TRANSFORMATIONS SPONTANEES DANS LES PILES ET PRODUCTION D’ENERGIE
Critère de l’évolution spontanée
Soit l’équilibre suivant : 𝐴 + 𝐵 ⇄ 𝐶 + 𝐷 ; la constante de l équilibre : K
Le quotient de la réaction : 𝑄𝑟 =………………….
On peut prévoir le sens de l’évolution spontanée de la réaction :
Si 𝑄𝑟 = K :…………………………………………………………………………………………………………………………………………………..
Si 𝑄𝑟 < K :…………………………………………………………………………………………………………………………………………………..
Si 𝑄𝑟 > K :…………………………………………………………………………………………………………………………………………………..
Transfert spontané des électrons dans une pile.
1) Description
La pile Daniell est constituée de deux compartiments liés par un pont salin.
● compartiment 1 : une plaque de cuivre plongée dans une solution de sulfate
Pont salin
de cuivre (Cu2++SO42-), ce qui constitue la 1ère demi-pile (électrode)
● compartiment 2 : une plaque de zinc plongée dans une solution de
Sulfate de zinc (Zn2++SO42-), c'est l'autre demi-pile (électrode)
● Le pont salin (ou ionique) qui relie les deux solutions est constitué
d'une solution de chlorure de potassium (K++Cl-) : un Conducteur électrolytique.
2) Fonctionnement
Un ampèremètre branché aux bornes de la pile indique le passage du courant électrique de la plaque de cuivre
vers la plaque de zinc. (Les électrons circulent de la plaque de……vers la plaque ………).ainsi :
La plaque de cuivre représente le pôle …………………. de la pile et s'appelle: ………………….
La plaque de zinc représente le pôle …………………….. de la pile s'appelle l'……………………..
Pont salin
Au cours du fonctionnement de la pile : La masse de l'électrode de zinc diminue, ce qui
S’explique par ……………………………selon la demi- équation :……………………………………………………
La masse de l’électrode de cuivre augmente, ce qui s’explique par ……………………………………….
………………………………. Selon la demi- équation :……………………………………………………………………
L’équation globale de la réaction s’écrit :………………………………………………………………………………
Le quotient de la réaction à l’état initiale est : Qr,i =………………
Sachant que la constante d’équilibre de cette réaction est K=1,9.1037 ,les résultats de l’expérience
Sont-ils en accord avec le critère de l’évolution spontanée ? C1=0,1 ml/L , V1=100mL
………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..
C2=0,1 ml/L , V2=100mL
3) Rôle du pont salin
Le pont salin a deux rôles:
- il permet la liaison électrique entre les deux compartiments sans que les deux solutions se mélangent, par migration des conducteurs
ioniques.
-il assure la neutralité électrique des deux solutions.(Car pendant le fonctionnement de la pile la concentration des ions Zn 2+ augmente
dans la solution de sulfate de zinc et celle des ions Cu2+ diminue dans la solution de sulfate de cuivre et pour assurer la neutralité
électrique les ions Cl- migrent à travers le pont ionique vers la solution de sulfate de zinc et les ions K+ vers la solution de sulfate de
cuivre).
4) Représentation conventionnelle de la pile:
Par convention la pile est représenté :……………………………………………………………………
Cette pile s’appelle : pile Danielle.
5) Généralisation
En général une pile est constituée :
D'une plaque d'un métal 𝑀 plongé dans une solution contenant les ions métalliques 𝑀𝑚+ de ce métal.
D'une plaque d'un autre métal N plongé dans une solution contenant les ions métalliques 𝑁 𝑛+ de ce métal.
D'un pont salin qui relie les deux solutions .
A l’anode : la demi équation :…………………………………………………………. :……………………………….
A la cathode : la demi équation :………………………………………………………….. :……………………………………
Equation globale :…………………………………………………………………………………, représentation conventionnelle :…………………………………..….
La pile électrochimique convertit l'énergie ………………….. Résultant d'un transfert spontané d'électrons entre deux couples
(Oxydant -réducteur) en énergie …………………………….
6) Détermination de la polarité d'une pile:
Expérimentalement on utilise l'une des deux méthodes suivantes :
Méthode1 : On branche un ampèremètre entre les bornes de la pile. si L’ intensité est positive, la borne COM est liée au pôle
……………… de la pile. Et si l’intensité est négative, sa borne COM est liée au pôle …………………. de la pile.
Méthode2 : Connaissant les deux couples d'oxydoréduction qui interviennent dans la pile et la constante d'équilibre on utilise le
critère d'évolution pour trouver le sens de la réaction spontanée qui se produit dans la pile ce qui permettra de savoir l'électrode à
laquelle se produit l'oxydation qui est l'…………….. (pôle …………….) et l'autre c'est la ……………… (pôle …………..)de la pile.
7) Applications
Application1 : On lie avec un pont salin les deux demi-piles suivantes:
- Une électrode de cuivre 𝑪𝒖 plongée dans une solution de sulfate de cuivre (𝑪𝒖𝟐+ + 𝑺𝑶𝟐− 𝟐+
𝟒 ), [𝑪𝒖 ]𝒊 = 𝟎, 𝟎𝟓𝒎𝒐𝒍/𝑳.
+ − +
- Une électrode d'argent 𝑨𝒈 plongée dans une solution de sulfate d'argent (𝐀𝐠 + 𝐍𝐎𝟑 ), [𝐀𝐠 ]𝒊 = 𝟎, 𝟎𝟏𝒎𝒐𝒍/𝑳.
Sachant que la constante d'équilibre associée à la réaction suivante :𝟐𝐀𝐠 𝐬 + 𝐂𝐮𝟐+ 𝐚𝐪 ⇌ 𝟐𝐀𝐠 + 𝐚𝐪 + 𝐂𝐮𝐬 et 𝑲 = 𝟐, 𝟔. 𝟏𝟎−𝟏𝟔 .
1. Déterminer le sens d'évolution spontanée de cet équilibre
2. déduire les deux demi-équations qui se produisent au cours du fonctionnement de cette pile et l'équation globale de la
réaction.
3. Préciser le sens du courant, des porteurs de charges et la polarité de la pile.
4. Donner la représentation conventionnelle de la pile.
𝟐+
Application 2 : On réalise la pile de représentation conventionnelle suivante ∶ 𝑪𝒖/𝑪𝒖 ⋮⋮ 𝑭𝒆𝟐+ /𝑭𝒆
on donne : [𝐶𝑢2+ ]𝑖 = [𝐶𝑢2+ ]𝑖 = 0,05𝑚𝑜𝑙/𝑙
Sachant que l’ampèremètre indique une valeur négative lorsque sa borne COM est liée à l’électrode de cuivre :
1. Préciser la polarité de la pile.
2. Ecrire l'équation de demi-réaction qui se produit au niveau de chaque électrode et déduire l'équation globale de la réaction
qui se produit lors du fonctionnement de la pile.
3. Quel est le rôle du pont salin ?
4. Calculer le quotient de la réaction à l’état initiale 𝑸𝒓,𝒊 .comment évolue ce quotient au cours du fonctionnement de la pile.
I) Etude quantitative de la pile.
Quantité d'électricité maximale débitée par une pile:
La quantité d'électricité qui traverse le conducteur liant les deux bornes d'une pile durant le temps ∆t est : q=……………………
D’autre part, soit N Le nombre d’électron qui traverse le conducteur durant le temps ∆t : q=……………………
La quantité de matière d’électron est :n(e) =…………..…………, avec N𝐴 : constante d’Avogadro.
La quantité de matière d’électron : n(e)=……………………….
On pose : 𝐹 = 𝑁𝐴 . 𝑒 = 96500 𝐶 𝐹 s’appelle : le faraday.
Le faraday est la valeur absolue de la charge d'une mole d'électrons
Donc la charge : q= ……………=……………. et n(e)=……………………….
Remarque
La capacité en charge de la pile est la quantité d'électricité maximale qu'elle peut débiter avant d'être usée
𝑸𝒎 = 𝑰𝚫𝒕 = 𝒏(𝒆). 𝑭
