.7

Si Rfinferieure à 0.3 les tache ont tendance être trop rosserie, lorsque Rf supérieure à 0.7
elles sont trop diffusé.

41
Chapitre IV Technique expérimentale

UV-visible :

Résultat d'analyse de pvc 4000m

Produit λ max (nm) La bande d'absorption

Avec le pyridine 208 2.43

Avec l'eau 210 2.25

Avec KOH 325 0.20

Sans catalyseur 202.5 2.568

Avec NaHCO3 203 2.76

Résultats d'analyse de pvc analytique:

Produit λ max (nm) La bande d'absorption

Avec le pyridine 202.5 2.71

Avec l'eau 220.5 2.32

Avec KOH 325 0.20

Sans catalyseur 210 2.58

Avec NaHCO3 203 3.43

42
Chapitre IV Technique expérimentale

Figure IV- spectre UV-vis de PVC modifier 4000M(sans catalyseur)

2,5

abs 1,5

0,5

0
λ
21

Figure IV- spectre UV-vis de PVC modifier analytique(sans catalyseur)

43
Chapitre IV Technique expérimentale

Figure IV-6 spectre UV-vis de PVC modifier 4000M(pyridine)

Figure IV- 7 spectre UV-vis de PVC modifier analytique(pyridine)

44
Chapitre IV Technique expérimentale

Figure IV-8 spectre UV-vis de PVC modifier 4000M(NaHCO3)

Figure IV-9 spectre UV-vis de PVC modifier analytique((NaHCO3)

45
 Figure IV- 10 spectre UV-vis de PVC modifier 4000M(eau)

Figure IV- 11 spectre UV-vis de PVC modifier analytique(eau)

46
Discussion:

A fin d'identifier la composition de la nouvelle matrice de PVC on a effectué une analyse

spectroscopique UV-vis du dix échantillons et aussi le PVC blanc (matière première) est
analysé pour l'utilisé comme référence.

L'analyse UV-vis montrer que la molécule de chlore de PVC substituée par une amine
(1,2diaminopropane) a partir d'absorption remarquable dans les graphes schématisée les
résultats de la bande d'absorption en fonction de la longueur d'onde λ qui donne une valeur
maximum qui montre une différence entre PVC blanc et PVC modifier d'une part et
comparai les PVC modifier 4000M et PVC modifier analytique.

Mais l'analyse UV-vis ne donne pas une bonne précision donc on a besoin des autre méthode
d'analyse pour assurer la modification comme l' IR et RMN.

47
Conclusion générale

48
 Conclusion générale

Conclusion générale

Durant cette recherche a été axée sur les différentes principe de modification chimique
de polymère et plus particulièrement sur la modification de polyvinyle de chlorure en
présence de 1,2 diaminopropane par différents protocole ( méthode), le but de ce travail cité
des cinq méthode de synthèse organique , c'est la comparaison entre l'une et l'autre ( couleur,
rendement, facilité....) d'une part, d'autre la comparaison entre le pvc 4000M et pvc
analytique.
La structure de polyvinyle de chlorure modifier peut etre démontrée en utilisant IR et
UV vis .
La détection du groupe d' amine sur la chaine de pvc modifier et la consommation de
1.2diaminopropane par les réactions étudier dans ce mémoire jouent un rôle essentiel pour
définir, la naissance d'une nouvelle matrice de pvc .
la comparaison de pvc 4000M et pvc analytique montre pas une grand différence.
la précision pendant la manipulation et la bonne observation c'est obligatoire pour la bonne
marche de les réactions.
ce modification permet d'obtenir des amines primaire de bonne qualité pour l'utilisation vaste
sortants dans le demain ligand organique utilisant dans la préparation de base de schiff et des
composite .

49
Références bibliographie
Références bibliographie

[1]:ABDOULAYE Seyni«propriétés physico chimique et d'usage de

matériaux composites à charge dégradable produits par co-

broyage»,Doctorat de toulouse, l'institut national polytechnique de toulouse,2008.

[2]:Jean pierre mercier, Ernest maréchal« Chimie des polymères, synthèses,

réactions, dégradations», Presses polytechnique et universitaires, Paris 1993,p

353-354

[3]--Michel fantanille, Yves Gnanou« Chimie et physico-chimie des

polymères» Edition DUNOD, Paris 2003

[4]--[Link]«Introduction à la chimie

Macromoléculaire», Edition Masson et cie, Paris. p445

[5]--[Link] et [Link]«Introduction à la physique des polymères»,

Edition DUNOD,Paris 2012

[6]--Abdelkader Rahmouni ,« Synthèse de polymères et de copolymères

conducteur»

[7]--Michelle barraqué, robert sterm, jean-michelmacé«(Marché des catalyseurs

d'hydrogénation en pétrochimie et biochimies» Edition technip1,