EXERCICE N°1 : 3 Points En utilisant les régles de Woodward-Fieser, calculer Ama des composés suivants ¢ EXERCICE N°2 : 6 Points On dispose d'une solution mére de sulfate de cuivre Imol.L+. On en réalise diverses dilutions dont on mesure Pabsorbance pour Ja longueur d’ondeG55 nm qui ondent au maximum de la courbe A =f Q) pour une solution de sulfate de ‘cuivre. La largenr de la cuve est deffem) On obtient le tableau suivant: Cmol) 0.25 On 0,05 0,02 0,01 0,601 0,302 0,151 0,06 0,031 ire un schéma de principe d'un spectrophotométre UV-visible. juoi a-t-on choisi de travailler a cette longueur donde ? Beer-Lambert est-elle vérifiée ? “Je coefficient d'absorbance molaire dans ces conditions. once ‘une solution de sulfate de cuivre dont absorbance 0,005©) en déduire les coefficients de distribution K phase de la colgnne en's 1 et K2 gachant que le rapport de EXERCICE N°3 - 8 Points On étudie la séparation de deux sotutés A et B pa Snthalpies libres standards a une température = kjmo!" et AGB) =-0.7 kj/mo 1) A Paide de la relation démontrer que : chromatographic en phase liquide. Les '5°C sont: fondamentale de ta chromatographic et la relation de Vant’Hoff, AG? in () = — 5 >= tn) Ret K’ sont respectivement la constante des gaz parfaits (R= 8,314 SI) et le facteur de rétention 2) On réalise la séparation a une température T; = 25°C 2-1) Lequel des deux soiutés est le plus retenu ? Justifier par un calcul 2.2) Calculer la sélectivité « entre les solutés A et B 2.3) Sachant que les volumes occupés par les phases mobile et stationnaire sont égaux. Caleuler les facteurs de rétention des solutés A et B 3) On augmente la température de la séparation A T2 = 40°C 3.1) Quelles conditions doit-on imposer sur Venthalpic et entropic du soluté A pour Pouvoir déterminer le fucteur de rétention de A A cette température Ts 3.2) Calculer le facteur de rétention de A a a ° : On donne : AHA) = 1,28 [Link]* hsv BN. we 3.3) Comment varie Ia rétention en fonction de la température ~ f ANE TRAPAG Date : Jeudi 13/06/2019 e Période : 11H-12H 30min — E 1 A.Regti_ es Sciences de la Matigre Chimie Sn | Sem lule ; Méthodes d@’ Analyses Chimik c a imiques QUESTIONS DE CouRs: 4 Points 2) Dessitier et expliquer le diagrammo dedablonski 2)Quels facteurs ont poussé & Putilisation de la haute pression on chromatographie liquide Pour chacun des facteurs de séparation suivants, donner la technique chromatographique la plus adaptée : Polarité, taille et forme, solubilité, change. EXERCICE N?1 : 4 Points _ aa On détermine les temps de rétention (tr) au cours d'une chromatographie sur Sephadex, des protéines suivantes dont on connait la masse moléculaire (MIM) (Le 7 débit de la colonne est de 5 ml/min): D. MM tr (min) Aldolase 145000 10,4 Lactate déshydrogénase 135000 11,4 Phosphatase alealine 80000 18,4 Ovalbumine 45000 26,2 Lactoglobuline 37100. 28,6 ler les volumes d’élution (Vp) correspondanis. » le log de MM en fonction de Va. 4 se, ty = 21 min. Déterminer sa masse moléculaire & Vaide du ‘Bxiste til une autre méthode pour déterminer la MM“X 4 On donne tes célectivités caren de / facteurs de rétention d'un soluté X tel 1x=1,5 a une température T, 50°C =0,75 a une température T= 100°C 3 3) que: des données ci-dessus, déterminer les constantes A et B Quelles sont les dimensions des constantes A et B? ‘alculer le facteur de rétention K’3x du soluté a T3 = 75°C. ux solutés X et ¥ tels que : * ai (WY) = 2A la température Ty = 50°C * a2 OY) = 1,5 A la température T; = 100°C Galeuler le facteur de rétention K'sy du soluté 4 Ts = 75°C NB: La température T est exprimée en Kelvin et le log utilisé est décimal EXERCICE N°4 : 5 Points Soient K’l et K'2 les facteurs de rétentions de deux solutés 1 et 2 et N1 et N2 leur efficacité. z 1) On suppose que les pics relatifs aux solutés 1 et 2 ont la méme largeur a la base (wl = w2), Démontrer que : 1+ Kk, Ny T+#Kz |M 2) On suppose que les pics relatifs aux solutés 1 et 2 ont la méme efficacité QNi = N2=N), Démontrer que : 1+ Ki, wy 1+ kK, we itrer que la résolution Rs entre les pics relatifs aux solutés Let 2s'es YN k= Ky TGF Ret Diy R=Yn Nk Abe eraceie Ea ege Xe S As) sSte gh? at et K EEE : ace geet nt Sea eee eS { p Sn ia Mec a > psd ay Kia ‘ | i m. Ae awe NO BS. ee A Bas rf 3) I S.A P > Suppose ihe Wat ak See Ag Un te pendant fe | TEN rm BL Se Cae tae = f oven Es See) hk (Ry AP PE eae he q \ & Bo Nao PRs CCS A SiO en A = \ ? OD v ts i 1) mate’ \ \ KK f