Questionnaire : C – Filière : SMC6 – Module : CH.

DESCRIPTIVE II & DE COORDINATION

Session : NORMALE – Date : 17 JUIN 2015 – Durée : 1H 30 + 0H 30 (TP)
Recommandations : Écrire avec un stylo noir ou bleu. N’utiliser ni crayon ni Blanco.
Pour chaque question, il n’y a qu’une seule case à cocher.

Chimie Descriptive II (0H45) Q5- Quel est le composé obtenu lorsqu'on ré-
duit directement la chromite avec [C] ?
 Rappels tableau périodique A- Cr2O3 B- CrO3

Q1- Définition d’une famille chimique → choi- C- CrC D- FeCr

sir la proposition incorrecte : Q6- Préparation de Cr2O3 → une seule de ces
A- Les éléments sont classés selon les électrons de étapes est correcte :
la couche externe. A- K2CrO4 (H2SO4/ cristallisation) → Cr2O3
B- Une famille chimique est représentée par une B- FeCr2O4 ( à l’air) → Cr2O3+ Fe2O4
colonne.
C- K2Cr2O7 ([C]/ / NH4Cl) → Cr2O3
C- Les atomes de la même colonne ont des proprié-
tés semblables. D- K2Cr2O7 (dissolution/ filtration) → K2CrO4
D- Les propriétés chimiques dépendent des élec- Q7- Calculer G° (kJ/mol) de la réaction de ré-
trons de valence. duction d'une mole de Cr 2O3 par Al à 900 K :
Q2- Métaux de transition → choisir la proposi- A- G°= -502,58 B- G°= 1,5.10-29
tion fausse :
C- G°= -501,8 D- G°= -505,4
A- Peuvent avoir un degré d’oxydation négatif.
Q8- La réaction est-elle totale, équilibrée ou
B- Ont un moment de spin µ= n(n+2) . impossible ?
C- Le fer, le cobalt et le nickel sont des métaux fer- A- K<1, la réaction est impossible
romagnétiques.
B- Réaction impossible car T< 1 000 K
D- Les oxydes de degrés supérieurs sont basiques.
C- Il y a équilibre car G° → 0
 Ti(s) D- Réaction totale car K>>1
Q3- Intérêt de Ti → cocher la case incorrecte :
données Al(s) Al2O3(s) Cr(s) Cr2O3(s)
A- Température de fusion élevée.
H°f (kJ/mol) -1676 -1140
B- Une faible masse volumique. S° (J/K/mol) 28 51 24 81
C- Bonne résistance à la corrosion. H°Fus (kJ/mol) 11 109 15
D- Bonnes caractéristiques mécaniques. TFus (K) 933 2290 2130 2710

 Métallurgie de Ti
 Oxyde FeO
Q4- Structures et minerais de Ti → cocher la
Q9- Quelle est la succession des couches
proposition incorrecte :
d’oxydes de fer par voie sèche à 1 000 K ?
A- Anatase → TiO2 B- Slags → TiO2
A- FeO → Fe2O3 → Fe3O4
C- Pérovskite → CaTiO3 D- Ilménite → FeTiO3
B- Fe2O3 → Fe3O4
 Oxyde Cr2O3
C- FeO → Fe3 O4 → Fe2 O3
La préparation du chrome se fait à partir de
son minerai le plus important la chromite : D- Fe3O4 → Fe2O3
Questionnaire A – 1/2
Q10- La proposition incorrecte pour FeO est : C- Kp(a)= 0,672 & Kp(b)= 0,740

A- Fe2+ 22/25Fe3+ 2/25O Q14- En déduire les pressions partielles PCO et

B- Stœchiométrique mais lacunaire. PCO2 en bar à l'équilibre :

C- FeO Stœchiométrique plus stable que FeO lacu- A- PCO= 1,10 & PCO2= 1,15
naire. B- PCO= 2,01 & PCO2= 2,71
D- Fe2+ 1-3x Fe3+ 2x O C- PCO= 0,50 & PCO2= 0,37
 Fe3O4
Données à 1 000 K en kJ/mol :
Q11- Cocher la proposition correcte : C + ½O2  CO G(1)= -199,9
2+
A- Fe sont plus stabilisés en champ [6] qu’en CO + ½O2  CO2 G(2)= -196,6
champ [4] Fe + ½O2  FeO G(3)= -194,1
B- Fe2+ occupe 1/2 site [6] et Fe 3+ occupe 1/8 des sites [4]
Pression. Réf. Po= 1 bar et R= 8,314 [Link]-1
C- Spinelle favorisée → Fe [Fe Fe ]O4
3+ 2+ 2+

D- Fe3+ est plus stable en champ [4]  Métallurgie

Q15- Un de ces composés n’est pas un minerai
 Diagramme d’Ellingham de C de fer. Lequel ?
A- Fe2O3.nH2O B-FeS2
C- FeO D- Fe3O4
Q16- Quelle est la composition de la fonte ?
A- 94%Fe – 2%C – <0,3%Si – <2,5%Mn
B- 92%Fe – 4%C – <3%Si – <3%Mn
C- 99%Fe – <2%C – <0,3%Si – <0,6%Mn
D- 96%Fe – 4%C – <3%Si – <2,5%Mn – <2%P

G°(CO/C) : branches (1) & (1’) ; Chimie de Coordination (0H45)

G°(CO2/C) : (2) & (2’) ; G°(CO2/CO) : (3) & (3’)
I- On considère les composés de formules
Q12- Une de ces propositions est juste : brutes (a) : K4Fe(CN)6, (b) : KFe2(CN)6 et
A- Branches stables : CO/C (1’) ; CO2/C (2) ; CO2/CO (3’) (c) : Fe7(CN)18, dans lesquels le fer est à l’état
d’ion Fe2+ ou Fe3+.
B- Équilibre au point triple : 2CO(g) + O2(g)  2CO2(g)
C- Domaines : CO (1’) & (3’) ; C (2) & (3’) ; CO2 (2) & (1’) Q17- Donner les formules de ces différents
composés de coordination :
D- à T>1000 K, le couple CO2/CO est le plus réducteur
A- (a) : K2[Fe(CN)6]K2 ; (b) : K[Fe(CN)6]Fe ;
 Réduction de FeO (c) : ([Fe(CN)6])3Fe4
Dans une enceinte initialement vide, on intro- B- (a) : K4[Fe(CN)6] ; (b) : KFe[Fe(CN)6] ;
duit FeO(s) en excès et du CO(g). A T= 1000 K (c) : Fe4([Fe(CN)6])3
existent simultanément les équilibres : C- (a) : [Fe(CN)6]K4 ; (b) : K[Fe(CN)6]Fe ;
C(s) + CO2(g)  2 CO(g) (a) (c) : Fe2([Fe(CN)6])3Fe2
FeO(s) + CO(g)  CO2(g) + Fe(s) (b) D- (a) : K4[Fe(CN)6] ; (b) : [Fe(CN)6]FeK ;
(c) : ([Fe(CN)6])3Fe4
Q13- Calculer Kp(a) et Kp(b) pour la tempéra-
ture considérée (voir données après Q14) : Q18- Donner leurs noms :
A- Kp(a)= 1,487 & Kp(b)= 1,351 A- (a) : potassium de hexacyano ferrate II ; (b) : fer
de hexacyano ferrate III de potassium ; (c) : fer
B- Kp(a)= 1,049 & Kp(b)= 1,048 de tri hexacyano ferrate III de fer.
2/4 – Questionnaire C
B- (a) : hexacyano ferrate II de potassium ; (b) : fer III- L’étude magnétique du composé Cr 2F5
et potassium de hexacyano ferrate III ; (c) : fer donne une constante de Curie totale Ctot égale
de tri hexacyano ferrate II. à 4,85.
C- (a) : potassium de hexacyano ferrate II de potas- Q23- Donner les degrés d’oxydation possibles
sium ; (b) : fer de hexacyano ferrate III de potas-
du chrome dans ce composé (ZCr = 24) :
sium ; (c) : fer de tri hexacyano ferrate II
A- Cr0 et Cr5+ B- Cr+ et Cr4+ C- Cr2+ et Cr3+
D- (a) : hexacyano ferrate II de potassium ;
(b) : hexacyano ferrate III de fer et de po- IV- Soit l’ion complexe suivant :
tassium ; (c) : tri hexacyano ferrate II de [Co(NH3)3(NS)3]2+ (ZCo = 27).
fer
En appliquant la théorie du champ cristallin et
Q19- En appliquant la théorie de la liaison de
sachant que l’énergie d’appariement =28000
valence, préciser l’état d’hybridation du fer cm-1 pour les électrons de l’ion Co 2+ et que
dans ces complexes : Dq=2500 cm-1, le spectre d’absorption de cet
ion complexe présente une seule bande d’ab-
A- (a) : sp3d2 ; (b) : d2sp3 ; (c) : d2sp3
sorption.
B- (a) : d2sp3 ; (b) : sp3d2 ; (c) : d2sp3
Q24- Expliquer l’origine de cette bande :
C- (a) : d2sp3 ; (b) : sp3d2 ; (c) : sp3d2
A- transition des électrons de dxy vers dyz
D- (a) : d2sp3 ; (b) : d2sp3 ; (c) : d2sp3
B- transition des électrons de t2g vers eg
Q20- En appliquant la théorie du champ cris-
tallin, calculer le moment magnétique en MB : C- transition des électrons de dx 2-y2 vers dz2
D- transition des électrons de e g vers t2g
A- (a) : µ = 4,9 ; (b) : µ = 1,73 ; (c) : µ = 1,73
Q25- Déterminer la valeur de la longueur
B- (a) : µ = 0 ; (b) : µ = 5,9 ; (c) : µ = 0
d’onde  du maximum d’absorption :
C- (a) : µ = 0 ; (b) : µ = 5,9 ; (c) : µ = 4,9
A- max = 4526 Å B- max = 4125 Å
D- (a) : µ = 0, (b) : µ = 1,73, (c) : µ = 0
C-  max = 4000 Å D- max = 3555 Å

II- L’étude du complexe [CoCl(NO2)(en)2]Br Q26- On fait substituer les molécules de NH 3

montre qu’il est diamagnétique. par des ions CN-, on obtient l’ion complexe
Q21- Quels types d’isoméries peut-on avoir [Co(CN)3(NS)3]-, donner le sens de variation
pour ce composé ? de  :

A- isomérie d’ionisation, isomérie de liaison et iso- A- La longueur d’onde  ne change pas

mérie optique B- La longueur d’onde  se déplace vers la zone IR
B- isomérie d’ionisation, isomérie d’hydratation et C- Aucun effet
isomérie géométrique.
D- La longueur d’onde  se déplace vers la zone UV
C- isomérie optique, isomérie de liaison et isomérie
de coordination. Q27- L’ion complexe [Co(CN)3(NS)3]- possède
4 liaisons de longueurs différentes des 2
D- isomérie d’ionisation, isomérie de liaison et iso-
mérie d’hydratation. autres liaisons. Expliquer la cause de cette dif-
férence :
Q22- En utilisant la théorie du champ cristal-
lin, situer l’énergie de dédoublement o des A- occupation inégale des orbitales e g par les élec-
trons.
orbitales d par rapport à l’énergie d’apparie-
ment  des électrons de valence de l’ion mé- B- occupation inégale des orbitales t2g par les élec-
trons.
tallique :
C- passage de l’électron de dx 2-y2 vers dz2.
A- o <  B- o =  C- o   D-  o > 
D- passage de l’électron de dz2 vers dx 2-y2.

3/4 – Questionnaire C
V- En utilisant la théorie du champ cristallin : §§§- §§§§ §§§ §§ §§§§ §§ §§§ ?
Q28- Montrer que le spinelle FeCr 2O4 est un : §- §§§§§§§§§§ §§§§§§
A- Spinelle direct §- §§§§§§§§ §§§ §§§§ §§§+
B- Spinelle inverse §- §§§§§§§§ §§§ §§§§ §§§+
C- Spinelle intermédiaire §- §§§§§§§§§§
D- Spinelle lacunaire §§§- §§§§§§§§ §§ §§§§§§§§§§§ §§§§§§§§§§§§ §§
§§§+ :
On donne : Z(Cr)= 24 ; Z(Fe)= 26
§- /(§§§+) = §§,§§ §- /(§§§+) = §§,§§
§- /(§§§+) = §§,§§ §- /(§§§+) = §§,§§ ;
Examen de TP (0 H30)
§§§- §§ §§§§§§§ §§§§§§§§ §§§§ §§§§§§§§§§ §§
§§§§ §§ §§ §§§§§§ §§§§§§§ §§ §§§§§§§ §§§ :
I - Spinelle ZnFe 2O4
§- §§ §§§§§§§ §§ §§§§§
§§§- §§§§ §,§ § §§ §§§§§, §§§§§§§§ §§ §§§§§ §§
§- §§§§§§ §§ §§ §§§§§§§ §§§ §§§§§§§§§§ §§.
(§) §§ §§§ §§§§§§§§§§ §§§§ §§ §§§§§§§§ §§
§§§§§§§ : §- §§ §§§§§§§ §§ §§§§§§§.

§- §(§§§) = §,§§§§ §- §(§§§) = §,§§§§ §- §§ §§§§§§§ §§§ §§§§§

§- §(§§§) = §,§§§§ §- §(§§§) = §,§§§§ II - Complexes de Cu2+

§§ §§§§§§§§§§§§ §§ §§ § §§§ §§§ §§§§ [§§(§§§)§]§+
§§§§§§§ : §§§=§§,§§ ; §§§=§§,§§ §§§§§§§ §§§ §§§§§§§§§ §§§§§§§§ : [§§(§§§)§]§+ (§) ;
[§§(§§ §)§ (§§§)§]§+ (§) ; [§§(§§§)(§§§)§]§+ (§) ;
 Dosage des ions Fe3+ [§§(§§ §)§ (§§§)§]§+ (§) ; [§§(§§§)§(§§§)§]§+ (§).
§§ §§§§§§§ §§§ §§§§§§§§ § §§ §§§§§§§§§§ §§§ §§§ §§§§§§§§§ §§§§§§§§§ §§§ §§§§§§§§§
§§ §§ §§§§§§§ §§§§ §§§ §§ §’§§§ §§§§§§§§§. §’§§§§§ §§§§§§§§§ §§§§§§§§§ : §§§ §§ ; §§§ §§ ;
§§§ §§ ; §§§ §§ ; §§§ §§.
§§ §§§§ §§ §§ §§ §§§§§ §§§§§§§§ §§§ §’§§§§
(§,§§ §), §§ §§§§§§ §§§§§§§§§§ §§§ §,§ §§ : §§§- §§§§§§§§ §§§ §§§§§§§§§ §’§§§§ §§§
§§§§§§§§§ §§§§§§§§§§§§§§ :
§§§- §§ §§§§§§§§ §§ §§§§§§ §§§ §§§§ §§§+ §§§§
§- (§) → §§§ §§ ; (§) → §§§ §§ ; (§) → §§§ §§ ;
§§ §§§§§§§§ § (§§§§§§§§§ §§§ § §§§§ § §§§§§)
(§) → §§§ §§ ; (§) → §§§ §§
§§§ :
§- §§§§§§§§§ §§§ §§§§§§§§§ §§ §’§§§§ §§§§§ §§ §§. §- (§) → §§§ §§ ; (§) → §§§ §§ ; (§) → §§§ §§ ;
(§) → §§§ §§ ; (§) → §§§ §§
§- §§§§§§§§§§ §§ §§ §§ §§ §§§§§§§§.
§- (§) → §§§ §§ ; (§) → §§§ §§ ; (§) → §§§ §§ ;
§- §§§§§ §§ §§§§§§ §§§§§§§§ §,§§. (§) → §§§ §§ ; (§) → §§§ §§
§§§- §§§§§§§§§§ §§ §§§§§§ §§ §§§§§ §- (§) → §§§ §§ ; (§) → §§§ §§ ; (§) → §§§ §§ ;
§§§§§§§§§§§§ §§ §§§ §§§§ §§ §§§§§§§§ § (§§§) : (§) → §§§ §§ ; (§) → §§§ §§
§- §,§§ §§-§ §- §,§§ §§-§
§- §,§ §§-§ §- §,§§§§

 Dosage des ions Zn 2+

§ §§ §§ §§ §§ §§§§§§§§ §, §§ §§§§§§ §§§, §§
§§§§§§ §§§§§§§§ §§ §§ §§ §§ §’§§§§. §§ §§§§
§’§§§§§ §§ §’§§§§ §§§ §§ §§ §§ §§§§§ §§§§§§ §§
§§§§§§§§§§§§§ §§/§ (§ §§§§§ =§§§,§).

4/4 – Questionnaire C