ETUDE DES ELEMENTS DU GROUPE 15 (Va)

Les éléments du groupe Va sont : l'azote, le phosphore, l’arsenic, l'antimoine et le bismuth

Elément Symbole Z Configuration Etats
chimique électronique d'oxydation
Azote N 7 2S22P3 1-2-3-4-5
Phosphore P 15 3S23P3 3-5
Arsenic As 33 3d104S24P3 3-5
10 2 3
Antimoine Sb 51 4d 5S 5P 3-5
Bismuth Bi 83 4f14 5d106S26P3 3-5

I) ETAT NATUREL : L'azote et le phosphore sont les éléments les plus abondants du groupe , on les
rencontre dans les acides nucléiques ,les protéines et l'os .Leur importance biologique est considérable .Ce
sont avec le potassium les constituants majeurs des engrais de synthèse .les autres éléments sont beaucoup
plus rare
1- Azote :
 à l'état non combiné : sous forme de N2 gazeux il constitue 78 % de l'atmosphère terrestre
 a l'état combiné : salpêtre ( KNO3) et salpêtre de chili (NaNO3)
 cycle de l’azote dans la nature

2- Phosphore : n'existe pas à l'état isolé à cause de sa très grande réactivité .on le rencontre :
 sous forme de phosphate de calcium appelé apatite de formule générale Ca5 (PO4)3 X
avec X= [Link]
 dans les fluorophosphates et dans certains minerais de fer
3- Arsenic : présent sous forme combiné . il accompagne les sulfures , son principal minerais est le mispikel
(arsénopyrite ) FeAsS qui est souvent un sous produit des mines d'or .on peut citer aussi le réalgar As4S4
et l'orpiment As2S3.
4- Antimoine : son principal minerais est un sulfure: Sb2S3 stibine .
5- Bismuth : peu abondant souvent associé a d'autres métaux .les plus connus sont le sulfure Bi2S3 et
l'oxyde Bi2O3 ; ce dernier est souvent associé à la cassitérite SnO2.
II) PREPARATIONS
1- Azote :
 A l'échelle industrielle : on peut l'obtenir par distillation fractionnée de l'air liquide
 Au laboratoire on le prépare par :
i. Chauffage de nitrite d'ammonium qu'on obtient par réaction de chlorure d'ammonium
et le nitrite de sodium
NH4Cl + NaNO2 →NaCl + NH4NO2
NH4NO2 → (T) N2 + 2 H2O
ii. Oxydation de l'ammoniac par l'hypochlorite de Ca
4NH3 + Ca(ClO)2 → 2 N2 + 3CaCl2 + 6 H2O
iii. Réduction de l'air par le carbone : un courant d'air dirigé sur le coke allumé au rouge
donne le CO et N2
2 C + O2 +4N2 →2 CO +4N2
iv. Réduction de l'air par le cuivre
2 Cu + O2 +4N2 →2 CuO + 4N2
2- Phosphore :
 Le phosphore blanc est obtenu par réduction du phosphate de calcium avec le carbone
au four électrique a 1500 °C en présence de SiO2 .
2 Ca3(PO4) + 6SiO2 + 10C → 6CaSiO3 + 10CO + P4
 Le phosphore rouge est obtenu à l'échelle industrielle par chauffage du phosphore
blanc , 48 h sous gaz inerte , vers 260°C en autoclave .
3- Arsenic :
i. Chauffage de AS4S4 avec KCN :
4 KCN + As4S4 → As4 + 4KSCN
ii. Par grillage des sulfures , on obtient l'oxyde AS2O3qui sera réduit avec le carbone
2As2O3 + 6C → AS4 +6 CO
iii. La chauffage de l'arsénopyrite à 700°C en l'absence d'air conduit à l'arsenic selon la
réaction: FeAsS → As4 + 4FeS
4- Antimoine et bismuth : sont obtenus par réduction des oxydes (ces derniers sont formés par grillage
des minerais) avec le carbone :
2 Sb2O3 + 6C → Sb4 +6 CO
2 Bi2O3 + 6C → Bi4 +6 CO

III) PROPRITES PHYSIQUES GENERALES :

1- D'après leur structure électronique, on constate que les atomes ont 5 e périphériques avec une
formule générale ns2 np3
2- Etats d’oxydation : D'après leur formule générale on voit qu’il manque 3 e pour avoir une structure
électronique stable (d'un gaz rare)
i. En captant 3 e , ces éléments prennent l'état d'oxydation (-3) ;cet état ce manifeste dans les
composes hydrogénés (NH3, PH3 ….)
ii. A l'inverse en cédant 2, 3 ou 5 e périphériques a des éléments plus électronégatifs, les
états d'oxydation +2,+3 et +5 apparaissent .
iii. L'état d'oxydation +5 est très difficile a atteindre par les éléments les plus lourds ( Sb et Bi
car il y a l'effet du doublet inerte
iv. D'autres états d'oxydation peuvent apparaitre surtout avec l'azote
3- Liaisons : en ce qui concerne les liaisons qui peuvent se former, il faut distinguer l'azote des autres
éléments ; il peut former
i. Des Liaisons ioniques avec les éléments les plus électropositifs (métaux alcalins)
exp : 3Li+,N3-
ii. Des liaisons covalentes simples par mise en commun de ses e exp NH3

iii. Des liaisons multiples exp : N2

iv. Des liaisons datives par son doublet non lié exp : N2O4
 Pour les autres éléments et notamment le phosphore les possibilités évoquées
précédemment peuvent exister
 4- L'électronégativité décroit dans le groupe. celle de l'azote est la plus grande cette évolution illustre
le passage progressif de l'état non métallique à l'état métallique
5- L'énergie d'ionisation décroit dans le groupe et ses valeurs élevées explique l'inexistence des ions
M3+ en solution a l'exception des éléments les plus lourds ( Sb et Bi ) qui peuvent exister dans une
solution acide
6- Au fur et a mesure l'accroissement de la masse atomique, on observe l'accroissement du rayon
atomique, densité, pt de fusion et d'ébullition
7- Propriétés métalliques :
i. N et P sont des non métaux
ii. As et Sb sont des semi métaux
iii. Bi est un métal
8- corps simples :
i. Azote : gaz incolore, inodore , sans saveur
ii. Phosphore : se trouve sous 3 formes allotropiques
i. P blanc : est constitué de cluster P4 tétraédrique avec les doublets non liés aux
sommets . il est tres réactif et s'oxyde rapidement a l'air. Tf=44°C

ii. P rouge : se présente sous forme de chaines en zigzag; Tf = 590°C; ne s'enflamme

pas rapidement , il faut gratter
iii.

iv. P noir: s/forme d'une plaque ondulée ,Tf=593°C

iii. Arsenic : (As4) l'aspect métallique commence a s'affirmer
iv. Antimoine : (Sb4) semi métal de couleur blanc argenté
v. Bismuth :( Bi) c'est un métal

IV) PROPRIETES CHIMIQUES GENERALES

i. Action de l'hydrogène : tous les éléments forment avec l'hydrogène des hydrures volatils de formule
générale MH3 NH3: ammoniac /PH3: phosphine /AsH3 : arsine /BiH3 :bismuthine /
1- Ces hydrures sont tres reducteurs et inflammables (pas tres stable)
2- L'azote et le phosphore ont la propriété de donner par liaisons de coordination avec l' H+ des ions
complexes : NH4+(ammonium) et PH4+ (phosphonium )
3- En parcourant le groupe par n croissant on observe que pour MH3:
 Leur stabilité diminue
 Leur pouvoir réducteur augmente
 Leur aptitude à former des liaisons de coordination par don de la paire libre diminue
 Leur facilité de substitution des H diminue
4- Le NH3 peut former des liaisons hydrogènes alors que les autres MH3 ne peuvent pas
5- Ammoniac et la phosphine sont des bases faibles
6- L'azote se distingue une autre fois de ses homologues par la capacité de former des hydrures en
prenant différents états d'oxydation (-3 : ammoniac) (-2 : hydrazine: N2H4)
(-1: hydroxylamine NH2OH)
ii. Composes oxygénés :
1- Les composes oxygénés correspondent aux valences : +3 et +5
2- Ils ont un caractère acide ; ce sont des anhydrides d'acide
3- Le caractère acide décroit dans la série
 N2O3 ; P2O3 sont des anhydrides d'acides
 Sb2O3 ou plutôt son hydroxyde Sb(OH)3 est amphotère
 Bi2O3 est alcalin
 4- Les anhydrides et leurs dérivés hydratés correspondant à l'état d'oxydation +5 sont plus acide que
ceux de l'état +3.
5- leur force décroit de l'azote au bismuth ( l'acide nitrique est fort ; l'acide phosphorique est
moyennement fort ; les autres sont faibles ou tres faibles
6- Les oxydes de l'azote couvrent un large domaine d'oxydation ( de +1 au +6 )
Oxydes de l'azote : ce sont des gaz acides, covalents et couvrent un large domaine d'oxydation
allant de +1 au +6

Tous ces oxydes sont endothermiques donc théoriquement instables à température ordinaire
Les seules vrais anhydrides sont l'anhydride nitreux et nitrique

iii. Composes halogénés :

1- Les éléments de groupe 15 peuvent former des tri et des penta halogénures
2- On connait les tri halogénures de N,P,As ,Sb sauf NBr3et NI3
3- Ils sont covalents sauf le BiF3 qui est ionique
4- leur stabilité augmente avec l'augmentation du caractère métallique
5- ils sont hydrolysables , particulièrement ceux de Bi et Sb avec précipitation des sels basiques ou
d'hydroxyde si le milieu n'est pas acide
SbCl3 + H2O → SbOCl + 2 HCl
6- ils peuvent former des liaisons de coordination avec le doublet non lié
exp : Ni(CO4) + 4 PCl3 → Ni(PCl3) + 4 CO

 Halogénures d'azote
L'azote ne peut former que des trihalogenures qui sont des composes covalent ,explosifs , et instables
sauf NF3
NBr3 et NI3 sont obtenus a l'état ammoniacates ( NBr3, 6 NH3 )
NCl3 est hydrolysable ( NCl3 + 3 H2O→ NH3 + 3 HClO )
NF3 n'est pas hydrolysable

iv. Formations de chaines : avec l'azote et à un degré moindre avec le phosphore apparaissent des
composés hydrogénés dont les structures ressemblent à celle des carbures d'hydrogène .
NH3 ammoniac PH3 phosphine
NH2—NH2 hydrazure PH—PH2 diphosphine
NH2—NH—NH2 Prozane
NH2—NH—NH—NH2 Buzane
 V) ETUDE DES PRINCIPAUX COMPOSES
I) Etude de l'ammoniac ( NH3):
L'ammoniac (NH3) ne se rencontre que rarement dans la nature. Il se trouve qu'en petite quantité à l'état de sel
d'ammoniac
1. Préparations
i. Combinaison directe de l'azote et de l'hydrogène en présence d'un catalyseur ( Fer ou
molybdène)et T=550°C et P = 200Atm
N2 +3 H2 → 2 NH3
ii. A partir de la cyanamide calcique (obtenu par action de carbure de Ca et de l'azote au four
électrique)
CaC2 +N2 → C +CN2Ca
L'action de l'eau sur cette cyanamide a chaud et sous pression donne de l'ammoniac
CN2Ca + 3 H2O → 2 NH3 + CaCO3
iii. Au labo on déplace l'ammoniac d'un de ses sels par une base non volatile (soude ou chaux)
NH4Cl + NaOH →NH3 + NaCl +H2O
2. Propriétés physiques
 NH3 est un gaz plus léger que l'air , facile a liquéfier ,Tf = - 78°C
 Soluble dans l'eau .assez soluble dans l'alcool
 Par chauffage les solutions perdent facilement leur ammoniac

3. Propriétés chimiques : la dissociation thermique de NH3, la présence d'un doublet non lié ainsi que
l'existence d'un moment dipolaire orientent ses propriétés chimiques :
i. Oxydation de NH3
-oxygène : un mélange de NH3 et O2 est combustible et on obtient selon les proportions
4NH3 + 3O2 → 2N2 + 6 H2O
4NH3 + 5O 2 → 4 NO + 6 H2O( en présence de platine et T= 800°C )
-halogène : L NH3 s'enflamme dans le fluor et même dans le chlore
8 NH3 + 3Cl2 → N2 + 6NH4Cl
-oxydation des solutions d'ammoniac : les oxydants énergiques (eau oxygène ,KMnO4) NaClO et
NaBrO réagissent énergiquement
2 NH4OH + NaBrO → N2 + 3 NaBr + 5 H2O

ii. Réactions d'additions : grâce a son doublet non lié l'ammoniac peut se fixer sur des ions des
métaux tres électropositifs pour donner des ammoniacates ( AgClNH3 et LiClNH3 )
Les composes d'addition ne perdent pas facilement leur ammoniac par chauffage ( l'ammoniac
est dismuté et il forme un complexe exp : Cu(NH3)4(OH)2
iii. Réactions de substitution : le remplacement des hydrogènes de NH3 par des métaux peut
donner par exemple pour le lithium
Amidure de Li : NH3 + Li →LiNH2 + 1/2 H2
Imidure de Li : NH3 + 2Li →Li2NH + H2
nitrure de Li : NH3 +3 Li →Li3N + 3/2 H2
ces réactions se produisent avec les éléments du groupe 1 ;2 , Ag et le Zn
Tous ces composes sont ioniques. Sensibles a l'action de l'eau ; ils se forment de l'ammoniac
iv. Combinaisons avec les acides : l'ammoniac se combine vivement avec les acides pour donner
des sels dont le cation est l'ion ammonium NH3 + HCl → NH4Cl
v. En solution aqueuse NH3 est une base faible : NH3+ H2O→NH4+ + OH- ↔NH4OH
vi. Pouvoir dissolvant de l’ammoniac liquide : NH3 est polaire , c'est donc un solvant d'un certains
nombre de sels avec lesquels elle donne des solutions ionisées
 Réaction d'autoprotolyse :
2H2O ↔OH- +H3O+
2NH3 ↔ NH4+ + NH2-
Composes acides : libération de H3O+ dans l'eau
NH4+ dans NH3
Composes basiques :libération des OH- dans l'eau
NH2- dans NH3
  Réaction de neutralisation
Dans l'eau : NaCl +HCl → NaCl + H2O
Dans NH3 : NaNH2 +NH4Cl → NaCl +2NH3
 Réaction de précipitation : se font indépendamment des deux solvants
 Comportement amphotère :
H2O : Zn2+ + 2NaOH →Zn (OH)2 + 2 Na+
Zn (OH)2 + 2 NaOH →2 Na+ +(Zn(OH)4)2- : ion zincate
NH3 : Zn2+ + 2NaNH2→Zn (NH2)2 + 2 Na+
Zn (OH)2 + 2 NaNH2 →2 Na+ +(Zn(NH2)4)2- : zincate
 Solvant des métaux alcalins :
Na →Na+ + 1e
NH4+ + 1e → NH3 + 1/2 H2

II) Etude de l'acide nitrique (HNO3 )

Cet acide anciennement connu est l'un des 3 grands acides industriels avec HCl et H2SO4
1. Préparations :
i. Au laboratoire : par action de l'acide sulfurique concentré et a chaud sur le nitrate de Na
NaNO3 + H2SO4 → HNO3 + NaHSO4
ii. Industrielle : "procédés d'oxydation catalytique d'Ostwald
1) Synthèse de NH3 : N2 +3 H2 ↔2NH3 ( p=200atm , T=550°c,Pt ou Mo )
2) Oxydation catalytique de NH3 a 800°C dans un convertisseur
2NH3 + 5/2 O2 →2 NO + 3 H2O
cette réaction est exothermique ;la chaleur dégagé continue a chauffer le catalyseur . Le
catalyseur est constitué par des toiles en platine
3) Envoyer le gaz dans un système d'oxydation /adsorption après refroidissement
Oxydation : 2NO + O2 ↔2 NO2 ↔N2O4
Adsorption : N2O4 +H2O ↔HNO2 + HNO3( réaction de dismutation)
HNO2 obtenu est instable et il se décompose selon la réaction suivante
3 HNO2 →HNO3 + 2NO+ H2O et NO et H2O seront réinjecter au système
Rection globale du procédé : 2NO +3/2 O2 + H2O →2HNO3
2. Propriétés physiques :
-solide: pur formé de cristaux blancs . Tf = 41°C
-liquide (concentre): impur. Il devient fumant et libère une fumée jaune de N2O5
- tres volatil: T ébullition = 82°C
3. Propriétés chimiques :
i. Propriété oxydante : c'est un oxydant énergique surtout en solution concentré .son pouvoir
oxydant résulte de sa décomposition facile 2HNO3 → 2NO2 + 1/2 O2 + H2O
Il oxyde de nombreux éléments
 L'iode est oxydé en acide iodique HIO3
 Le soufre. Se et Te passe a l'état d'acide sulfurique ,sélénieux et tellureux
 Le phosphore blanc réagit avec explosion avec l'acide fumant en donnant l'acide
phosphoreux et phosphorique
 L'acide fumant oxyde violemment certaines matières organiques
ii. Propriété nitrante : la nitration est une opération extrêmement importante en chimie organique car
elle conduit a la préparation des colorants et des explosifs
L'entité nitrante est le cation nitryle (NO2+ ) ; ce cation électrophile est formée par la réaction de
l’acide nitrique avec l’acide sulfurique.
3HNO3 → NO2+ + 2 NO3- + H3O+ , NO2+ se fixe sur le noyau aromatique

iii. Propriété acide : c'est un monoacide fort et à ce titre il possède les propriétés classiques des acides
 Formation des sels (nitrates) exp : NH4NO3
 Formation des esters ( trinitrate de glycerol)
 IL attaque tt les métaux en particulier l'Ag , Pb et Cu . il est sans action sur l'Au et Pt
VI) Aspects biologiques et pharmaceutiques
1- Azote :

A. Aspects biologiques :
L’azote est un élément essentiel majeur qui représente 2.6% du corps humain où il entre dans la composition
des acides aminés et les bases nucléiques (bases azotés).
Parmi les composés inorganiques de l’azote, le monoxyde d’azote (NO) endogène joue un rôle très important
en biologie.

B. Aspects pharmaceutiques :

a. Diazote : dans le cadre de la cryothérapie (traitement par le froid), l’azote liquide est utilisé en raison de la
propriété vasoconstrictrice du froid, notamment en médecine de sport, à la suite d’un traumatisme (ex.
soulagement des douleurs musculaires, résorption de l’hématome, etc.). En dermatologie, la cryochirurgie
permet d’éliminer des excroissances tumorales ou des lésions bénignes (ex. verrues, kératose actinique, etc.).

b. N2O : l’oxyde de diazote ou protoxyde d’azote est un gaz incolore, inodore, non irritant qu’on administre par
inhalation (associé à de l’oxygène). Inhalé, le mélange entraîne une analgésie en quelques minutes et s’élimine
par voie pulmonaire. Il peut entraîner des effets indésirables : euphorie, sédation, vertiges, modification des
perceptions sensorielles.

c. NO : NO permet une action rapide (action directe sur les cellules de l’endothélium) et brève (NO n’est pas
stocké). Il est administré sous forme de :
 Sous forme d’un gaz à inhaler pour le traitement de l’hypertension artérielle pulmonaire ;
 Précurseurs de NO : médicament permettant la libération de NO :
o Exp : Nitroprussiate de sodium en perfusion :
o Indications :
· Urgence hypertensive ;
· Hypertension en période opératoire ;
· Obtenir une hypotension contrôlée lors de certaines
interventions chirurgicales.

 Dérivés nitrés (Trinitrine, dinitrate d’isosorbide, etc.) en comprimé sublingual ou spray :

Traitement de la crise d’angine de poitrine (angor).
2- Le phosphore :
Le phosphore est un élément essentiel majeur qui représente 1.1% du corps humain.

A. Aspects biologiques : dans l’organisme, le phosphore existe :

 Sous forme minérale (hydroxyapatite : Ca5(PO4)3(OH)) : constituant le tissu osseux et l’émail des
dents. Elle représente 80% des phosphates présents dans l’organisme.
 Sous forme de sels solubles (HPO4 2- , H2PO4 - ) : dans les fluides, phosphore extracellulaire et
intracellulaire.
 Dans des molécules biologiques : phospholipides, protéines, acides nucléiques, adénosine
triphosphate (ATP), nicotinamide adénosine dinucléotide phosphate (NADP), …
N.B. Les métabolismes du phosphate est du calcium sont très liés : l’excès ou la diminution d’un des deux ions
perturbera l’homéostasie de l’autre.
 Rôles physiologiques :
- rôle structural (charpente osseuse) :
- réaction de phosphorylation/déphosphorylation :
- Pouvoir tampon : les ions phosphates (80% HPO4 2- / 20% H2PO4 - ) permettent la régulation du pH
physiologique et l’élimination des protons (H+ ) au niveau des reins : HPO4 2- + H + ⇋ H2PO4 –
 B. Aspects pharmaceutiques :
a. Préparations en solution à base de phosphate (Glucose phosphate disodique, phosphate dipotassique, etc.) :
correction d’une hypophosphorémie dans le cadre d’une alimentation parentérale.
b. Biphosphonate : ce sont des analogues du pyrophosphate (- P – O – P -) où un atome d’oxygène est remplacé
par un atome de carbone (- P – C – P -). Il existe plusieurs molécules de biphosphonates (ex. Etidronate,
Risédronate, Zolédronate, etc.). Elles diffèrent par les groupes R1 et R2.

 Mode d’action : L’action des ostéoclastes passe par l’hydrolyse de la liaison P – O – P du

pyrophosphate. Lorsque l’on administre un biphosphonate ce dernier se fixe sur l’os et n’est
plus résorbé en raison de la liaison « – P – C – P – » qui n’est pas hydrolysés par l’ostéoclaste.
 Indication :
 Ostéoporose : en inhibant le catabolisme de l’os les biphosphonates favorise l’ostéogenèse.
 Ostéolyse et hypercalcémie d’origine tumorale : en inhibant l’activité de l’ostéoclaste, ils
limitent la libération du calcium (issu du catabolisme osseux) et la prolifération des cellules
tumorales.
3- Arsenic :
§ Par voie parentérale, le trioxyde d’arsenic est utilisé dans la prise en charge d’un type de leucémie aigüe.
§ Par voie locale, en association avec des médicaments anesthésiques, il est utilisé dans la prise en charge de
dévitalisations indolores de la pulpe dentaire.
4- Antimoine : il est utilisé dans la prise en charge de la leishmaniose, maladie causée par un parasite
5-Bismuth : il est indiqué dans l’ulcère gastroduodénal pour l’effet bactéricide vis-à-vis de l’helicobaceter pylori,
germe impliqué dans l’ulcération des parois digestives.
VII) Applications Industrielles
1. Azote :
- Le diazote gaz inerte , est particulièrement utilisé dans la métallurgie du fer et des aciers .
- En bombe , il est utilisé pour le dépoussiérage en optique et électronique.
- C'est un réfrigérant important à l'état liquide .
- La fabrication de l'ammoniac et de la cyanamide calcique sont les 2 débouchés importants.
2. Phosphore :
- Le phosphore blanc est surtout utilisé (90%) dans la fabrication d'acide phosphorique H3PO4 tres pur .
- Il à des utilisations militaires : bombes incendiaires et balles traçantes.
- Le phosphore rouge , mélangé à un abrasif et de la colle , est l'initiateur de combustion des grattoirs des
boites d'allumettes
- Phosphate utilisé comme additif alimentaire : E339(Na3PO4) E340 ( K3PO4) comme stabilisant
- Acide phosphorique utilisé comme détartrant : E338 agent d'acidification
- Metaphosphate: agent anti calcaire (calgon)
- Les esters phosphoriques : plastifiants et insecticides
- Les poly phosphates sont utilisés dans les détergents
3. Composés de l'azote :
- Ammoniac : Ammoniaque est employée dans l'industrie pour ses propriétés alcalines.
 Fabrication de l'hydrazine , hydroxylamine , acide nitrique et carbonate de sodium
 Utilisée aussi dans la teinturerie comme détachant
 L'ammoniac ou ses solutions conduisent aux sels ammoniacaux utilisés comme engrais
 La combinaison a chaud et sous forte pression avec le gaz carbonique CO2 donne l'urée
- Les nitrites utilisés en chimie organique lors de la préparation des diazoïques ( colorants)
- L'acide nitrique entre dans la fabrication d'acide phosphorique, d'engrais ,de matières colorantes et de
explosifs
4. As , Sb et Bi sont des produits de grande industrie , utilisé principalement dans la fabrications d'alliages .