Remédiation – Cinétique
Rappel théorique : à consulter sur e-campus :
onglet « Travaux Dirigés 5 » => Rappel théorique
Exercices d’aide à l’étude proposés sur la cinétique
1) Une réaction d'ordre 1 est à 2/3 complète en 5 minutes à 298 K.
Que vaut la constante de vitesse de cette réaction ?
(R : K=0,22 min-1) 1) Inco - kit
E et
ordre 1 : enc =
> en =
=E = -
1 .
5 -
1
, 098612 = 11 -
. B + 1 = 0 . 22 min
e
2) Quelle est l'énergie d'activation d’une réaction qui évolue exactement
quatre fois plus vite lorsque la température passe de 25°C à 57°C ?
(R : Ea=35,4 kJ/mol) 15
2)
sto En (50
In =-
c
,
15 5
,
v2 = 4 .
Un
R(t) .
( =
4k(t1). C
Bie -Eos 5419765ma = 35, unses
3) Dans un réacteur de biométhanisation, prévu pour la « digestion » de
matières organiques, plusieurs souches de bactéries participent à la
décomposition anaérobie des glucides (formule brute générique :
CH2O). Ce processus se termine par la production d’un mélange
gazeux de méthane et de dioxyde de carbone selon l’équation bilan :
2 CH2O → CH4 + CO2
On a suivi la cinétique de la réaction (d’ordre 1) à la température de
50°C. Sa constante de vitesse vaut 1,32 10-3 min-1.
a) Quelle est la fraction (%) de glucides décomposés après 30
minutes de réaction ? 3) Ic enCo-kit =
(R : 3,9%) après min 30 :
en 1 kit () 38 20 min1 Bom
enc e
=
1
-
= - .
.
Co
1 32 .
103
-
,
E kG 32 E>
1
E
=
-> e 9617(= >( 9617 Co
-
.
= = 0, = 0 .
, ,
b) Quel est le temps de réaction nécessaire pour que 90% des
reste 95, 17 %
glucides soient transformés ?
(R : 1744 min ou 29h)
En CoCo s
le en
1 32 153t
eno , 1 =
- .
t = 1744 , 3 min 29h
Révisions Q1 Cinétique et équilibres chimiques
A
Cenzyme
4) Un important intermédiaire biochimique, l’acétylcoenzyme A, peut
être préparé par réaction du coenzyme A-H avec le chlorure d’acétyle.
La cinétique de la réaction a été suivie en mesurant au cours du temps
la concentration en acétylcoenzyme A formée, les concentrations
initiales en chacun des deux réactifs étant égales à 10-2 mol/L.
t(min) 0 1,0 1,5 2,0 2,75 4,44 5,0
[Ac-
coenz] 0 3,3 4,2 4,8 5,8 6,9 7,0
(millimol/L)
Déterminer :
a) l’ordre de la réaction.
b) la constante de vitesse. (R : K2= 48,18 L mol-1 min-1)
c) le temps de demi réaction (R : t1/2= 2,076 min)
5) Soit la réaction de décomposition :
Ni(CO)4 (g) → Ni(s) + 4 CO (g)
a/ Comment la vitesse de disparition de Ni(CO)4 est-elle reliée à celle
de la formation de CO ?
b/ Si la vitesse d’apparition de CO est de 2,4.10 -3 mol L-1 min -1
, quelle
est la vitesse de disparition de Ni(CO)4 au même instant ?
(R : b/ 6.10-4 mol L-1 min -1
)
Révisions Q1 Cinétique et équilibres chimiques
6) Le tableau ci-dessous donne l’évolution de la concentration de NOBr,
à température constante, en fonction du temps pour la réaction :
NOBr (g) → NO (g) + ½ Br2 (g)
[NOBr]
0,0250 0,0191 0,0162 0,0144 0,0125 0,0112
(mol.L-1)
t (s) 0 6,2 10,8 14,7 20,0 24,6
Prouver que cette réaction obéit à une cinétique d’ordre 2, écrire sa loi
de vitesse et déterminer la valeur de la constante de vitesse.
(R : k = 2 L mol -1
s -1)
7) Quelle devrait être la vitesse instantanée de décomposition d’ordre 1
de H2O2(aq) à 3% en masse ? On considère que la solution a une
masse volumique de 1,00 g/mL et que k= 3,66.10-3 s-1
(R : v = 3,2.10-3 mol.L-1.s-1)
1
V =
k(H202]
- [Hr02]
-
v = 9 66 .
10
,
-
39H202 dans 100
-solution
me EC 39H202 dans 100 me
30gle() n = 30 = 0
, 8818 mo + (= 0
,
8818M
18,02
~ = 3 66
,
.
185.0 88 18 mol .
[1 = 3 987 .
10 moll-s
, ,
Révisions Q1 Cinétique et équilibres chimiques
Remédiation – Equilibres chimiques
Rappel théorique : à consulter sur e-campus :
·
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Exercices d’aide à l’étude proposés pour les équilibres chimiques
1) Soit la dissociation de l’ammoniac (g) en dihydrogène et diazote gazeux.
La réaction possède un Kp de 1,87. 10-6 atm2 à 298K : quelle doit être la
pression totale, à 298K, pour que l’ammoniac soit dissocié à 10% ?
(R : 0,1042 atm)
2) La figure suivante représente un mélange à l’équilibre chimique pour la
transformation des molécules A (boules foncées) en molécules B (boules
blanches).
Parmi les propositions suivantes, laquelle est correcte ?
a) ΔG° = ΔG
°
A6 = D6 + RT en ter
b) ΔG° > 0 AG =
0 équilibre
c) ΔG° = 0 A6
°
= -RT enkés
d) ΔG° < 0 3A = 7B Kép = 7
3
> O
-
A6 ° 7
(R : ΔG° < 0) ORT en
↑
= -
5
-
co
20
3) La solubilité du chlorate d’argent est 0,52 mol/L à 15°C. Si l’on mélange
100 mL d’une solution de chlorate de sodium et 100 mL d’une solution de
nitrate d’argent, toutes deux à la concentration de 0,55 mol/L, se forme-t-il un
précipité ?
(R : non)
4) On peut dissoudre 0,47g d’oxalate de magnésium dans 500 mL d’une
solution contenant déjà de l’oxalate de sodium à la concentration de 2.10-3 M.
Quelle est la valeur du produit de solubilité de l’oxalate de magnésium ?
(Kps = 8,67.10-5 (mol/L)2 )
5) Comparez la solubilité de l’hydroxyde de zinc [Zn(OH)2] dans l’eau pure
et dans une solution « tamponnée » à pH=6 ? KPS Zn(OH)2 = 4,5.10-17 M3
(R : eau pure S = 2,2. 10 -6
et dans la solution tamponnée S = 0,45M)
Révisions Q1 Cinétique et équilibres chimiques
1) 2NH3(g) < N2(g) + 3
H2(g)
To Po
t Po-x Po L PO LPO
2 =0 1
a ,
Po -0 ,
196 = 0 , 993 0, Or 0, 15 P
1
87 .
ö Po (0,
.
15)3 Po =
.
5) Po
9)2
·
(0, 9)2 P2 (0 .
P
done Po = 0
,
05774 atm
P NA +
Hor =
PN2 + PHz =
09 Po TorogPo + 0 , 1590 = 1, 1 Po
Prot = 1
,
1 .
0. 9474 atm = 0, wahn
4) a) Mg (204 0
. 479 /500 me 19 (04[ M92
+
+ 405 Kps =
(Mg2 )((20]
+
b) Naz (20y 2 .
roM NazCzOy >
-
2N
+
+ 4204
H20
recherche de (12) :
My (204
: 0 . 47
/500m
0 . 94
glL My CO G 94 8 96le =
,
=
,
El 8 , 3672 10 moll
Crg20
= .
°
El
(ry2t = 8, 36 1 M .
Co- qui provient de M (204 : B, 36 . M
Lon") vor =
((2022]rgczou + [C2042] Nezzou
= B 36 . + 2
, .
10 = 0
,
0183682 M
kps ( 2
+ ((2042] 8, 3682 153 15 M2
=
Mg = .
.
0, 0103682 = 8, 65 .
5) In COH) 2 [ 22
+
(p) +
207-
S 25
1
>
4, 5 . = 5(26) = 45
Tu * 16M (Hz0t n°M
*
S = = 2 2
,
.
pH = 6 : =
ce (ot)= no M
101 [2n25) (188)2 [2n2 )
+
4 5 = = 0 45M = 5
,
.
,
6) Le bromure d’ammonium se décompose suivant l’équation suivante :
NH4Br (s) NH3 (g) + HBr (g)
La pression totale à l’équilibre dans l’enceinte est de 0,4 atm à 20°c.
Si on ajoute de l’ammoniac à l’équilibre jusquà atteindre une pression totale
est de 0,48 atm. Quelles seront les pressions finales de NH3 et de HBr qui
règneront dans cette enceinte, à 20°c, lorsque le nouvel équilibre sera
atteint ?
(R = pNH3 = 0,241 atm pHBR = 0,161 atm)
7) 5,26g de NH4HS sont placés dans un ballon de 3L à 25°C. Après
établissement de l’équilibre, on ne retrouve que 60,8% en masse du solide
de départ.
a) Quel est la valeur de Kp de la réaction ?
b) Quelle est le rendement de cette réaction ?
c) Si on augmente la pression du système, comment va être déplacé
l’équilibre chimique ?
(R : Kp = 0,125 atm2 rendement : 42,17 % )
8) E 3.22 p 158 Chimie des solutions
La constante Kp vaut 105 à 250°c pour la réaction :
PCl5 (g) ⇌ PCl3 (g) + Cl2 (g)
Initialement, le mélange est composé de PCl5 (g), PCl3 (g) et Cl2 (g) à des
pressions respectives de 179 kPa, de 23,6 kPa et de 11,2 kPa à 250°c. Une
fois l’équilibre atteint, quelles sont les pressions qui auront diminué et celles
qui auront augmenté ? Dites pourquoi.
(R : Pressions de PCl3 et Cl2 doivent augmenter et PCl5 diminuer car Qp<Kp)
9) E 3.82 p 165 Chimie des solutions
A 25°c, un mélange gazeux de NO2 et N2O4 est à l’équilibre dans un cylindre
équipé d’un piston amovible. Les concentrations sont : [NO2] = 0,0475 mol/
L et [N2O4] = 0,491 mol/ L. Le volume du mélange est diminué de moitié si
l’on abaisse le piston à température constante. Calculez les concentrations
des gaz lorsque l’équilibre sera rétabli. La coloration sera-t-elle plus pâle ou
plus foncée après ce changement ? Indice : N2O4(g) est incolore et NO2 (g) est brun.
(R : [NO2] = 0,0678 mol/ L et [N2O4] = 0,996 mol/ L ; la coloration va
s’intensifier)
Révisions Q1 Cinétique et équilibres chimiques
9) Neo4 2Noz
T
[7
C,
0, 491 0
, 0475
=
(N2OU]
047s) = 4 595
,
.1 en
modification : V > C 2 RT
-
.
I
·
2
0
, 982 0, 095
primipe de Le chatelier le réaction qui diminue
: on
favorise le ne de moles .
gazeuses
↳2 982 +
A
: 0, 0,095 -
X
Kca =
K2 conteste
4 , 595 .
10
0, 982
+
6) NHuB (1) 5 NHs(g) +
HBng)
E O
,
zahm 0, 1 arm
L
Phot = 0 ,
4 atm =
PNH + PHB G PNHF PAB FO arm
0,04 a
KPCI PNHz .
PHB = 0, 2 0 2 =
,
.
modif : INH < PT 0, 48 arm
conc PNH3
ajoutée = 0, 08 arm
3 0
,
24008 o
,
zate
=
0, 28 alm
↳ Chatelier 0. 28 -
X .2
0 -
Kp(2) =
kp(1) =
0 , 04 =
(0 28
,
-
x)(02,
-
x)EX =
