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devoir
Chimie
libre N 01
corrigé
Extraction par solvant
1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Le solvant initial : l’eau
Le solvant extracteur : le tétrachlorométhane
2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Le solvant extracteur non polaire (car I2 est non polaire) et non protique (car ne peut donner pas le
proton H+ ).
3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La concentration en diode de la solution dosée :
n(S2 O32− ) C3 V3
à l’équivalence n(I2 ) = alors [I2 ]V01 =
2 2
A.N. V3 = 4,4mL ; C3 = 1,0.10 −3 mol·L−1 ; V01 = 20,0mL donc [I2 ] = 1,1.10 −4mol·L−1
4. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La quantité de diiode passée de l’eau dans le tétrachlorométhane :
n = n0 − nrest = C1 V1 − [I2 ]V1
A.N. n = 8,9.10 −5mol
5. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Le coefficient de partage :
[I2 ]tcm n C1 V1 − n
K= on a [I2 ]tcm = et [I2 ]eau =
[I2 ]eau V2 V1
V1 n
d’où K =
V2 C1 V1 − n
A.N. K = 8,1.10 1
6. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Le rendement de l’extraction, noté ρ, est le rapport de la quantité extraite sur la quantité initiale.
n
on a ρ −
n0
A.N. ρ = 8,9.10−1 = 89%
7. Influence du volume de solvant :
7.1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La quantité n0 de di-iode passée dans le tétrachlorométhane :
V1 n0 0 KC1
on a K = alors n =
V2 C1 V1 − n0 K 1
+
V1 V2
A.N. K = 8,1.10 ; C1 = 1,0.10−3mol·L−1 ; V1 = 100,0mL et V2 = 20,0mL alors n0 = 9,4.10 −5mol
1

7.2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
n0
Le rendement de l’extraction ρ = = 9,4.10−1 = 94%
n0
On en déduit que le rendement de l’extraction augmente lorsque le volume du solvant extracteur
augmente.
8. Influence de la méthode d’extraction :
8.1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La quantité n de di-iode passée dans le solvant extracteur pendant la première extraction :
KC1 V1
on a n =
V1
K+
V2
A.N. n = 8,9.10 −5mol

TnV - T§rySt˜ As’± -Ÿs˜ ©¯w› T§wžA chimie des solutions 1 sur 3
 8.2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La quantité n0 de di-iode passée dans le solvant extracteur pendant la deuxième extraction :
K(C1 V1 − n)
on a n0 =
V1
K+ 0
V2
A.N. V2 = 10,0mL , n0 = 9,8.10 −6mol
0

8.3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La quantitétotale de di-iode extraite au cours de ces deux opérations :
ntot = n + n0 = 9,9.10 −5mol
Le rendement
ntot de la double extraction :
ρ − = 9,9.10 −1 = 99%
n0
8.4. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
de tout ce qui précède on trouve que ρdouble > ρsimple
La méthode double extraction est plus efficace que la méthode simple extraction.

Dilution et dosage d’une solution d’acide faible

1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La liaison O−H dans la molécule du chloroacétique est poliare, alors elle est dissociable dans un
solvant polaire (eau par exemple).
donc le chloroacétique peut libérer un proton H+ dans l’eau d’où est un acide.
La base conjuguée du chloroacétique : ClCH2 COO−
2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La réaction de dissociation de l’acide chloroacétique dans l’eau :
ClCH2 COOH + H2 O = ClCH2 COO− + H3 O+
3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La concentration nC de la solution (S) en acide chloroacétique :
On sait que C = alors C = 0,1mol·L−1
V
4. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Le coefficient de dissociation ndis de l’acide chloroacétique dans l’eau :
Par définition α−
n0
puisque le pH = 1,93 < 6,5 alors l’auto-protolyse de l’eau est négligeable, alors n(H3 O+ ) = nauto (H3 O+ )+
ndis,acide (H3 O+ ) ' ndis,acide (H3 O+ )
n(H3 O+ ) [H3 O+ ] 10−pH
donc α− = d’où α−
n C C
A.N. α−0,12 0
5. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Le pKA du couple acide chloroacétique/ion chloroacétate :
[ClCH2COO− ]eq [H3 O+ ]eq αC10−pH α10−pH
on sait que KA = alors KA = =
[ClCH2COOH]eq C(1 − α) (1 − α)
A.N. KA = 1,6.10 −3 ou pKA ' 2 , 81
6. Dosage pH-métrique de la solution (S).
6.1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Le volume de la solution d’hydroxyde de sodium versé à l’équivalence :
On écrit d’abord le réaction de dosage : HA + HO− = A− + H2 O
Ca
alors, à l’équivalence on a Ca V a = C b Vb,eq ou Vb,eq = Va
Cb
A.N. Vb,eq = 20mL
6.2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Le pH de la solution :
à demi-équivalence : pH = pKA = 2,81  
1 Ca Va
à l’équivalence : pH = 14 + pKA + log = 7,75
2 Va + Vb,eq

2 sur 3 chimie des solutions TnV - T§rySt˜ As’± -Ÿs˜ ©¯w› T§wžA
 6.3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Le tracé de l’allure de la courbe :

12

10

pH
6

2
0 10 20 30 40 50
V

7. Dilution de la solution (S).

7.1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Les verreries utilisées pour réaliser cette dilution sont : la pipette et la fiole jaugée.
7.2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La concentration de la solution (S0 ) :
on a la relation de la dilution : CV = C0 V0
V
alors C0 = C 0
V
A.N. C0 = 0,01mol·L−1
7.3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
L’influence de la dilution de la solution (S) sur le degré de dissociation de l’acide chloroacétique
dans l’eau :
10−pH
Le nouveau coefficient de dissociation α0 = ≈ 0 , 30
0 C0
on constate que α > α, la dilution augmente le degré de dissociation d’un acide faible.
7.4. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Lorsqu’on souhaite comparer la dissociation de deux acides faibles dans l’eau en tenant compte
uniquement de la valeur de la constante pKA on doit prendre aussi en considération la concen-
tration des acides (étant dépendantes de la dilution).
c-à-d si pKA > pKA0 alors α > α0 (seulement si C = C0 ).
7.5. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ceci est logique, car lorsqu’on dilue une solution son pH tend celui de l’eau pure (−7).
puisque à l’équivalence le pH de la solution S est 7,75 > 7 alors après la dilution le pH de
la solution S0 est in inférieur à 7,75 mais reste supérieur à 7 (valeur de pH d’une solution
lorsqu’elle est infiniment diluée).

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