Risques toxiques en

plasturgie

Dominique Dupas
Consultation de pathologie professionnelle et
environnementale
CHU Nantes
Appel aux bonnes volontés
 RESEP Loire
REseau Sclérose En Plaques
Améliorer la prise en charge globale au plus près
de leur lieu de vie des patients atteints de SEP

 Cherche médecin du travail conseiller

 Contact : D. Dupas
[Link]@[Link]
Introduction

 Plastique =
 qui a la puissance de former
 qui peut être façonné, modelé avec les doigts
 L’argile est une matière plastique
 Les matières plastiques sont aussi appelées
résines par analogie aux résines végétales
naturelles macromoléculaires.
Deux grandes familles

 Résines thermoplastiques
 Enchaînement unidimensionnel de molécules
simples (« spaghetti »)
 Mise en œuvre par la chaleur
 Ramollissement, fusion, déformation réversibles
 Résines thermodurcissables
 Réseau tridimensionnel
 Mise en œuvre sans (ou avec) énergie apportée
 Réticulation irréversible
Résines thermodurcissables

 Polyesters insaturés (le polyester stratifié)

 Epoxy
 Polyuréthanes
 Phénoplastes
 Aminoplastes
 …
Résines thermoplastiques

 Polyéthylène, polypropylène ( = polyoléfines)

 PVC
 Polyacryliques et polyméthacryliques
 Polytétrafluoroéthylène (PTFE)
 Polystyréniques
 Polyesters saturés (PETP, PBTP)
 …
+ une 3ème famille…

 Elastomères thermoplastiques
 Intermédiaires entre caoutchouc et résine
thermoplastique
 Propriétés élastomériques mais mise en œuvre
sans vulcanisation
 4 familles
 À base de polystyrène : SBS
 À base de polyesters
 À base de polypropylène
 À base de polyuréthanes
Les étapes
 1 - Fabrication des monomères puis des
résines de base = industrie chimique
 2 - Fabrication des produits intermédiaires
= Polymères de base + adjuvants
 Granulés de « compound » = Poudre de PVC +
phtalates + sel de Pb + colorant
= ex : Cousin Tessier à Tiffauges
 Pâtes « plastisols » = poudre de PVC +
plastifiants + stabilisants
destinées à l’enduction (textiles)
Les étapes (suite)
 3 - Fabrication des produits finis = mise en oeuvre
 PVC : par exemple bottes en caoutchouc
 Polyéthylène : par exemple sacs en plastique
 Pas d’étape intermédiaire pour les résines époxy et
le polyester stratifié
 Dans ces deux cas, la phase finale de la réticulation ou de
la polycondensation coïncide avec la mise en œuvre de la
résine : sous l’action du catalyseur et de la chaleur, la
résine (poudre ou liquide) se transforme chimiquement en
un objet fini infusible
Principes de la mise en oeuvre

 Diffèrent selon la nature du polymère

 Thermoplastiques
 Macromolécules linéaires capables de devenir mobiles
après chauffage (fusion) d’où la possibilité de recyclage

 Thermodurcissables
 Réseau tridimensionnel rigide ou souple dont on ne peut
pas modifier la forme par la chaleur : il brûle mais ne
fond pas
Mise en œuvre des thermoplastiques

 On fait fondre la matière par chauffage

 On la met en forme dans un moule ou une
filière
 On refroidit
 L’objet peut subir une nouvelle mise en
œuvre ou un broyage pour être recyclé
Mise en œuvre des thermodurcissables :
exemple du polyester stratifié
 La réaction chimique est gouvernée par le
catalyseur et l’amorceur
 Le début de la réaction est déclenché par le
mélange des produits
 La mise en forme est effectuée avant le
début de la réaction
 L’objet est démoulé lorsque la réaction est
complète
 L’objet ne peut pas être recyclé sauf…
Mise en œuvre
 Matières thermoplastiques
 Poudres et granulés : extrusion, extrusion-soufflage,
calandrage, moulage par injection
 Pâtes (plastisol) : enduction, moulage
 Produits semi-finis : thermoformage, soudage

 Matières thermodurcissables
 soit poudre = moulage par coulée, presse, injection
 soit résine liquide avec catalyseur ou durcisseur

= stratification (résine appliquée au rouleau ou au pistolet sur

un moule en couches alternées avec les tissus de verre)
 soit préimprégnés (époxy + fibres de carbone)
Mise en œuvre des thermoplastiques
 Extrusion
 Calandrage
 Extrusion soufflage
 Thermoformage
 Moulage
 Injection
cf Précis de matières plastiques
AFNOR - NATHAN
aimablement prêté par F. Leray (LICO)
Extrusion
 (utilisée aussi pour la fabrication des
granulés et compounds)
 processus continu
 transport de la matière par une vis dans un
cylindre
 tout en la malaxant et la chauffant
 pour la pousser dans une filière qui lui donne la
section voulue
 refroidissement
production de profilés en continu
Extrusion
 La tête d’extrusion
 C’est l’élément monté au bout du cylindre de
l’extrudeuse en aval de la vis
 Son rôle est de laisser passer la matière plastifiée
par la filière qui lui donne la section voulue
 La filière
 C’est l’outil qui donne la forme au flux de la
matière plastifiée afin d’obtenir le profil demandé
 Elle est amovible car doit être facilement nettoyée
ou changée
Mise en œuvre des thermoplastiques

 Extrusion
 Calandrage
 Extrusion soufflage
 Thermoformage
 Moulage
 Injection
Calandrage

 Technique de fabrication de feuilles, plaques

ou films par laminage d’une matière
thermoplastique entre plusieurs cylindres
parallèles chauffés constituant la machine
appelée calandre

(analogie avec les calandres en blanchisserie)

Mise en œuvre des thermoplastiques

 Extrusion
 Calandrage
 Extrusion soufflage
 Thermoformage
 Moulage
 Injection
Extrusion soufflage

 But
 fabriquer un corps creux sans utiliser de noyaux
pour faire la forme intérieure
 Principe
 une machine fabrique un tube chaud appelé
paraison ; cette paraison chaude est placée dans
un moule et on injecte de l’air comprimé dans la
paraison.
 l’air fait gonfler la paraison et la plaque sur les
parois du moule.
Mise en œuvre des thermoplastiques

 Extrusion
 Calandrage
 Extrusion soufflage
 Thermoformage
 Moulage
 Injection
Thermoformage (1)

 Principe
 S’applique aux matériaux semi-ouvrés tels que
plaques et feuilles rigides pour les transformer en
objets à trois dimensions

 Permet de donner à une plaque plane la forme de

surfaces non développables
Thermoformage (2)
 Technique
 fixation de la plaque ou de la feuille sur un cadre
 chauffage
 formage
 emboutissage (poinçon)
 aspiration d’air qui plaque la feuille contre l’empreinte
 maintien de la déformation jusqu’au
refroidissement
 refroidissement
 démoulage
Mise en œuvre des thermoplastiques

 Extrusion
 Calandrage
 Extrusion soufflage
 Thermoformage
 Moulage
 Injection
Moulage par rotation

 Utilisé pour fabriquer des corps creux

 La matière est introduite dans le moule sous
forme de poudre très fine
 Le moule est fermé puis chauffé
 Pendant que la matière devient fluide, le
moule tourne pour que la matière couvre les
parois
 Le moule est refroidi
Mise en œuvre des thermoplastiques

 Extrusion
 Calandrage
 Extrusion soufflage
 Thermoformage
 Moulage
 Injection
Injection
 L’organe central de la machine est le moule
contenant l’empreinte en creux de la pièce à
réaliser
 La machine permet de remplir la forme avec
la matière sous forme plastique ou fondue
 Compression
La matière est introduite dans le moule ouvert ; le moule
se referme et comprime la matière chauffée
 Injection
La matière fondue est poussée sous pression dans
l’empreinte
Risques toxiques

 Très différents selon les cas

 Fabrication de compounds de PVC
risques poussières : plomb, phtalates

 Mise en œuvre finale

risques de surchauffe avec décomposition
thermique : émission de vapeurs toxiques

 Stratification
émission de styrène
Risques dans la mise en œuvre du PVC :
Plomb (1)

 plusieurs cas récents d’imprégnation à partir

de stéarate de plomb
 absorption digestive des poussières lors de la
pesée, du mélange, du nettoyage
 plombémie liée au comportement
 cas dépistés par plombémie systématique
demandée par le médecin du travail
 Risques dans la mise en œuvre du
PVC : Plomb (2)
 Prise en charge
 Épreuve de plomburie provoquée ambulatoire

 Traitement chélateur à discuter selon

 Importance de l’imprégnation
 Possibilité d’exclusion définitive du risque

 Intérêt du traitement par voie orale mais

 Très cher
 Délivrance hospitalière exclusive
Risques dans la mise en œuvre du PVC
: Plomb (3)

 Prévention
 Substitution par sels de calcium et de zinc
 techniquement possible
 mais difficultés d’application (cahiers des charges)

 EPI

 Biométrologie indispensable de principe

Risques dans la mise en œuvre du PVC
: phtalates (1)

 Esters dérivés de l’acide phtalique et

d’alcools divers
 Utilisés aussi dans les résines époxy
 Toxicité : mise au point récente (2004)
 EMC 16050 A 10
A.-M. Saillenfait, A. Laudet-Hesbert
 INRS ED 5010
B. Hervé-Bazin, A. Laudet-Hesbert
Phtalates : les principaux
Sigle nom N° CAS classement

DEHP Diethylhexyl- 117-81-7 Repro 2

phtalate R60-61
ou DOP Dioctylphtalate
DBP Dibutylphtalate 84-74-2 Repro 2 R61
Repro 3 R62
BBP Butylbenzyl- 85-68-7 Repro 2 R61
phtalate Repro 3 R62
CIRC 3
DiDP Diisodecyle- 26761-40-0 Non classé
phtalate
Phtalates (suite)
Sigle nom N° CAS classement

DiNP Diisononyl- 28553-12-0 Non classé

phtalate

DMP Diméthyl- 1316-11-3

phtalate

DEP Diethylphtalate 84-66-2

DMEP Dimethoxyethyl 117-82-8 Repro 2 R61

phtalate Repro 3 R62
Phtalates (suite)
Sigle nom N° CAS classement

DnPP Di-n- 131-18-0 Repro 2 R60-61

pentylephtalate

DiPP Diisopentyl- 84777-06-0 Repro 2 R60-61

phtalate

DiAP Diisoamyl- 605-50-5 Repro 2 R60-61

phtalate
Risques d’exposition

 Lors de la production des compounds

granulés
 Mélange PVC poudre + phtalate liquide
( ± autres adjuvants)
 Extrusion à 70°
 Obtention d’un granulé prêt à être transformé
 Exposition aux poussières contenant des
phtalates lors du nettoyage des mélangeurs
 (Lors de traitements médicaux)
Métabolisme

 Absorbés par voie digestive

 Métabolisés par hydrolyse en monoesters
 Différences métaboliques entre espèces
 monoesters du DEHP éliminés à 80% sous forme
glucuro-conjuguée chez les primates
 poursuite de l’oxydation chez le rat
 D’où la difficulté de l’extrapolation à l’homme
des résultats de l’expérimentation animale
Toxicité aiguë

 Non volatils +++

 Toxicité aiguë très faible
 Ne sont ni irritants, ni allergisants
 Urticaire non immunologique avec le DEHP
 Dégradation thermique à partir de 200°
Toxicité à terme : exemple du DEHP

 Organe cible : le foie

 Risque cancérogène
 Chez le rongeur
 Prolifération peroxysomale hépatique
 Susceptible d’induire une tumeur

(Peroxysomes = vésicules riches en enzymes oxydatives

400 / cellule)
 Rien chez les primates (marmouset, homme)
Déclassé du groupe 2B au groupe 3 CIRC en 2000
Toxicité à terme
 Toxicité pour la reproduction
 Chez le rat mâle
 Baisse de la fertilité
 Déficience en androgènes
 Cryptorchidie
 Hypospadias
 Activité oestrogénique?
 Chez l’homme ??
 Effets chez l’enfant?
 Jouets à la bouche
Relargage à partir du PVC
 Soins intensifs
 Effets chez le fœtus?
Toxicité

 Phtalates : perturbateurs endocriniens?

 En 1999, une directive européenne a interdit

provisoirement dans les jouets et articles de
puériculture en PVC souple susceptibles
d’être portés à la bouche par enfants < 3 ans
les molécules suivantes
 DEHP, DBP, BBP, DNOP, DINP, DIDP
 Décision prolongée en 2004
Risques dans la mise en œuvre du PVC :
phtalates

 (Phthalates in english)
 Certains sont classés reprotoxiques 2 et/ou 3
 voir DEHP (ou DOP), DBP, BBP, DMEP
 Concentrations atmosphériques maximum
lors du nettoyage mais très faibles
 Biométrologie :
 dosage des monoesters
 pertinence?
Risques dans la mise en œuvre du
PVC : autres risques
 Retardateurs d’incendie
 trioxyde d’antimoine
 Dérivés bromés

 Colorants
 Inorganiques : Ti, Fe, Cr, Mo, Cd
 Organiques
Résines époxydiques
Chimie (1)

 Obtenues par condensation

 Thermodurcissables

 Époxy
 DGEBA
 Non DGEBA
Chimie (2)

 Époxy DGEBA

Le monomère est le DGEBA

DiGlycidylic Ether de Bisphénol A

Poids moléculaire = 340

Le plus souvent n<12
Chimie (3)

 Époxy non DGEBA

 Époxy cycloaliphatiques
 Époxy novolaques
 Époxy hydantoïnes
 Époxy bromées
 Époxy acrylates
 Époxy vinyl ester
Les durcisseurs d’époxy

 Curing agents en anglais

 Le plus souvent aminés
 Amines aliphatiques
 Amines aromatiques

 Mais aussi anhydrides

 TGIC
Durcisseurs aminés

 aliphatiques
 éthylène diamine
 diéthylènetriamine
 triéthylènetétramine
 cycliques
 MDA méthylène dianiline
encore appelée DDM diaminodiphénylméthane
 Isophorone diamine
Effets toxiques aigus des résines
époxy
 Irritation cutanée
 Résines
 Durcisseurs surtout
 Eczéma de contact
 Les plus sensibilisantes des résines
 Atteinte du visage (paupières++)
 Durcisseur rarement en cause
 Patch test souvent négatif si non DGEBA
Autres effets

 Pas d’asthme
 Pas de cancer
Résines polyuréthanes
Polyuréthanes

 Polyisocyanate + polyol + agent d’expansion

 Exemple : SAITEC à Challans

 Fabrication de :
 Mousses « florales » surtout funéraires
 Panneaux d’isolation pour camions frigorifiques
 …
Polyuréthanes

 Asthme aux isocyanates

 Pas de dermatite
Risques liés à la mise en œuvre
des polyesters stratifiés

Dominique Dupas
Christine Lambert
Cécile Grossin
Jean-Paul Lacherez
 POLYMERES

POLYMERISATIONS
3 TYPES

POLYMERISATION VRAIE POLYADDITION POLYCONDENSATION

n-(CH2-CH2)- Molécule initiatrice + MONOMERES Combinaison de MONOMERES
POLYETHYLENE POLYURETHANE +élimination H2O ou HCl
POLYESTER
 POLYESTERS RETICULES

CH2 CH

Styrène
monomère Peroxyde
(catalyseur)
+ POLYESTER RETICULE

Polyester insaturé
(Diacide + polyol) Octoate de cobalt
(accélérateur)
 Mise en œuvre des résines polyester

 RESINE : polyester insaturé

 En solution dans du STYRENE
 CATALYSEURS :
Peroxydes - de méthyléthylcétone
- de benzoyle
ajoutés à la résine(0,5 à 3%)
 ACCELERATEURS :
Naphténate ou octoate de cobalt : initient la
décomposition des peroxydes
Adjuvants

 CHARGES : talc, silice (amorphe), craie

 RENFORTS : fibres (carbone, verre)
 PIGMENTS : Sels de Cr, Cd, Mn
 SOLVANTS : acétone (Viscosité Gel coat)
 STABILISANTS : hydroquinone
 AGENTS ANTI-UV : benzotriazoles
PROCÉDÉS de FABRICATION

 OUVERTS - moulage par contact

- enroulement filamentaire
- laminage

 FERMÉS à hautes température et pression

moins de dégagement
de styrène (« infusion »)
ETAPES DE FABRICATION
 GEL-COATAGE :
= pulvérisation résine sur un moule
 STRATIFICATION :
= application fibres et résine en couches successives
(imprégnation) suivie d’un ébullage
 SÉCHAGE

 FINITION
 Perçage

 Sciage

 fraisage
RISQUES TOXIQUES

 du catalyseur
 des accélérateurs
 des charges
 des pigments
 des solvants
 du styrène
 TOXICITE des CATALYSEURS

PEROXYDE DE METHYLETHYLCETONE

 incendies et explosions
 projections oculaires
 irritation respiratoire
 EPI obligatoires
TOXICITE des AUTRES COMPOSANTS

 NAPHTENATE/OCTOATE DE COBALT
action sensibilisante possible mais très rare

 CHARGES
irritation respiratoire
irritation cutanée

 PIGMENTS
danger du chromate de plomb
LE STYRENE

 C6H5-CH=CH2 CH=CH2

 N° CAS : 100-42-5

 Synonymes : VINYLBENZENE
PHENYLETHYLENE
METABOLISME DU STYRENE

 ABSORPTION
 respiratoire
 cutanée

 METABOLISATION :
 hépatique,
 par les Monooxygénases à Cyt P450
 METABOLISME HEPATIQUE
STYRENE

Monoox à FOIE
CP450

STYRENE 7-8 OXYDE

mEH DETOXIFICATION

STYRENE GLYCOL Conjugaison AU

GLUTATHION

Acide MANDELIQUE
AcidePHENYLGLYOXYLIQUE ACIDES
Acide Benzoïque -Acide MERCAPTURIQUES
Hippurique
 METABOLISME
O

CH=CH2 CH CH2
CHOH-CH2 OH

Styrène glycol
Styrène 7-8
Styrène
oxyde
CHOH-COOH

Acide mandélique

CO-NH-CH2-COOH
CHOH-COOH COOH

Acide phénylglyoxylique Acide benzoïque Acide hippurique

 Elimination du styrène

 90% sous forme de métabolites urinaires

 3% par voie respiratoire
 Très faible quantité sous forme inchangée
(Urines et sueur)
STYRENE : Toxicité aiguë

 SNC : de l’asthénie aux troubles de l’équilibre

puis au coma

 MUQUEUSES :
 irritation respiratoire
 et oculaire++
 STYRENE : Toxicité à terme

 Peau et poumon : irritant mineur

 Oeil
 Foie
 Système nerveux
 SIOC
 Sang
 Cancer
 Reproduction
Styrène et dyschromatopsie
TRIEBIG, J Occ Env Med 2001

 22 stratifieurs dans une fabrique de bateaux

 11 témoins
 Test de Lanthony D 15 désaturé le lundi matin
et le jeudi après-midi
 avant et après 4 semaines de vacances
 10 mois plus tard après réduction de l’exposition
 Colour Confusion Index augmenté le jeudi chez
les fortement exposés (>600mg/g créat.)
Styrène et dyschromatopsie
Lomax et al 2004
 Revue de la littérature
 Effets « subtle » sur discrimination des
nuances
 Pas d’effet attendu pour 8h à 20 ppm
 Pas de données valides pour considérer la
discrimination colorée comme un test de
neurotoxicité des solvants
 STYRENE et FOIE
BRODKIN, Occ Env Med 2001
 2 études parallèles
 47 ouvriers du polyester stratifié
 21 fabriquant des bateaux et réservoirs exposés à la VME
ou au-dessous
 groupe témoin
> 25 ppm
 Mesure de l’exposition
 Styrène atmosphérique : 2 classes
< 25 ppm
> 0.275 mg/l
 Styrène sanguin : 2 classes
< 0.275 mg/l
STYRENE et FOIE (suite)

 Marqueurs hépatiques :
 Transaminases (ALAT , ASAT)
 γGT
 Phosphatases alcalines
 Bilirubine conjuguée
STYRENE et FOIE
BRODKIN, Occ Env Med 2001
Etude 1 Etude 2

Moyenne Témoin < 25 > 25 p Témoin < 25 > 25 p

ajustée n = 14 n = 30 n = 17 n = 26 n = 11 n = 10

ALAT 23.6 22.3 30.2 0.10 19.6 31.1 26.9 0.25

UI/ml
ASAT 22.9 20.0 22.0 0.49 20.4 30.4 30.3 0.004

Ph Alc 53.6 55.3 63.2 0.16 60.1 65.1 65.0 0.74

GGT 24.2 18.8 21.1 0.59 20.1 33.6 25.4 0/20

Bilirubine 0.05 0.11 0.12 < 0.05 0.08 0.13 0.19 < 0.01
mg/l
STYRENE et FOIE (suite)
 Résultats contradictoires pour les groupes
pris séparément
 D’où études « poolées »
 Bilirubine conjuguée pour le groupe le
 Phosphatases alcalines plus exposé
 Pas d’anomalie significative des γGT et des
transaminases
 Aucune modification des marqueurs
si expo < 20 ppm
 Styrène et système nerveux

 Symptômes subjectifs
 Céphalées, sensation ébrieuse
 Irritabilité, troubles de la concentration

 Effets neurotoxiques objectifs

 Détérioration des performances visuo-motrices
et de la mémoire
 Ralentissement de la vitesse de conduction nerveuse
Styrène et système nerveux (2)
 Rôle de l’enzyme qui métabolise le styrène-7-
8 époxyde en styrène glycol :
 époxyde hydrolase microsomale (mEH)
 polymorphisme génétique → l’activité de
l’enzyme varie de 1 à 5

 Rôle d’autres facteurs :

 Durée et intensité de l’exposition
 Prise concomitante d’alcool
 Styrène et système nerveux (3)
VIAENE, Occ Env Med 2001

 Étude rétrospective de la réversibilité des

troubles dans un atelier de bateaux :
 3 ans après fin de l’exposition à 155 mg.m3 (36ppm)
 90 anciens exposés
 27 encore faiblement exposés
 groupe témoin (n = 64)
 Questionnaire NSC 60 auto-administré
Personnalité, concentration,équilibre
Sommeil, humeur, fatigue…
Styrène et système nerveux (4)
VIAENE, Occ Env Med 2001
 Test de performance neuro-comportementale
 Coordination main-œil
 Temps de réaction
 Performance visuo-motrice
 Mémorisation
Styrène et système nerveux (5)
VIAENE, Occ Env Med 2001
 Résultats
 Persistance de quelques symptômes et troubles
neuro-comportementaux trois ans après chez
30% des anciens exposés pendant 8 ans à
155mg.m3 de styrène (36 ppm)
 Pas de rôle net de l’enzyme mEH
 D’où la proposition d’abaissement de la VME
à 20 ppm
Styrène et SIOC (1)
Syndrome d’Intolérance aux Odeurs Chimiques
Multiple Chemical Sensitivity
 Symptômes subjectifs touchant plusieurs
organes
 nausées, douleurs abdominales
 céphalées, pertes de mémoire, asthénie
 dyspnée, oppression thoracique
 signes cutanés, ORL, oculaires
 Bilan normal
Styrène et SIOC (2)

 Souvent traits de personnalité favorisants

 Circonstances d’apparition
 solvants de peintures, colles, imprimerie,
plasturgie (expo unique ou chronique)
 divers (détergents, tabac, parfums…)
 Extension aux odeurs domestiques
 Handicap sévère pouvant conduire à
l’inaptitude
STYRENE et SANG

 Pas d’effet hématologique scientifiquement

démontré aux expositions couramment
rencontrées dans l’industrie

 Expérience des médecins de terrain

Styrène et génotoxicité
Nestmann (2005)
 Expérimentalement

 In vitro en renforçant la métabolisation en SO

 SCE et CA
 In vivo
 styrène non clastogénique à 1500mg/m3/j

 Chez l’homme?
 Vraisemblablement pas d’effet si < 125mg/m3
STYRENE et CANCER

 Plusieurs études épidémiologiques positives (organes

hématopoïétiques) mais comportaient toujours des biais
(coexposition au benzène, faible nombre d’individus)
classé 2B par le CIRC en 1994
« possibly carcinogenic to humans »

 Métabolite : styrène 7-8 oxyde, classé 2A

« probably carcinogenic to humans »

 Non classé par UE

STYRENE et REPRODUCTION (1)

Avortements spontanés :
les études effectuées n’ont pas montré d’effet certain
du styrène (résultats contradictoires)
Härkönen et al. 1982
Hemminki et al. 1984

Analyse des issues de grossesse :

études de mortinatalité, décès post natals,
malformations majeures et poids de naissance : pas de
différence significative entre les groupes.
Ahlborg et al. 1997
STYRENE et REPRODUCTION (2)

POIDS DE NAISSANCE :
pas de relation dose-réponse entre
exposition au styrène et poids de naissance :
Lemasters et coll.1989

 SYSTEME REPRODUCTEUR/FERTILITE
 pas de preuve significative d’une relation
entre baisse de la fécondité masculine et
exposition au styrène : Kolstad 2000
STYRENE et REPRODUCTION (3)

 Cruzan 2005
 Étude sur deux générations de rats 50, 150
et 500 ppm 6h/j pdt 70 j
 Exposition par inhalation
 Observation…
 NOAEL > 500ppm pour les effets sur la
reproduction
STYRENE
EVALUATION EXPOSITION
 METROLOGIE ATMOSPHERIQUE

 badge test passif

 pompe à aspiration continue : + précise
 analyse par chromatographie phase gazeuse
 VME = 50 ppm (215 mg/m3 )
 TLV = 20 ppm
STYRENE
SURVEILLANCE BIOLOGIQUE
 STYRENE SANGUIN : bon témoin de
l’intensité de l’exposition, moins bon témoin
de la durée
 METABOLITES URINAIRES : intéressants
sur un groupe de travailleurs, car variations
individuelles
 STYRENE
INDICES BIOLOGIQUES
D’EXPOSITION
POPULATION GENERALE STYRENE SANGUIN :<600ng/l

IBE STYRENE SANGUIN VEINEUX :

0.55mg/l en FP (0.22mg/l ARP)
ACIDE PHENYLGLYOXYLIQUE urinaire
240mg/g créat. en FP (100 ARP)
ACIDE MANDELIQUE urinaire : 800
mg/[Link]éat. en FP (300 ARP)
Somme AM+PG
 Evaluation des taux d’exposition et
d’imprégnation au styrène dans un
atelier de stratification secteur nautique
Mémoire 2002 [Link]-Josso

 Sur certains postes, taux d’imprégnation et

d’exposition au styrène > aux VME, malgré
systèmes de ventilation « aux normes »
 EPI indispensables
 Intérêt des résines à faible teneur en styrène et
des nouveaux procédés de fabrication (infusion)
Grossesse et stratification

 Etude systématique des postes où sont

affectées des femmes en âge de procréer
 Biométrologie régulière pour tous
 Maintien d’une femme enceinte possible si
 Taux < 1/10 VLB
 Pas d’alternative
 Consentement
 Chaque cas est particulier
Risques liés à la décomposition
thermique
des matières plastiques
 Lors de la mise en œuvre

 Surchauffe accidentelle

 Lors des incendies

 Excellente synthèse
 EMC 16-541-C-10 (1993) D. Lafon, R. Garnier
Dégradation thermique lors de la mise en
oeuvre
 Polyéthylène, polypropylène

 A partir de 200° émission de CO, CO2

 Au-delà : aldéhydes et multiples autres molécules

 Irritation oculaire et respiratoire, asthme
 Plusieurs cas de nodules des cordes vocales chez des
ouvrières affectées au thermodécoupage et
thermosoudage de polyéthylène (AMP, 1996 n°7 p533)
Dégradation thermique lors de la
mise en oeuvre
 PVC
 À partir de 175-200° émission de CO2 et HCl

 En cas de surchauffe au-delà de 500°, HCl+++

 Irritation intense
 Majorée par inhalation de microparticules de suie sur
lesquelles l’acide est adsorbé

 Pas de libération de monomère

Dégradation thermique lors de la
mise en œuvre
 PVC suite
 Un peu d’anhydride phtalique
 Lié à la décomposition des phtalates
 Manifestations cliniques
 Asthme des « emballeurs de viande » en 1970
 Irritation et baisse des débits expiratoires après
surchauffe d’une extrudeuse (Froneberg 1982)
 Altération chroniques des débits ventilatoires (Lee 1991)
 Tableau 66, alinéa 22
Dégradation thermique lors de la
mise en œuvre
 PTFE Polytétrafluoroéthylène (Teflon®)
 En deçà de 500°
 aérosol microparticulaire mal défini
 responsable de la fièvre des polymères (décrite en 1950)
 attention aux cigarettes dans la poche!
 Au-delà de 500°
 dérivés fluorés gazeux
 responsables d’OAP
Dégradation thermique lors de la
mise en œuvre
 Polyméthacrylate de méthyle
 Dès 180° libération massive de monomère
 Asthme : tableau n°82
 Cas de l’anesthésiste bricoleur (Burgess 1982)
 Urticaire (Osnos 1992)
Dégradation thermique lors de la
mise en œuvre
 Polyuréthanes
 Le plus souvent mise en œuvre à froid
pas de souci
 À partir de 150° libération de monomère, acides,
aldéhydes
 usinage ou thermodécoupage de résine
 risque d’asthme
 Au-delà de 500° (incendie)
 libération d’HCN
 rôle des retardateurs de combustion
Décomposition thermique

 Surchauffe PVC

 HCl
risque de syndrome de Brooks
 phtalates
 Surchauffe d’autres thermoplastiques
 Aldéhydes
Risque de bronchospasme