Chapitre 8 : Réactions d’oxydoréduction thermodynamique est supérieur à 1.
Calculer la valeur de cette constante.
TD N°8 2. On mélange un volume V1 = 25,0 mL de
Exercice 01 : solution de sulfate de cérium (III) à
1. À 298 K, Calculer le potentiel d’une C1 = 0,200 mol.L–1 et un volume V2 = 25,0
électrode de cuivre plongeant dans une mL de solution de sulfate de cobalt (III) à
solution aqueuse de nitrate de cuivre (II) de C2 = 0,400 mol.L–1.
concentration c0 = 1,0.10-2 mol.L-1. a. Déterminer la composition finale de la
2. Calculer la force électromotrice de la solution.
pile constituée de l’électrode précédente et b. En déduire le potentiel final de chacun
d’une électrode au calomel saturée (ECS) à des couples.
298 K. Données :
Données à 298 K : E°(Co3+/Co2+) = 1,80 V ; E°(Ce4+/Ce3+) =
E°(Cu2+/Cu(s)) = 0,34 V; Eref(ECS) = 0,25 1,74 V .
V.
Exercice 04 :
Exercice 02 : Des piles à combustible sont développées
Dans un bécher sont introduits à 298 K une actuellement à partir de méthanol, nous
solution de nitrate de fer(III) de étudierons celle à méthanol direct dans
concentration c0 = 1,0.10-2 mol.L-1 et de laquelle le méthanol est utilisé tel quel en
l’argent métallique en excès. tant que réducteur, l’oxydant étant du
1. Écrire les demi-équations dioxygène.
d’oxydoréduction pour les deux couples Ces piles ne sont pas très puissantes mais
oxydant-réducteur mis en jeu. elles ont de grandes autonomies et peuvent
2. Écrire la réaction chimique se déroulant être utilisées dans des appareils portables
dans le bécher. (microordinateurs, téléphones ou autres).
3. Exprimer de deux façons différentes le Elles fonctionnent à des températures
potentiel d’une électrode de platine relativement basses autour de 70 °C. Le
plongeant dans la solution. biométhanol est obtenu à partir de la
4. Calculer la constante de la réaction biomasse lignocellulosique en deux étapes
chimique qui se déroule dans le bécher à : conversion en gaz de synthèse (mélange
298 K. de CO et H2) puis recombinaison en
5. Calculer les concentrations à l’équilibre méthanol CH3OH.
chimique. Commenter. Les électrodes sont en graphite, métal ou
Données à 298 K : en matériaux composites. La membrane
séparant les deux compartiments est une
E°(Ag+/Ag(s)) = 0,80 V; E°(Fe3+/Fe2+) =
membrane échangeuse d’ions. Le méthanol
0,77 V. est susceptible d’être oxydé en dioxyde de
carbone.
Exercice 03 : 1. Écrire la demi-équation électronique
1. Tracer le diagramme de prédominance correspondant à la demi-pile (1) contenant
des espèces des couples Co3+/Co2+ et le méthanol et en déduire l’expression du
Ce4+/Ce3+. potentiel de NERNST E1 correspondant.
En déduire l’équation de la réaction entre Remarque : la situation étudiée correspond
ces deux couples dont la constante à un mélange eau/méthanol en quantités
1
proches, leurs activités sont alors égales à 2. Déterminer le potentiel standard du
leurs fractions molaires. couple Mg2+/Mg(s) d’après le diagramme
2. Écrire la demi-équation électronique potentiel pH.
correspondant à la demi-pile (2) contenant
3. Calculer le produit de solubilité Ks de
le dioxygène et en déduire l’expression du
potentiel de NERNST E2 l’hydroxyde de magnésium Mg(OH)2(s).
3. Le courant circule dans le circuit, à
Exercice 06 :
l’extérieur de la pile, en partant de la demi-
pile 2 vers la demi-pile 1. En déduire les L’allure du diagramme potentiel-pH du fer
polarités attendues de la pile et exprimer sa est présentée ci-dessous pour une
force électromotrice. concentration totale en fer dissous de
4. Indiquer en justifiant, quelle électrode 1,0.10-2 mol.L-1. À ce diagramme
est la cathode et laquelle est l’anode. En potentiel-pH du fer est superposé celui de
déduire la réaction qui se produit lorsque la l’eau représenté en pointillé. Ce
pile débite.
diagramme tient compte des espèces les
5. Si on admet que le rendement d’une pile
est de 80 %, exprimer la quantité plus stables du fer et de ses oxydes : Fe(s),
d’électricité formée à partir de 10 mL de Fe2+(aq), Fe3+(aq), Fe3O4(s), FeO(OH)(s).
méthanol.
Données à 298 K :
Densité du méthanol liquide : d = 0,80.
Masse molaire du méthanol : M = 32
g.mol-1.
Constante de FARADAY : F = 96500
C.mol-1.
Potentiels standard à 298 K:
(CO2(g)/CH3OH) = 0,02 V;
E(O2(g)/H2O) = 1,23 V.
1. Identifier chacun des domaines de
Exercice 05 : prédominance ou d’existence (repérés I à
Le diagramme potentiel-pH du magnésium V sur le diagramme représenté ci-dessus)
est tracé ci-dessous pour une concentration des espèces du fer prises en compte.
de travail ctr = 1,0.10-2 mol.L-1. Les Justifier votre réponse à l’aide du nombre
espèces du magnésium intervenant dans le d’oxydation de l’élément fer.
diagramme sont Mg(s), Mg2+ et Mg(OH)2(s). 2. Déterminer le coefficient directeur des
segments de droite (AB) et (BC).
3. Donner les équations des réactions
d’oxydation du fer par une solution
aqueuse basique ainsi que par une solution
aqueuse basique et aérée (présence de
dioxygène dissous).
1. Indiquer à quelle zone du diagramme
correspondent chacune des espèces du Exercice 07 :
magnésium considérées. On fournit à 298 K le diagramme
potentiel-pH du cadmium tracé pour une
concentration de cadmium dissous égale à
ctra = 1,0.10-2 mol.L-1 :
2
l’équation numérique de la frontière entre
les espèces PbO2 et Pb2+.
3. Tracer sur le même graphe le
diagramme potentiel-pH de l’eau en
prenant une pression de tracé ptra = 1,0 bar.
4. Que peut-ton dire de la stabilité du
plomb en solution aqueuse ? Discuter en
fonction du pH de la solution.
5. Quelle réaction se produit entre le plomb
1. Déterminer le potentiel standard E du
et le dioxyde de plomb en milieu acide ?
couple Cd2+/Cd(s) en utilisant à bon escient
Comment nomme-t-on une telle réaction ?
le diagramme présenté.
2. Calculer le produit de solubilité Ks de
Cd(OH)2(s) et la constante de formation K
de l’espèce HCdO2– à partir du solide
Cd(OH)2(s) et des ions hydroxyde HO–.
3. Donner l’équation de la droite E2
séparant le domaine de Cd(OH)2(s) du
domaine de Cd(s) (on n’utilisera pas de
méthode de continuité).
4. Que se passe-t-il, en principe, si on met
du cadmium dans l’eau ? Discuter suivant
les valeurs du pH. (on rappelle
E°(H+/H2(g)) = 0,00 V à pH = 0 et à 298 K).
Exercice 08 :
On donne le diagramme potentiel-pH
simplifié du plomb, la concentration de
tracé étant de ctra = 1,0 mol.L-1 :
1. Indiquer sur ce diagramme les domaines
de prédominance ou d’existence des
espèces suivantes : Pb2+(aq) ; Pb(s) ; PbO(s) ;
PbO2(s) ; Pb3O4(s).
2. Déterminer le potentiel standard du
couple PbO2/Pb2+ par lecture du
diagramme potentiel-pH. Donner
