CH III Ensembles Statistiques
I- Introduction
II- Ensemble microcanonique
III- Ensemble canonique
IV- Ensemble Grand Canonique
Introduction
Rappels des ensembles thermodynamiques et l’analogie avec les ensembles
statistiques
En thermodynamique , nous avons trois ensembles :
-Ensemble isolé ,c’est un ens qui n’echange ni matière , ni énergie avec l’extérieur
Son équivalent en physique statistique c’est l’ensemble microcanonique
- Le deuxième ensemble est l’ensemble fermé qui échange de l’énergie mais pas la
matière et son équivalent en physique statistique c’est l’ens canonique.
- Le troisième ensemble est l’ensemble ouvert qui échange de la matière et l’énergie
avec l’extérieur et son équivalent c’est l’ensemble grand canonique.
Pour construire les ensembles statistiques , nous avons
besoin d’un certain nombre d’outils qui sont les
suivants:
- L’entropie microcanonique S= k ln Ω où Ω est le
nombre d’état accessible , S et l’entropie
-Deux postulats de physique statistique
-des notions sur l’espace de phase
-L’incertitude d’Heisenberg
-L’équiprobabilité des états dans un ens microcanonique
-
Notion d’équilibre en Physique statistique
L’équilibre thermodynamique d’un système isolé (pas d’échange de chaleur
[adiabatique] ni de travail [volume constant] avec l’extérieur) est tel que
l’entropie est maximale compte tenu des contraintes
Notion d’espace de phase Ꞅ
D’après le principe d’Heisenberg, nous ne pouvons pas mesurer simultanément la
position et la vitesse ce qui donne l’innegalité suivante:
dx dpx ≤ h
La consequence de ce principe , en physique statistique on travaille dans un repère qui
regroupe les positions et les impulsions
Un point dans l’espace des phases est représenté par 6 coordonnées ( x,y,z, px, py, pz ) .
On définit un volume minimale occupé par un état qui est h3( h au cube)
Soit d Ꞅ = dxdpx dydpy dzdpz ≤ h3
Transformation d’une sommation à une integrale
Quand l’énergie devient continue , la sommation discrete se transforme à une
integrale
I- Ensemble microcanonique
Postulat I de physique statistique
L’ens isolé ou microcanonique a une énergie constante, mais à cause de
l’inertitude d’Heisenberg fait que l’énergie fluctue dans l’intervalle:
El varie dans l’intervalle E et E+ ∆E
Tous les états El dans l’intervalle E et E+ ∆E sont équiprobable
P1=P2=P3= ………..=PN
Le nombre d’état est Ω
Cherchons la probabilité Pl pour que le système ait sont énergie El dans
l’intervalle E et E+ ∆E :
Condition de normalisation
∑ Pl = P1+P2+P3 ……….+PN = ΩPl =1
D’où Pl = 1/ Ω ou Pl représente la distribution de l’ensemble
microcanonique
II_ Ensemble canonique
Def
L’ensemble
Loi de probabilité dans l’ensemble canonique
On considère un système A mis en contact avec un thermostat R. Les systèmes A et
R peuvents’échanger de l’énergie ; par contre le nombre N de particules et le
volume V de A sont fixés.
On suppose que le système total A + R est isolé et qu’il n’échange donc ni énergie,
ni volume, niparticules avec l’extérieur. Notons Etotale l’énergie totale contenue
dans A+R. Par définition, cetteénergie est fixée.
Puisqu’il est isolé, on peut appliquer l’approche microcanonique au système total
A+R. Notons le nombre de micro-états de A+R, chacun de ces micro-états ayant la
mêmeprobabilité 1/d’être observé. Cependant, on ne s’intéresse pas aux micro-
états deA+R, mais aux micro-états de A tout seul.
Considérons donc un micro-état de A, et déterminons la probabilité Proba() de
l’observer.
L’énergie de A fluctue et dépend donc du micro-état dans lequel
il se trouve. Notons l’énergie de A quand il est dans le micro-état
Le thermostat a alors une énergie et peut se trouver dans
n’importe lequel de ses micro-états ayant cette énergie. Le
nombre de micro-états de A + R tels que A est dans le micro-
étatest donc le nombretotal de micro-états de A + R est ; on en
déduit la probabilité que A soit dans lemicro-état :
L’énergie de A fluctue et dépend donc du micro-état dans lequel
il se trouve. Notons l’énergie de A quand il est dans le micro-état
Le thermostat a alors une énergie et peut setrouver dans
n’importe lequel de ses micro-états ayant cette énergie. Le
nombre de micro-états de A + R tels que A est dans le micro-
étatest donc le nombre total de micro-états de A + R est ; on en
déduit la probabilité que A soit dans le micro-état :
car
Écrivons le numérateur à l’aide de l’entropie SR du thermostat :
car
Et donc
:
Posons :
, et
On a alors :
C’est la loi fondamentale de la mécanique
statistique d’un système fermé (nombre
de particules constant) et indéformable
(volume fixé) en contact avec un
thermostat. Ou Z est la fonction de
partition
