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 MAPC  –  Di  Pascoli  Thomas  -­‐  2011  

Méthodes  d’analyses  physicochimiques  

(Laurence  Sabatier,  [email protected])  
 
Préparation  des  échantillons  :  
 
Analyse   chimique   comprend   plusieurs   étapes   et   pas   juste   l’utilisation   d’un   instrument.  
IL  y  a  l’échantillonnage  et  stockage  de  l’échantillon,  le  prétraitement  =  préparation  des  
échantillons,  puis  la  séparation  des  analytes    et  enfin  la  caractérisation  et  quantification.  
Toutes   ces   étapes   doivent   êtres   menées   selon   un   protocole   validé   afin   d’obtenir   un  
résultat  fiable.    
 
Les  différentes  étapes  :  
1) Choix   de   la   méthode   d’analyse  :   1ière   étape   cruciale,   nécessite   une   bonne  
connaissances  des  outils  analytiques  disponibles,  leurs  avantages  et  leurs  limites.    
Critères  :    
-­‐ Domaine   de   concentration   de   l’espèce   à   doser  :   peut   éliminer   certaines  
méthodes   pas   assez   sensibles   et   si   traces   ou   ultratraces      attention   à   la  
minimisation  des  pertes.    
Notion  de  traces  et  d’ultratraces  n’ont  pas  de  seuil  strict  de  concentration,  pas  
la  même  pour  chimiste,  biologiste,  etc.  En  analyse  chimique  on  parle  de  traces  
lorsque   quelques   centaines   de   mg/kg   à   quelques   microg/kg   et   d’ultratraces  
pour  des  concentrations  plus  faibles.  
Ppm  :  mg/kg  ;  ppb  :  microg/kg  ;  ppt  :  ng/kg  
-­‐ Niveau  d’exactitudes  souhaité  :  compromis  entre  durée  d’analyse/exactitude.    
-­‐ Complexité  de  l’échantillon  :  présence  autres  constituants    élimination  des  
interférences,  séparation  des  différents  constituants.    
-­‐ Nature   physique   de   l’échantillon   (solide,   liquide,   gaz)  :   échantillon   doit   être  
homogénéisé  ?pertes   d’analytes   volatils  ?   compositions   échantillon   risque  
t’elle   de   changer  (ex  :   hygroscopie)  ?   Comment   dissoudre   ou   décomposer  
l’échantillon  sans  perdre  analytes  ?  etc.  
-­‐ Nombre  échantillons  à  analyser  :  critère  économique.  
-­‐ Données  bibliographiques.    
Echantillon  étalon  :  une  fois  la  méthode  choisie,  il  faut  tester  avec  un  échantillon  
étalon  dont  la  composition  en  analyte  est  connue,  si  possible  avec  des  étalons  très  
semblables   aux   échantillons   à   analyser.   Rôle   important   de   la   matrice   (biologie,  
environnement).    
  Matériaux  de  références,  élaborés  pour  validation  de  méthodes  analytiques  et  
sont   définis   par   des   normes   internationales.   On   distingues   les   MR  =   matériaux  
références   et   les   MRC=   matériaux   de   références   certifiés   (fiabilité   supérieure,  
chaque   valeur   certifiée   est   accompagnée   d’une   incertitude   à   un   niveau   de  
confiance  indiqué,  fourni  avec  des  certificats).    
Ces   matériaux   assurent   la   comparabilité   des   données   entre   les   laboratoires,   ils  
peuvent   êtres   synthétiques   ou   naturels   et   existent   pour   tous   les   domaines   de  
l’analyse   (environnement,   agroalimentaire,   médical,   …).   Ils   sont   fournis   par   des  
organismes  spécialisés  :    
-­‐ National  Institute  of  Standards  and  Technology  (NIST),  USA  
-­‐ Institute   for   Reference   Materials   and   measurements   (IRMM),   commission  
européenne  
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-­‐ Bureau  communautaire  de  références  (BCR),  CE  

-­‐ Etc.  
Ces   derniers   sont   choisis   par   rapport   à   la   propriété   qui   s’applique   à   son  
processus  de  mesure  (un  matériau  de  référence  ne  doit  pas  servir  à  d’autres  fins  
que   celles   pour   lesquelles   il   à   été   conçu),   du   niveau   de   cette   propriété   (ex  :  
concentration),   de   la   matrice   (aussi   proche   possible   que   celle   des   échantillons  
mesurés),  de  la  forme  (poudre,  cylindres,  …),  de  la  quantité,  de  la  stabilité  dans  le  
temps,  des  incertitudes  annoncées  par  le  fabricant.    
En  absence  de  matériaux  de  références  :  méthodes  testée  avec  solution  d’analytes  
de   concentration   similaire   mais   ne   prendra   pas   en   compte   les   étapes  
préliminaires   à   l’analyse,   OU   dopage   matériau   similaire   («  spiking  »)   pour  
prendre  en  compte  ces  étapes.    
 
2) Echantillonnage  :  obtenir  un  échantillon  représentatif  d’un  lot  
Consiste   à   obtenir   une   petite   masse   de   matière   dont   la   composition   est  
exactement  semblable  à  celle  de  l’ensemble  du  matériau  dont  elle  a  été  prélevée  
=  «  réduire  la  masse  du  lot  ».    
Etape   très   importante   à   cause   de   l’hétérogénéité   des   matériaux   ou   milieux   à  
analyser.   Délicat   pour   des   grands   volumes   inhomogènes,   ex  :   étendues   d’eaux,  
sols,  tissus  biologiques.    
Si   l’échantillon   n’est   pas   représentatif   du   matériau   d’origine   il   sera   impossible   de  
lier   le   résultat   au   matériau   d’origine,   même   si   l’analyse   est   réalisée   avec   soin.  
Echantillonnage  n’est  pas  une  simple  technique  de  manutention.  C’est  une  source  
très   important   d’erreurs   dans   la   procédure   analytique.   Elles   sont   souvent  
ignorées   ou   mal   prises   en   comptes   et   alors   que   les   erreurs   d’analyses   sont  
souvent  données  avec  beaucoup  de  précisions  ce  qui  donne  des  incohérences.     
Nécessité  de  détecter  les  erreurs  d’échantillonnages  puis  de  les  minimiser  et  de  
les  estimer.    
A   partir   du   matériau   d’origine   il   faut   d’abord   rassembler   un   échantillon   brut,  
liquide   et   gaz   sont   relativement   homogènes      pas   besoin   de   prendre   un   grand  
volume   d’échantillon   brut,   si   possible   bien   agiter   avant   d’échantillonner,   si   le  
volume   est   trop   grand   pour   être   agité      prélèvement   de   plusieurs   portions   à  
différents  endroits  (il  existe  des  dispositifs  particuliers  d’échantillonnage).  Pour  
les   solides   particulaires,   plus   hétérogènes      échantillonnage   plus   difficile,   plus  
grand  volume  à  prélever,  souvent  prélevé  au  cours  d’un  transfert  de  matière.  
 
Il  y  a  deux  types  d’échantillonnages  :  
-­‐ Non   probabiliste  :   échantillonnage   par   grappillage   =   prélèvement   de   la  
fraction  du  lot  la  plus  accessible  (ex  :  spatule  à  la  surface  d’un  flacon,  pelleté  à  
la   surface   d’un   camion,   …)      fondée   sur   l’hypothèse   d’une   distribution  
homogène    biais  important.    
-­‐ Probabiliste  :   échantillonnage   par   prélèvement,   ou   échantillonnage   par  
partage.    
Pour   l’échantillonnage   par   prélèvement,   en   général   pour   des   lots   en   cours  
d’écoulement   (liquide   ou   solides   en   cours   de   transfert   ou   de   manutention),  
préférable  de  prélever  la  totalité  du  courant  pendant  une  fraction  de  seconde,  
on   peut   aussi   faire   plusieurs   prélèvements   discrets   qui   seront   rassemblés  
pour   former   échantillon   brut.   Faibles   taux   d’échantillonnage   1/20   à   1/1000  
(masse  échantillon/masse  lot).    
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Pour   l’échantillonnage   par   partage,   en   général   pour   des   lots   de   masse  

manipulable   =   lot   qu’on   peut   manipuler   dans   son   intégralité   pour  
l’échantillonner,  taux  d’échantillonnage  élevés  ½  à  1/20,  lot  divisé  en  nombre  
N≥2   échantillons   potentiels   jumeaux   (masse   voisines,   propriétés   similaires).  
Sélection   un   ou   plusieurs   échantillons   pour   former   échantillon   brut.   Puis  
réduction   de   l’échantillon   brut   à   un   échantillon   de   laboratoire,   pour   les  
solides   inhomogènes  :   il   faut   réduire   à   une   échantillon   de   laboratoire  
homogène   et   finement   divisé      différentes   opérations   qui   consistent   à  
subdiviser,  broyer,  piler,  tamiser,  mélanger.    
La  subdivision  peut  être  manuelle  ou  instrumentale    quartage,  ou  diviseur  à  
rifle,  gouttières  électromagnétiques,  diviseurs  rotatifs  par  exemple.    
Le   broyage   pour   réduire   la   taille   des   particules      mise   en   poudre  
manuellement   (mortier   et   pilon)   ou   mécaniquement   (broyeurs,   moulins),  
différents   broyeurs   selon   la   nature   du   matériau   initial   (dur,   semi-­‐dur,   mou,  
visqueux,  …)    à  mâchoires,  à  couteaux,  à  billes,  à  mortier,  etc.  Granulométrie  
de  10mm  à  1micromètre.  Les  échantillons  solides  sont  homogénéisés  à  l’aide  
de   mixers,   les   échantillons   frais   de   natures   organiques   peuvent   être   rendus  
plus  friables  par  congélation  dans  azote  liquide.    
Veiller   à   ce   que   la   composition   de   l’échantillon   ne   change   pas   pendant   le  
broyage  :   Différence   de   dureté      peut   induire   différences   de   vitesse   de  
broyage,  broyage    chaleur  peut  induire  des  pertes  de  composées  volatils  et  
peut   induire   des   changements   du   taux   d’humidité   et   enfin   le   broyage  
augmente  la  surface  spécifique  et  donc  augmente  la  réactivité  v/v  atmosphère  
(ex  :  oxydation)  et  peut  induire  des  changements  du  taux  d’humidité.    
Ségrégation   des   particules   de   différentes   dimensions   (ex  :   décantation   au  
cours  du  temps).  
Contamination   pendant   étapes   de   broyages  :   poussières   extérieurs,   matières  
présentes  dans  circuit  d’échantillonnage,  poudre  résultant  d’une  abrasion  ou  
de  la  corrosion  du  matériel…  
Humidité   dans   les   échantillons  :   peut   varier   selon   conditions   laboratoire  :  
équilibre  avec  conditions  extérieurs  (températures,  hygrométrie),  il  faut  soit  
pouvoir   déterminer   la   teneur   en   eau   (dosage   Karl   Fischer)   soit   éliminer   toute  
l’eau   avant   pesée  :   séchage   à   l’air   dans   une   étuve   ou   par   lyophilisation     
séchage  jusqu'à  poids  constant.    
 
Conditionnement/stockage   des   échantillons  :   choisir   le   conditionnement   de  
manière   à   ce   que   toutes   les   surfaces   en   contact   avec   l’échantillon   soit   inertes.  
Risques  d’adsorption  de  l’analyte  :  très  important  dans  l’analyte  de  traces  et  
ultratraces   soit   sur   les   paroi   des   récipients   (métaux   sur   verre  :   récipients  
plastiques,  acidification  des  échantillons  par  HNO3  et  pH<2  ou  les  huiles  sur  
les   plastiques  :   récipient   en   verre   après   rinçage   par   un   solvant   organique   soit  
adsorption   sur   des   particules      filtration   filtres   à   membranes   (porosité  
0,45micromètres).   Perte   de   molécules   volatiles,   des   gaz   (flaconnages   sans  
espaces   de   têtes).   Sensibilité   à   la   lumière   (flacons   ambrés),   sensibilité  
thermique   (stockage   à   basse   températures,   congélation),   sensibilité   à  
l’oxygène   de   l’air   (stockage   en   atmosphère   inerte),   risque   de   contamination  
des   échantillons   par   des   métaux   ou   relargage   de   phtalates,   plastifiants  
(utilisation  de  téflon).    
 
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3) Définir  des  prises  
 
Prises   =   portion   de   matériaux   qui   sont   approximativement   égales   et   qui  
subissent   simultanément   le   même   traitement   analytique.   C’est   à   partir   des   prises  
que  seront  effectuées  les  analyses  =  masse  ou  volumes  des  prises  mesurées  avec  
soin=   attention   aux   erreurs   gravimétriques   et   volumétriques      étalonnage   de  
tout   le   matériel.   Répétition   des   mesures   pour   pouvoir   estimer   fiabilité   des  
résultats.    
 
4) Dissoudre  les  échantillons  
 
Les   analyses   s’effectuent   le   plus   souvent   en   solution,   idéalement   le   solvant   doit  
dissoudre   rapidement   tout   l’échantillon   et   la   dissoudre   doit   se   faire   sans   perte  
d’analyte.    
Sources   d’erreur  :   dissolution   incomplète   des   analytes,   pertes   ‘analytes   par  
volatilisation   (ex  :   formation   d’espèces   volatiles   pendant   dissolution   en   milieu  
acide),   contamination   par   réaction   des   solvants   avec   parois   du   récipient   (ex  :  
décomposition  à  haute  température).    
 
5) Traiter  l’échantillon,  éliminer  les  interférences  
 
Une   interférence   est   une   espèce   qui   cause   une   erreur   en   augmentant   ou   en  
diminuant   la   grandeur   mesurée   par   l’analyse.   EN   général   l’analyte   à   doser   est  
dans   une   matrice      les   autres   espèces   présentes   dans   la   matrice   peuvent  
interférer  avec  la  mesure  ;    il  faut  extraire  l’analyte  et  éliminer  les  interférences  
(essentiel  dans  le  cas  d’analyse  de  traces).    
 
Séparation  par  précipitation,  par  distillation,  par  extraction…  
 
6) Mesurer  les  propriétés  de  l’analyte  :  mesure  d’une  propriété  de  l’analyte  X  
Idéalement  la  grandeur  physique  est  directement  proportionnelle  à  la  
concentration  X  =  kCa  
K  déterminé  par  étalonnage  
 
7) Calculer  les  résultats  et  estimer  leurs  fiabilité  :  résultat  est  incomplet  sans  une  
estimation  de  la  fiabilité,  c’est  indispensable  :  mesure  des  incertitudes  associées  
aux  résultats  –W  analyse  et  gestion  des  données.    
 
 
EXTRACTION  ET  MICROEXTRACTION  SUR  PHASE  SOLIDE.  
 
Les  différents  types  d’extraction  
-­‐ Extraction   liquide/liquide  :   extraction   d’un   liquide   par   un   liquide   =   partage  
d’un  composé  entre  deux  solvant  non  miscibles  
A(aq)  ↔  A(org)  
! !"#
KD  est  le  coefficient  de  partage  =   ! !"  
 
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Pour   augmenter   le   rendement   d’extraction  :   on   peut   faire   plusieurs   extractions  
successives  ou  extraction  continue,  pour  les  espèces  ionisables,  influence  du  pH,  les  pour  
les  espèces  chargées    formation  de  paire  d’ions,  formation  de  chélates  métalliques  
 
-­‐ Extraction  solide/liquide  :  extraction  d’un  solide  par  un  liquide  
Avec  un  Soxhlet,  ASE,  MAE,  USE.    
 
-­‐ Extraction  sur  une  phase  solide  :  extraction  par  un  solide  SPE  
Méthode   qui   permet   l’enrichissement/purification,   l’élimination   des   interférences   et   la  
concentration  d’un  échantillon  (liquide/solide  ou  gaz/solide).  
 
1) Extraction  liquide/solide  :  
 
Utilisation   d’un   support   solide   sur   lequel   ont   été   greffées   des   fonctions   capables  
d’interagir  avec  les  analytes    mécanismes  d’adsorption,  d’échange  ou  de  partage.  
Interaction   Energie  (kcal/mol)  
Covalente   100-­‐300  
Ionique   50-­‐200  
Métal-­‐ligand   10-­‐20  
Pont  hydrogène   5-­‐10  
Dipôle-­‐dipôle   3-­‐10  
Dipôle-­‐dipôle  induit   2-­‐6  
dispersion   1-­‐5  
Toutes  peuvent  êtres  utilisées  sauf  covalentes.  
 
Phases   adsorbantes  :   support   possédant   surface   active   (silice,   alumine,   florisil   (silicate  
de  magnésium),  carbone  (charbon  actif),  polymères  organiques  (PS-­‐DVV).  
Silice   greffés   (fonctionnalisation   SiOH),   tailles   des   particules   de   40   à   100micromètres  
(granulométrie   plus   grande   qu’en   HPLC),   les   phases   peuvent   êtres   polaires   ou   apolaires  
selon  la  nature  du  greffon,  la  gamme  de  pH  d’utilisation  va  de  2  à  8.  
  Les  solutés  sont  retenus  par  partages  ou  par  échanges.    
Sur  silice  greffée  on  peut  extraire  tout  ce  qui  est  hydrophobe  et  donc  interaction  Van  der  
Waals,   sur   silice   non   modifiée,   ou   greffé   avec   CN/NH2/diol   font   des   liaisons   H,   ou  
dipôles-­‐dipôles.   Sur   SPE   avec   groupement   chargé   +   ou   -­‐      phases   échangeuses   d’ions  
qui  font  donc  des  interactions  ioniques  électrostatiques.    
Il  existe  des  phases  mixtes  très  utilisées  :  Oasis®  HLB  (hydrophilic/lipophilic  balance)  =  
phase   à   base   d’une   polymère   organique   avec   partie   hydrophobe   et   un   groupement  
hydrophile.  Stabilité  à  pH  0  à  14.    
PS-­‐DVB  à  une  haute  surface  spécifique.  
 
Chargement  et  élution  par  pression  avec  seringue  ou  par  aspiration  dans  une  chambre  à  
vide   (permet   de   traiter   simultanément   24   échantillons).   Existe   aussi   en   version  
microplaques  de  96puits    gain  de  temps  et  de  solvant,  adaptable  sur  robots,  volumes  
morts  réduits  (<40microL).    
La   capacité   des   cartouches   peut   aller   de   25mg   à   500mg   (phase   dans   la   cartouche),   on  
conseille   de   ne   pas   dépasser   de   3   à   5%   de   la   masse   d’adsorbant   de   produits   qu’on  
dépose.  
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Il   faut   d’abord   conditionner   la   cartouche   avec   le   solvant   (le   plus   apte   à   favoriser  
l’adsorption   de   l’analyte)   afin   de   mouiller   la   phase   solide.   On   peut   mouiller   avec   du  
méthanol   une   phase   C18   mais   il   faut   rincer   la   phase   avec   de   l’eau   pour   augmenter   les  
chances   d’extraire   les   composés   apolaires.   Puis   il   faut   faire   le   dépôt   de   l’échantillon  
lentement,  au  bon  pH  et  en  quantité  raisonnable.  Puis  étape  de  lavage  (clean-­‐up)  et  enfin  
élution.    
 
Les   solvants   utilisé   en   SPE   sont   les   mêmes   qu’en   chromatographie,   si   SPE   polaire   on  
conditionne   dans   un   solvant   apolaire   comme   l’héxane   et   pour   éluer   on   utilise   des  
solvant   de   plus   en   plus   polaire   comme   de   l’eau   ou   de   l’acide   acétique.   Si   sur   une  
cartouche  C18  on  mouille  avec  du  méthanol  (moins  visqueux  que  l’eau)  puis  de  l’eau  et  
on  élue  avec  de  l’héxane  ou  de  l’éther  de  pétrole.    
 
Couplage  en  ligne  SPE-­‐LC.  
 
Variation  de  l’extraction  SPE  sur  cartouche  =  SPE  sur  disque  :  disques  d’extraction  sont  
constituées   de   particules   de   silices   greffées   ou   de   résine   styrènes   divinylbenzènes  
emprisonnés  dans  une  nasse  téflon  ou  placées  entre  deux  frittés.  Diamètre  de  2,5  à  cm  
d’une  épaisseur  de  0,5mm    permet  de  percoler  rapidement  de  grands  volumes.    
 
2) Extraction  gaz/solide  :  
 
Très   utile   pour   analyser   polluants   atmosphériques   (hygiène   industrielle,   analyses  
environnementales).   Idem   que   liquide/solide  =   piégeage   des   analytes   sur   cartouches  
(tubes,  disques)  remplie  d’adsorbants.  
Adsorbants  :   carbone   graphite,   tamis   moléculaire,   copolymères   fonctionnalisés,  
succession   de   différents   types   d’adsorbants.   Aspiration   volume   gazeux   par   une   pompe  
débimétrique.  
Récupération  de  l’analyte  :  désorption  thermique  (couplage  direct  CPG),  extraction  par  
un  solvant  pour  analyse  LC.    
 
 
Autres  méthodes  d’extraction  sur  phase  solides  :  
MSPD  
QuEChERS  
Immunoextraction  
MIPs  
SPME  
…  
 
La   MSPD   (matrix   solid-­‐phase   dispersion)   est   une   dispersion   de   la   matrice   sur   phase  
solide   (broyage   de   notre   échantillon   avec   une   poudre   =   mise   en   contact   des   deux  
solides).Poudre  placé  dans  colonne  ou  seringue  et  élution.  
 
QuEChERS   (Quick   Easy   Cheap   Effective   Rugged   Safe)   technique   de   préparation  
d’échantillons  pour  l’extraction  multirésidus  des  pesticides  dans  les  fruits  et  légumes.  
-­‐ Matériel  simple  
-­‐ Peu  de  solvant  organique  
-­‐ Rapide  
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-­‐ SPE  dispersive  (d-­‐SPE)  pour  clean-­‐up  de  l’échantillon  

  Tubes  à  centrifuger  prêt  à  l’usage  contenant  sels  et  adsorbants  multiples.    
On  pèse  la  quantité  de  matériel  de  départ  et  le  mettre  dans  le  tube  et  on  va  extraire  avec  
solvant   organique   qui   contient   des   sels   qui   favorise   l’extraction   dans   le   solvant  
organique,  on  aliquot  la  phase  organique  traité  par  d-­‐SPE  et  le  surnageant  est  analysé  en  
GC  ou  HPLC.    
 
Immunoextraction,   on   utilise   des   immunoadsorbants  :   support   d’extraction   sélectifs   à  
base   d’anticorps,   les   nouveaux   supports   mettant   en   jeu   les   interactions   antigènes-­‐
anticorps.  
Ex  :  des  anticorps  spécifiques  d’une  famille  de  polluants  sont  produits  et  immobilisés  sur  
une  phase  solide  (silice  activée).    
Il   y   a   de   la   spécificité   (extraction   sélective   de   composés   de   matrices   complexes),   de  
l’affinité  (facteurs  d’enrichissements  élevés)  et  de  la  réactivité  croisée  (extraction  d’une  
famille  de  composés).    
Choix   de   la   molécules   et   synthèse   de   l’haptène   et   synthèse   de   l’immunoconjugué  
(haptène   +   porteur),   immuniser   animal,   prélèvement   sérum   et   purification   des   IgG,  
greffage  des  Ac  sur  une  phase  solide.    
 
MIP  (molecularly  imprinted  polymers)  =  polymère  à  empreinte  moléculaire.  On  fabrique  
le  support  par  voie  chimique,  on  met  l’analyte  en  présence  des  monomères  capable  de  se  
lier   avec   l’analyte   et   qui   vont   s’autoassemblés,   ces   monomères   peuvent   polymériser,  
puis   on   peut   faire   sortir   notre   analyte   en   changeant   de   solvant.   On   obtient   donc   une  
matrice  avec  l’empreinte  de  la  molécule  cible.  Les  MIPs  font  des  interactions  sélectives,  
plus  rapides  à  développer  qu’un  immunoadsorbant,  grande  résistance  mécaniques,  aux  
pressions   et   températures   élevées,   résistances   aux   acides,   bases,   différents   solvants  
organiques,   grande   longévité   sans   perte   de   performance,   très   bons   rendements   de  
récupération,  possibilité  couplage  en  ligne  HPLC.  
Les  limites  sont  que  la  capacité  d’extraction  peut  être  saturée  facilement,  phénomène  de  
relargage   (bleeding)      interférences   avec   analyses   de   traces,   molécules   peu  
fonctionnalisées  difficilement  imprimables.    
 
SPME   (solid   phase   microextraction)=   miniaturisation   du   procédé   d’extraction   sur   phase  
solide  commercialisée  par  Supelco    pour  analytes  volatils/non  volatils  pour  matrices  
liquides  ou  gazeuses.  Les  phases  les  plus  courantes  sont  PDMS  (volatils),  DVB  (volatils  
polaires),  TPR  (surfactants).    
Les   avantages   sont   qu’il   y   a   une   économie   de   temps   et   de   solvants,   rapide   (2-­‐30min),  
nécessite   un   très   faible   volume   d’échantillon,   sensibilité   (ppb,   ppt),   une   seule   étape  
(extraction/introduction  dans  le  chromatographe),  filtre  réutilisable  (50  à  100fois).