TD N°4 Réactions d’oxydo-réduction Onprend: — Ln(10) = 0,06 , 1F = 96500 C/mol :xercice N“1 : Nombre d’oxydation et demi-équation rédox. 1. Déterminer les nombres d'oxydation de |'élément chlore dans les especes suivantes = dichlore Clz, chlorure CI”, hypochlorite C1O™, chlorite ClOz, chlorate C103, perchlorate C10;) . 2. Ecrire les demi-équations rédox des couples :C1,/CI- , ClO~/Ci- , ClOz/CIO™. 3. Peut-on constituer le couple Ox /Red & aide du couple HCI0,/C10z ? Justifier la réponse. Exercice N*2 : Réaction d’oxydo-réduction et constante d’équilibre : Ecrire les réactions chimiques, puis caltuler les constantes d'équilibre reactions entre - PbO2 et H202. fy et AL. Ondonne: E°(PbO;/Pb?*) =146V , E%/I-)=0S54V, BAL 7/3 =~! 06. E°%0,/H,0,) = 0.7V xercice N°3 : ion J ion de Fe**: Le fer existe en solution a état d'ions Fe?" et Fe’? Qndonne: E°(Fe?*/Fe?*)=0,77V , E°(Fe?*/Fe)=-OA4V et E°(0z/ H20) 1. Ecrire la réaction qui se produit lorsqu’on verse de la poudre du fer dans une solution contenant des ions 23 Fe. 2. Expliquer pourquoi une solution d’ions Fe?* dans l'eau prend avec le temps la coloration de Ia rouille (couleur caractéristique de Fe**) Pour conserver des solutions contenant "ion Fe?*, on place au fond du bidon un peu de poudre de fer solide. Justifier cette pratique. Exercice N°4 : Pourquoi l’eau oxyzéné est stable, 1. Ecrire les demis Equation rédox des couples H.02/H.0, 0:/H,0; et O./H:0 . 2. Tracer dans le méme diagramme les domaines de prédominance de chaque espéce en solution pour une pression de O: égale & 1bar. 3. Le peroxyde d'hydrogéne H20: est-il stable en solution aqueuse ? Ecrire 'équation bilan de sa dismutation et calculer sa constante d'équilibre. Conclure. 4, En fait la réaction ne se produit pas expliquer pourquoi ? Comment peut-on réaliser cette réaction. On donne E*(02/H:02) = 0,68 V et E%0x/H20) = 1,23 Vet E(H:02/H20)=1.76V Scanned with CamScannerExercice N°S : Influence de 1a complexation : En solution aqueuse les ions cuivre (I), ov ions cuivreux, et les ions cuivre (II), ou ions cuivriques, sont hydrates. Pour simplifier, on les notera, par commodité, Cut et Cu?*respectivement. Dans cette partie om se propose d'étudier une méthode de stabilisation des ions cuivreux en solution aqueuse. 1. Montrer que les sons culvreux sont instables dans eau. Pour cela on écrira la réaction de dismutation des vons Cu*et om calculera sa constante d’équilibre Koa 298K 2. En présence d’ammoniac, les ions du cuivre donnent des complexes amminés que l'on note de fagon simplifige : Cu(NH,)& et Cu(NH3)3* - 2.4. Etablir le diagramme de prédominance des complexes amminés du cuivee (en fonction de pH. 2.2, En déduire qu’aux concentrations usuelles d’ammoniac (0 < pNHy < 2), le culvre (I) se trouve de fagon prépondérante sous la forme Cu(WH)}. 2.3. Montrer de méme que le cuivre (Il) se trouve de facon prépondérante sous 'a forms Cu(NMy)¥* 3. Eerire équation de la demi-r ction rédox correspondant au couple Cu(NV/,)/,Cuvt en déduire le potentiel rédox standard de ce couple & 298K. 4, Déterminer de mame, & 298K, le potentiel rédox standard du couple Cu(NH3)3"/Cu(NHA)3 5. Les ions cuire (I) sont-its stables en solution aqueuse ammoniacsle 7 Justifier ta reponse en calculant la constante d’équilibre K? de la réaction de dismutation correspondante: Données: + Potentiels standards & 298K : E°(Cu* /Cu) = 0,52V , E°(Cu?* /Cu*) = 0,16V + Constantes de formation successives de complexes en solution aqueuse & 298K : Cu(NHs)3 Cu(NH3)3° Took Tog Kya Tog Kj toa Kye Tog Kj Too Kye 61 a7 I a1 35 29 22 le tude, On considére la pile symbolisée par: Cu / Cu®* (0,1 mol/L) // Fe®* (0,1 mol/L) /Fe 1. Calculer le potentiel de chaque électrode. 2. Calculer la fem de ta pile & courant nul. 3. Indiquer l'anode, la cathode et donner les demi-réactions d’oxydo-réduction qui ont lieu dans chacune de ces électrodes, 4. Ecrire Equation de la réaction chimique globale de fonctionnement de la pile et calculer sa constante d'équilibre, 5. Faire un schéma de la pile sur lequel on précisera le sens du courant électrique et celui de circulation des électrons. indiquer les sens de migration des ions dans le pont sain. Données: £°(Fe?*/Fe)=—0,44V , E%(Cu?*/Cu) = 034. a MIHAMI Scanned with CamScannerTron thosuttate 5203- est oxyde en son tetrathionate 5,037. 1, Ecrire la demi équation d’oxydoréduction du couple [2/!~ et celle du couple 04?" /520;7- 2. Ecrire la action doxydoréduction entre le diode /z et ion thiosulfate 203°. 3. Calculer la valeur de la constante d’équilibre K de cette réaction. Conclure ? 4, Faireun tableau d'avancement et déduire la relation d'équivalence. 5. equivalence est observée lorsau'a une solution aqueuse de 50 m(de dilade est aioutée22 ml.d’une solution de thiosulfate 3 0,1 mol.t=}. Quelle est Is conce straiten de la solution de dilode f, ? Données: Potentiels standard d'oxydoréduction(@ pH = 0,4 298°C). E°(lxjeq)/I7) = 0,62 V, E°(S,03"/S,037) 08 V, E°(105 /1,) Exercice "7; La chatne électrochimique de I'accumulateur Ni-Cd est : () C4/CHOW)s/ OH} Miz0, | NOH): / Ni (+) Le nicke! métallique il sert uniquementa collecter fe courant électrique. 2, Quelle est a difference entre une pile et un accumulsteur. 2. Déterminer la position de la cathode et de anode lors de la charge et puis dans la décharge. 3. Indiquerles degrés doxydation du nickel dans Ni,0, et Ni(OH),. 4. Ecrire la demi équation rédox des couples Ni,0,/Ni(OH), et Ca(OH). /Cd. 5. Ecrire les réactions aux électrodes ainsi que la réaction globele & la charge. 6. _Ecrire les réactions aux électrodes ainsi que la réaction globale 3 la décharge. Vaccumulateur est chargé pendant 10h sous une tension U=1.8V et une intensité I=0.5A. 7. Déterminerla charge Qa, transmise a Faccumulateur. 8 La notice de Fappareit indique qu’il faut fouvrir pendant la charge. Quelle est la raison de cette précaution ? 9, Déterminer le masse de cadmium Cd_transformé pendant cette charge. 10, Calculer énergie Wey recue par accumulateur pendant cette charge. ‘On décharge f'accumulateur dans une résistance R=105 0 ,T'intensité du courant I=12,0mA la f.é.mest E= +L, Déterminer la valeur de la résistance Interne r de cet accumulateur, 12. Au cours de cette opération la masse de Ni,0, diminue de 14.65g, Déterminer la quantité de charge ectrique Qa délivrée par Faccumulateur lors de sa décharge. Calculer énergie électrique corespondante Wann « 13, Caleulerles rendements électriques Ry = saat eténergétiques Rp 77 commenter. Données: les masses molaires en g/mol: M( M( MIHAMI 3 Scanned with CamScannerExercice N°8 : Electro! ‘Sous la pression de 1 bar, on électrolyse une solution aqueuse 0,1 mol/L en acide sulfurique avec deux électrodes de plating. se dégage a une des electrodes du dihydrogéne et & autre du dioxygene. Le rire les demn)-cquations nédox des deux couples. Exprimer le potential de chaque électrode. 6 Faire le schéma de Télectrolyseur en indiquant ses pies + et-, le sens du courant dans les électrodcs et les mouvements des fons dans la solution. Eonire le bilan des réactions a chaque ¢lectrods Calculer la tension entre les électrodes. Dépend-clle du pH ? a On recucille les gaz deg: pendant une heure ? Données : E(H'/H,) =O | (0, /H,0) = 1,23 V; constante des gaz parfaits R= . ugés sous I bar A 25°C. Quel sont les quamtites recue eS pour un courant de | ampere Exercice N°9 : Mesure électrochimique o’un produit de solu On constitue la pile suivante & 25°C. ~ Le compar vent A comporte une lectrode d'argent plongeantt cats une solution contenant une solution de nitrate d'argent (Ag", NOs) de concentration C; = 10%mai.L*dans un bécher de SOmL. Le compartiment B comporte une électrode d'argent plongeant dans une solution contenant une solution d'acide chlorhydrique de concentration C; = 1 mol. dans laquelle on verse quelques gouttes de solution de nitrates d’argent de telle sorte qua te précipité apparaisse. On pourra négliger les variations de volume. (On mesure la f.e.m de la pile a aide un voltmeétre : Us -O7 fs « 1. Donner expression des potentiel rédox E, et Fs des électrodes plongeant dans les compartiments A et B respectivement, 2. Exprimer a force électromotrice e de la pile en fonction de C1; C2 et pk, de AgCl. 3. En déduire la valeur numérique de pk, de AgCl. a —————————— MIMAMI Scanned with CamScanner