23/04/2024

UNIVERSITE
JEAN LOROUGNON GUEDE ANNEE UNIVERSITAIRE 2023-2024

UFR ENVIRONNNEMENT

PARCOURS: PHYSIQUE-CHIMIE
LICENCE 1

ECUE 2:
EQUILIBRE EN SOLUTION

CHPT 1 Plan du cours:

Chapitre 1: EAU ET SOLUTIONS AQUEUSES

Chapitre 2: EQUILIBRE ACIDO–BASIQUE

Chapitre 3: EQUILIBRE D’OXYDO-RÉDUCTION

Chapitre 4: EQUILIBRE DE SOLUBILITÉ

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CHPT 1
OBJECTIF DU CHAPITRE 1 :

Connaitre les propriétés de l’eau

Définir les expressions des compositions d’une

solution aqueuse.

Définir les principales réactions ioniques.

CHPT 1 CHAPITRE 1
EAU ET SOLUTIONS AQUEUSES
I- LA MOLECULE D’EAU
II- LES PROPRIETES DE L’EAU
III- FORMATION D’UNE SOLUTION AQUEUSE

IV- COMPOSITION D’UNE SOLUTION AQUEUSE

V-LES PRINCIPALES REACTIONS IONIQUES

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CHPT 1 I- LA MOLECULE D’EAU

La molécule d’eau, H2O a une structure spatiale triangulaire AX2E2
suivant la théorie VSEPR.
O(+2δ)

104,28°

μ
H(+δ)
H(+δ)

Les liaisons O—H sont polarisées. Le moment dipolaire µ=1,85D

important explique la formation de liaisons hydrogène et le
pouvoir ionisant.

L’eau présente aussi une permittivité relative ou constante

CHPT 1 diélectrique, εr égale à 80, qui montre son pouvoir dissociant.

Il existe des ions dans l’eau pure ; ils proviennent de la réaction

d’autoprotolyse de l’eau:

2 H2O (l) H3O+ (aq) + OH-(aq)

Température de fusion et d’ébullition de l’eau
Sous Patm l’eau est liquide entre 273 et 373 K
Chaleur latente de vaporisation est Lv = 41kJ
Ces données traduisent l’intensité des forces inter-
moléculaires dans l’eau liquide, qui sont essentiellement des
liaisons hydrogène.

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CHPT 1 II-LES PROPRIETES DE L’EAU

Deux molécules d’eau liées par liaison hydrogène peuvent
facilement échanger un proton.
L’atome d’oxygène chargé négativement, comporte deux
doublets libres.
Il est capable de capter un proton H+ pour devenir H3O+, ce qui
traduit le caractère basique de l’eau

On définit alors le couple acido-basique H3O+/H2O

CHPT 1 L’atome d’hydrogène chargé positivement peut être capté par

une base.

L’eau est capable de céder un proton H+ pour devenir OH-

(ion hydroxyde). Elle est donc acide

On définit alors le couple acido-basique H2O/OH-.

Une espèce qui est à la fois basique et acide est appelée

un ampholyte (ou une espèce amphotère).

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CHPT 1 Conductivité particulière des ions H3O+ et OH-

Les ions H3O+ et OH- sont beaucoup plus conducteurs
que les autres ions en solution aqueuse, comme on le
constate dans le tableau suivant:

ion Ai H3O+ OH- Na+ NO3- K+ Cl- Br-

i (mS. [Link]-1) 35 19,8 5 7,1 7,4 7,6 7,8

Conductivités ioniques molaires de quelques ions à 25°C

La conductivité de l’eau est très faible (10-5 S.m-1)

L’eau est solvant exceptionnel

CHPT 1
La solubilité d’un constituant dans l’eau n’est bonne que
si les espèces qu’il libère en solution présentent de fortes
affinités avec l’eau.
• L’eau peut ainsi dissoudre des molécules, à condition
que celles-ci soient suffisamment hydrophiles.

• Une partie hydrophile dans une molécule est en

général un groupe capable d’établir avec l’eau des
liaisons hydrogène, comme par exemple un groupe
hydroxyle OH.
• L’eau dissout très bien les ions, car elle possède à la fois
une grande polarité et un pouvoir dissociant élevé.

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Comparaison de différents solvants:

CHPT 1
H2O CH3OH CH3Cl CH3COOH HCN C6H6
(benzène)

(D) 1,86 1,70 1,86 1,4 2,95 0


à 20°C 80,4 33,6 4,8 6,2 115 2,3

NB:  désigne la constante diélectrique du solvant.

Elle traduit l’atténuation de la force de Coulomb

qu’exercent entre eux un cation AZ1+ et un anion BZ2-
dans ce solvant par rapport au vide.

CHPT 1
A cause des valeurs importantes de son moment
dipolaire (H2O) = 1,85 D et de sa constante diélectrique
  80, l’eau est un solvant:

Ionisant;

dissociant;

dispersant;

hydratant;

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CHPT 1 III-FORMATION D’UNE SOLUTION AQUEUSE

Une solution aqueuse est un milieu homogène (une seule phase)

condensée (liquide ou solide) composé de deux ou plusieurs
constituants.

Le composé le plus abondant est appelé « solvant, S », les

autres composés (molécules ou ions) sont appelés corps
dissous ou « solutés, s ».

CHPT 1 1-DISSOLUTION

La dissolution consiste en la dispersion des

molécules de soluté, s (subst. dissoute) par le
solvant, S (subst. dissolvante).
Il y a suppression des interactions entre certaines
molécules du soluté et aussi entre certaines
molécules du solvant.
Il se crée de nouvelles interactions entre les
molécules de s et celles de S.

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Lors de la dissolution quand la quantité de soluté

CHPT 1 augmente, il existe une limite à partir de laquelle
celui-ci ne se dissout plus, la solution est dite
saturée.
La solubilité du solide dépend de sa nature, de celle
du solvant et de la température.
On peut dissoudre:

Solides : Quantité dissoute est très variable, mais finie

(saturation)
Gaz: Quantité dissoute, fonction de la pression
partielle.

Liquides:
CHPT 1
Miscibles: se mélangent en une seule phase, quelles que
soient les quantités respectives en présence (ex : alcool et
eau)
Non miscibles: restent séparés, la phase la plus lourde restant
au fond du récipient (ex: huile et eau). Par agitation, formation
de très fines gouttelettes (émulsion)
Partiellement miscibles: (ex : eau et éther)

Huile Alcool Ether

Eau Eau Eau

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CHPT 1 2-DISSOCIATION IONIQUE

L’eau, solvant polaire peut dissocier les molécules dissoutes en

ions ou autres molécules, partiellement ou en totalité.
Le solvant peut aussi être dissocier en ions.
Lorsque la dissociation crée des ions positifs, cations et des
ions négatifs, anions, la solution est conductrice de l’électricité.
On appelle:
- Electrolyte la substance dissociée en ions
- Solution électrolytique la solution

On distingue:
CHPT 1
- Les électrolytes forts qui se dissocient complètement et
donnent des ions dus à la dissociation du soluté, des ions
dus à la dissociation partielle du solvant et des molécules
du solvant,
- Les électrolytes faibles qui se dissocient partiellement; la
solution contient des molécules du soluté et du solvant ainsi
que des ions du soluté et du solvant.

- +
Electrolyte fort: AB (aq) A (aq) + B (aq)
- +
Electrolyte faible: AB (aq) A (aq) + B (aq)

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CHPT 1 On définit le coefficient de dissociation 𝜶 ou coefficient

d’ionisation et en cinétique taux de transformation y.

𝒏𝒃𝒓𝒆 𝒅𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑨𝑩 𝒅𝒊𝒔𝒔𝒐𝒄𝒊é𝒔 𝒏𝒅

𝜶= =
𝒏𝒃𝒓𝒆 𝒅𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑨𝑩 𝒊𝒏𝒊𝒕𝒊𝒂𝒍𝒆𝒔 𝒏𝒊

𝒏𝒅 = 𝜶. 𝒏𝒊
− +
𝒏𝒅 𝑨𝑩 𝒅 𝑨 é𝒒 𝑩 é𝒒
A l’équilibre: 𝜶= = = =
𝒏𝒊 𝑨𝑩 𝒊 𝑨𝑩 𝒊 𝑨𝑩 𝒊

CHPT 1 3-SOLVATATION

Les ions s’entourent de molécules d’eau et deviennent

hydratés.
Plus la charge de l’ion est grande, plus le nombre de
molécules d’eau fixées est grand.

AB + (m+n) H2O ⇋ (A-,mH2O) + ( B+,nH2O)

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CHPT 1 IV- COMPOSITION D’UNE SOLUTION AQUEUSE

1-DÉFINITIONS QUALITATIVES

On distingue:
Les solutions concentrées: la proportion de soluté est
grande;
Les solutions idéales: les différentes interactions
intermoléculaires sont d'intensités égales (solvant 
solvant, soluté  solvant, soluté  soluté).
Les solutions idéalement diluées: le soluté obéit à la loi
d’Henry et le solvant à la loi de Raoult.

CHPT 1 2-DÉFINITIONS QUANTITATIVES

Les propriétés des solutions dépendent de la nature du

solvant et, du ou des solutés mais aussi des quantités
relatives des différents composants c.-à-d. de la
compositions de la solution.

Différents modes d'expression de la quantité de soluté en

solution:
 fraction molaire
 concentration pondérale
 concentration molaire
 concentration équivalente

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CHPT 1 La fraction molaire

C’est le rapport du nombre de moles d'un soluté ‘’i’’ au
nombre total de moles (solvant n0 + solutés ni) en solution :

𝒏𝒃𝒓𝒆 𝒅𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒖 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒊𝒕𝒖𝒂𝒏𝒕 𝒊

𝝌𝒊 =
𝒏𝒃𝒓𝒆 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝒏𝒊 𝒏𝒊
𝝌𝒊 = =
𝒏𝒊 𝒏𝟎+𝒏𝒊

Sa signification est analogue à celle de la pression

partielle d'un gaz dans un mélange.

CHPT 1 Concentration pondérale 𝓒𝒎 ou 𝓽

C’est le rapport de la masse (m en g) de soluté i au
volume (V en L ) soit de solution, soit de solvant.
𝒎𝒊
𝓒𝒎 = (g.L-1)
𝑽

 Remarques :
 La concentration pondérale est la manière habituelle de
préciser la concentration en biologie
 La concentration pondérale est parfois exprimée en utilisant la
masse, plutôt que le volume, de solvant :

exemple : solution glucosée à 5 % (5 g de glucose pour 100 g de

solution)

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CHPT 1 La concentration molaire Ci

Molarité exprime le nombre de moles de soluté par unité de

volume de solution (mol.L-1 ou, plus souvent en biologie,
mmol.L-1)
𝒏𝒊
Ci = (mol.L-1) ou (mmol.L-1 )
𝑽

 mode d'expression recommandé en biologie par l'OMS, quand

la masse molaire du soluté est connue
 solution molaire contient une mole par litre de solution
(décimolaire : un dixième de mole, ...)
 la concentration molaire de l'eau est :

CHPT 1 Concentration molale 𝓜

Molalité 𝓜 exprime le nombre de moles de soluté
par unité de masse du solvant ([Link]-1)
𝒏𝒊
𝓜= avec 𝒎𝑯𝟐𝑶=1kg
𝒎𝑯𝟐𝑶

 directement liée à la fraction molaire (fs)

𝒏𝒊 𝒏𝒊
𝝌𝒊 = =
𝒏𝒊 𝒏𝑯𝟐𝑶+𝒏𝒊
𝝌𝒊
𝓜= avec 𝝌𝑯𝟐𝑶#𝟏
(𝝌𝑯𝟐𝑶∗𝑴𝑯𝟐𝑶)

𝓜 = C molaire / f H2O

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CHPT 1 Concentration équivalente ou normalité N

La dissociation des composés ioniques ou l'ionisation de

composés polaires mis en solution produisent des ions,
porteurs de charges positives ou négatives. La quantité
d'ions formés s'expriment en équivalents.

La concentration équivalente est exprimée en équivalents

par litre de solution (Eq.L-1, plus souvent mEq.L-1).
Elle est aussi appelée normalité N

Si l'ion a une valence z et une concentration molaire C, sa

CHPT 1 concentration équivalente Ceq est égale z.C

Ceq = z.C ou N = z.C

Exemple : Solution contenant 10 mmol.L-1 de CaCl2 et 5
mmol.L-1 de CaCO3 :
CaCl2  Ca2+ + 2 Cl Ca2+ 10 20
Cl- 20 20
CaCO3  Ca2+ + CO32- Ca2+ 5 10
CO32- 5 10

 (Cl- ) = 20 mEq.L-1 ; (Ca2+) = 30 mEq.L-1 ; (CO32- ) = 10 mEq.L-1

 S(anions)Eq.L-1 = S(cations) Eq.L-1

« Principe d’électroneutralité des solutions »

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CHPT 1 3-VARIATION DE LA COMPOSITION

La composition d’une solution varie par :
Dilution: l’addition d’un volume de solvant ou de réactif est
une dilution.
Soit une solution de vol. initial Vi et conc. initiale Ci; si on note Vf
, le vol. final et Cf, la conc. finale après dilution, alors:

𝑪𝒊 𝑽𝒇
𝒏𝒊 = 𝑪𝒊 × 𝑽𝒊 = 𝑪𝒇 × 𝑽𝒇 = 𝒏𝒇 = =𝒌
𝑪𝒇 𝑽𝒊
Elimination du solvant dilution: lors de l’évaporation du
solvant, le volume de solution diminue mais le nbre de
moles de soluté ne varie pas.

CHPT 1 V-LES PRINCIPALES REACTIONS IONIQUES

Les réactions ioniques en solution aqueuse se déroulent à la
pression atmosphérique (1 bar) et à la température ambiante
25°C.

Il se produit des interactions entre ions ou molécules mettant

en jeu des transferts de protons , d’électrons et d’ions

On distingue quatre types de réactions ioniques selon la

nature des particules échangées entre un donneur et un
accepteur:

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CHPT 1

Réactions acido-basiques: échange de proton

Réactions d’oxydo-réduction: échange d’électron

Réactions de précipitation: échange d’anion ou

de cation.

Réactions de complexation: échange de ligand.

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