Activité expérimentale 3

Séparer, purifier et analyser : les étapes

d’une synthèse en chimie organique

TP3

Première partie:
Extraction et
séparation

cristaux de 2-naphtol et d’acide benzoïque

Présentation générale de la manipulation

Le principe de l’extraction liquide-liquide
L’opération d'extraction liquide-liquide est une technique largement utilisée en chimie
organique. Elle intervient en général à la fin d’une
synthèse pour traiter un brut réactionnel liquide,
c’est à dire un mélange qui contient le produit de la
réaction, les produits secondaires, les réactifs en
excès et le solvant.
Le but est d’isoler le produit d’intérêt en le faisant
passer dans une phase organique ou aqueuse. On
utilise pour cela une pièce de verrerie particulière :
l’ampoule à décanter.

L’extraction liquide/liquide est l'une des opérations

les plus fréquemment réalisées en laboratoire de
chimie organique. L'extraction n’est possible que si
les deux liquides ne sont pas miscibles (c'est- à-dire
s'ils forment deux phases distinctes). Bien entendu,
Figure 1 : montage pour une extraction le produit d’intérêt doit avoir la meilleure différence
liquide-liquide, avec une ampoule à possible d’affinité entre les deux solvants.
décanter

Le but recherché au cours de cette manipulation

Au cours de ces deux séances, nous cherchons ici à séparer deux composés d’intérêts,
qui sont solubles dans un solvant organique, l’éthanoate d’éthyle. Ces deux produits
d’intérêt sont l'acide benzoïque, d’une part, et le 2-naphtol d’autre part.

A la fin des deux séances, nous souhaitons donc avoir :

v Des cristaux d’acide benzoïque purs

v Des cristaux de 2-naphtol purs
v L’éthanoate d’éthyle (liquide) pur.

Les compétences travaillées au cours de ces deux séances

Elles sont inscrites dans le programme de la classe PCSI
 Séparation et purification

Protocole expérimental
4. Analyses qualitatives et quantitatives

1 Le mélange étudié

On dispose d’une solution (S) d’acide benzoïque et de 2-naphtol dissous dans un solvant
organique :

Dans cette manipulation, l’acide benzoïque et le 2-naphtol sont tous deux à la

concentration massique de 40 g.L-1.
Le but de l’expérience est de réaliser la séparation de ces différents composés, afin
d’isoler l’acide benzoïque d’une part et le 2-naphtol d’autre part.
Données relatives à l’acétate d’éthyle

Données relatives à l’acide benzoïque

Données relatives au 2-naphtol

2 Le principe
Une bonne méthode pour réaliser la séparation voulue pourrait consister à introduire la
solution (S) dans une ampoule à décanter et à ajouter un solvant d’extraction qui dissout
seulement et fortement l’un des solutés. Ainsi, après agitation et décantation, l’un des
solutés serait passé dans le solvant d’extraction, l’autre serait resté dans l’acétate
d’éthyle.
L’eau constitue un solvant d’extraction classique, puisqu’elle est non miscible à l’acétate
d’éthyle, qui est un solvant organique. Malheureusement, l’acide benzoïque et le 2-
naphtol sont très peu solubles dans l’eau et beaucoup dans l’acétate d’éthyle.
Une tentative d’extraction de (S) par de l’eau pure ne mènerait donc à rien…L

L’idée est alors de transformer l’un des solutés en sa base conjuguée : celle-ci étant
ionique, elle deviendra beaucoup plus soluble dans l’eau que dans l’acétate d’éthyle et
pourra alors être extraite par l’eau.

On exploite donc la différence d’acidité entre l’acide benzoïque et le 2-naphtol.

Alors on recherche quelle base, commune au laboratoire, serait la meilleure afin

d’extraire l’un des deux produits d’intérêt, notés P1 et P2 dans la suite.

Et l’on envisage :

Base envisagée Formule chimique Constat

Hydroxyde de NaOH(s) Réagit de façon totale avec l’acide
sodium en solution : benzoïque et le 2-naphtol
Na+(aq) + HO-(aq)
Hydrogénocarbonate NaHCO3(s) Réagit de façon totale uniquement
de sodium en solution : avec l’acide benzoïque
Na+(aq) + HCO3-(aq)
 1) A la vue des résultats rassemblés ci-dessus, quelle base choisir afin d’extraire l’un des
deux produits d’intérêt ?

Notons B cette base choisie par vous.

ÜAppeler le professeur afin de faire valider votre choix.

2) Compléter les schémas des ampoules à décanter afin de clarifier cette opération
d’extraction.

Introduction des 50 mL de la solution (S)

dans l’ampoule à décanter
La phase organique contient :

On ajoute la solution basique choisie dans l’ampoule à décanter

La phase organique contient :

La phase aqueuse contient :

 phase aqueuse contient :
forme acide de la pyrrolidine

NOUVELLE
EXTRACTION
AJOUT DE BASE
AVEC UN
SOLVANT On sépare maintenant les deux phases
ORGANIQUE

La phase organique contient :

phase aqueuse contient :

EN DEFINITIVE
pyrrolidine

La phase aqueuse contient

*
*
*
1)*Le*carbonate*de*calcium*
a)* L’élément* calcium* a* pour* numéro* atomique* Z( =( 20.* En*
électronique*de*l’atome*de*calcium*dans*son*état*fondamental.*
La*configuration*électronique*fondamentale*de*l’atome*de*calcium
*1s2**2s2**2p6**3s2**3p6**4s2.*
SEPARATION DES DEUX
COMPOSES ORGANIQUES
b)* En* déduire* les* coordonnées* du* calcium* dans* le* tableau* pério
numéro*de*colonne,*en*justifiant*la*réponse.*À*quelle*famille*d’élém
Citer*un*autre*élément*de*cette*famille.*
Configuration*électronique*externe*:*4s2.*
Remarques : Le* calcium* appartient* au* bloc* s,* il* est* situé* dans* la* seconde* colo
période*car*son*nombre*quantique*principal*est*n=*4.*
IAssurez-vous que le robinet est bien fermé avant de verser la solution (S).
C’est*un*alcalinoBterreux,*tout*comme*le*magnésium,*ou*le*strontiu
IVerser cette solution (S) en utilisant un entonnoir de façon à ne pas entraîner
* de la graisse de rôdage
dans l’ampoule.
IEnlever le bouchon lors de la décantation
IRécupérer la phase choisie dans le bécher ou l’erlenmeyer. D’une façon générale, il faut toujours garder
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cette phase car si l’on s’est trompé, on pourra la réintroduire dans l’ampoule.

3 Mode opératoire

a) Extraction du premier produit d’intérêt, noté P1

q Prélever Vi = 50 cm3 de solution (S) contenant les constituants à séparer avec

une éprouvette graduée.

q Verser la solution dans une ampoule à décanter et ajouter 15 cm3 d’une

solution aqueuse de la base B que vous avez retenue. Agiter en dégazant très
fréquemment (attention aux surpressions !), puis laisser décanter. Reposer
l’ampoule à décanter et ôter le bouchon.
 Figure 2 : les différentes étapes de l'extraction liquide-liquide ; maniement de l'ampoule

q Recueillir la phase aqueuse dans un erlenmeyer de 250 mL.

En fait, après cette première extraction, il reste un peu de produit d’intérêt P1 non
extrait en phase organique.

q Procéder alors à deux nouvelles extractions, avec à chaque fois 15 cm3 de la

solution de base B, afin de récupérer le maximum de produit d’intérêt P1 sous sa
forme basique.

q Réunir les phases aqueuses : elles auront donc un volume total égal à 45 cm 3

lorsqu’elles seront regroupées.

3) D’après vous, quel est le gaz qui se dégage ?

b) Obtention du produit d’intérêt P2

q Reprendre la phase organique précédente, et la laver avec 15 cm3 d’eau. Éliminer
la phase aqueuse.

Généralement, les phase organiques sont lavées avec des solutions aqueuses
afin d’éliminer certaines impuretés (sels, acides, bases,…).
Le produit d’intérêt P2 ne change pas de phase, il reste dans la phase organique,
contrairement à une extraction.
 q Recueillir la phase organique dans un erlenmeyer de 100 mL et la sécher en
ajoutant une spatule de sulfate de magnésium anhydre. Agiter. Si le solide prend
en masse et colle aux parois, en ajouter un peu. Agiter. Laisser agir une minute.

L’eau est généralement partiellement soluble avec la majorité des solvants. Il en

reste toujours des traces.
Le séchage d’un liquide organique consiste à éliminer l’eau encore présente.
Les desséchants utilisés en chimie organique sont des sels anhydres. Ils doivent
bien sûr être inertes chimiquement et doivent absorber l’eau efficacement et
rapidement.
La mise en œuvre du séchage est expliquée dans le livret de chimie organique.

q Filtrer sur papier filtre plissé ou sur coton de verre dans un ballon adapté à
l’évaporateur rotatif.

L’évaporateur rotatif permet d’effectuer une distillation rapide, et efficace, du

solvant, sans exposer les molécules synthétisées à un chauffage élevé et
prolongé. Le produit débarrassé du solvant est souvent obtenu sous la forme
d’une poudre ou d’une huile.
Une fois encore, l’utilisation de l’évaporateur rotatif est expliquée dans le livret
de chimie organique.

q Évaporer le solvant à l’évaporateur rotatif.

Figure 3 : description d'un évaporateur rotatif usuellement rencontré en laboratoire de TP

q Peser un petit pilulier.

q Recueillir dans le pilulier, à l’aide d’une spatule, le solide qui s’est déposé sur les
parois du ballon. Mettre à sécher à l’étuve, réglée à une température de 100°C
environ.
 q Réunir les phases aqueuses : elles auront donc un volume total égal à 45 cm 3

lorsqu’elles Peser le solide sec et prendre son point de fusion sur banc Köfler.
4) Commenter la température de fusion relevée, en la comparant à celle que
vous trouverez dans le Handbook.

5) Calculer le rendement de l’extraction du 2-naphtol et commenter.

c) Obtention de l’acide benzoïque

q Revenir vers votre acide benzoïque et ajouter progressivement et avec

précautions de l’acide chlorhydrique concentré dans l’erlenmeyer contenant les
phases aqueuses, en agitant avec un barreau de verre. Lorsqu’un abondant
précipité blanc est apparu, vérifier à l’aide de papier pH que le pH est de 1
environ (sinon, ajouter encore un peu d’acide chlorhydrique).

q Ajouter Placer alors l’erlenmeyer dans un cristallisoir contenant un mélange eau-

glace pour achever la cristallisation (la solubilité de l’acide benzoïque dans l’eau
est encore plus faible à basse température).

6) Écrire l’équation chimique de la réaction qui a lieu dans l’erlenmeyer.

Pourquoi observe-t-on la formation d’un précipité ?

q Ajouter Filtrer sous vide sur Büchner. Laver le solide avec un minimum d’eau
glacée. Essorer.

q Ajouter Sécher le solide obtenu avec un papier filtre, puis prendre son point de
fusion sur banc Köfler.

7) Comparer la température de fusion mesurée à la température de fusion de

l’acide benzoïque pur (à consulter dans le Handbook). Conclure.

Fin de la première partie

Programme de la seconde partie

d) Purification de l’acide benzoïque

e) Distillation de l’acétate d’éthyle

f) Suivi du contrôle de la pureté des produits séparés

 Séparation des différents
constituants d’un mélange

Seconde partie :
Séparation et
purification
cristaux de 2-naphtol et d’acide benzoïque

Seconde partie : purification des produits séparés

d) Purification de l’acide benzoïque

Allons à l’essentiel :
La recristallisation permet de purifier un solide et d’éliminer les impuretés qu’il
contient.
La pureté du solide est suivie par la mesure de son point de fusion au banc Köfler.

q Afin d’améliorer la pureté de l’acide benzoïque, procéder à sa recristallisation

dans l’eau : recristallisation simple, dans un erlenmeyer rôdé posé sur la plaque
chauffante.

A la fin des étapes précédentes, le produit d’intérêt contient souvent des impuretés.
Si c’est un solide, une recristallisation permet en général de le purifier
efficacement.

Une recristallisation consiste à solubiliser à chaud un composé solide impur dans un

minimum de solvant dans lequel le solide pur est insoluble à froid. En refroidissant,
le solide cristallise, débarrassé d’une grande partie de ses impuretés qui restent en
solution.
Un essorage final permet enfin d’éliminer le solvant et d’isoler le produit purifié.
Un bon solvant de recristallisation est tel que :

Le composé d’intérêt y est … Soluble à chaud Insoluble à froid

Les impuretés y sont… Solubles à chaud Solubles à froid

Le montage de la recristallisation est donc le suivant :

Figure 4 : montage d'une recristallisation

Dans le cas où le solvant est l’eau, on peut ne pas utiliser d’ampoule de coulée et
de ballon, le dispositif peut être quelque peu « allégé », c’est celui que nous
utiliserons :

Figure 5 : montage "simplifié" d'une recristallisation

q Placer tous vos cristaux dans un erlenmeyer rôdé (qui dit verrerie rôdée dit
graissage…) et les recouvrir d’un minimum de solvant froid.

q Mettre en route la recristallisation

 q Filtrer sur Büchner et essorer.

q Mettre à sécher à l’étuve, réglée à une température de 100°C environ.

q Peser le solide sec et prendre son point de fusion sur banc Köfler.

Q9) Commenter la nouvelle valeur de température de fusion relevée.

Q10) Calculer le rendement de l’extraction/purification de l’acide benzoïque.

e) Distillation de l’acétate d’éthyle

Allons à l’essentiel :
La distillation permet de séparer des liquides, et donc de purifier un liquide.
La pureté du liquide est suivie par la mesure de son indice de réfraction à l’aide du
réfractomètre d’Abbe.

q Rassembler l’acétate d’éthyle de 3 groupes afin de procéder à la distillation

fractionnée de l’acétate d’éthyle. Ne pas oublier d’ajouter quelques grains de pierre
ponce (rôle ?). Le montage à réaliser est le suivant

Figure 6 : montage d'une distillation fractionnée

q Surveiller la température en haut de la colonne Vigreux
q Recueillir à part la fraction qui passe la première, qui s’appelle « fraction de tête » et
qui peut comporter des impuretés très volatiles.
q Quand la température se stabilise, un nouveau récipient est utilisé : on récupère la
fraction qui contient normalement le produit pur.
q Changer de récipient quand la température augmente de nouveau.

q Analyser votre acétate d’éthyle en mesurant son indice de réfraction à l’aide d’un
réfractomètre d’Abbe ; comparer la valeur que vous obtenez à celle du Handbook. Là
aussi, il faut se référer au livret de chimie organique.

Figure 7 : vues du réfractomètre utilisé au laboratoire

q Déterminer la densité de l’acétate d’éthyle et comparer, là encore, avec celle du

Handbook.