Chap IV : Premier principe de la thermodynamique

I) Travail échangé – Transfert thermique :

1.1- Travail échangé par un système :
a) Travail des forces pressantes :

Soit un fluide qui subit une transformation élémentaire qui amène son volume de

Le travail élémentaire des forces pressantes extérieures pour un déplacement élémentaire ⃗⃗⃗ est :

⃗⃗ ⃗⃗⃗⃗ ( ⃗⃗⃗ dans le même sens)

(car )

 C’est la compression : le système reçoit du travail du milieu extérieur.

 C’est la détente : le système fournit du travail au milieu extérieur.

Le résultat reste valable quelle que soit la forme du système.

Alors le travail total est donné par :

 Remarque :
 Si la transformation est isochore ( )⇒
 Si la transformation est quasi-statique (très lente) ⇒

b) Diagramme de Watt – Diagramme de Clapeyron :

Dans un diagramme de Watt, on représente la pression d'un système thermodynamique en fonction de

son volume alors que le diagramme de Clapeyron est une représentation où on indique la pression P du système
en fonction de son volume massique v.

Le travail échangé au cours d’un cycle :

Conclusion : Le travail est positif si le cycle est décrit dans le sens trigonométrique (antihoraire) :
c’est un cycle récepteur. Il est négatif dans le sens horaire : cycle moteur.

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 c) Applications :
 Transformation monobare : (pression extérieure constante)
Par exemple, pour une transformation rapide ( )

∫ ⇒ ( )

 Transformation quasi-statique isotherme : et T=cste

Par exemple pour un gaz parfait :

∫ ∫ ∫ ∫ ( )

( ) ( ) ( )

1.2- Transfert thermique :

Le transfert thermique est un échange d’énergie à l’échelle microscopique sans déplacement
macroscopique de la matière.
On distingue trois modes de transfert : La conduction, la convection et le rayonnement.

II) Premier principe de la thermodynamique :

2.1- Energie d’un système thermodynamique :

L’énergie totale d’un système thermodynamique s’écrit sous la forme :

Avec : {

: Énergie cinétique macroscopique (mouvement d’ensemble).

: Energie potentielle d’interaction avec l’extérieur.

: Energie cinétique microscopique (agitation thermique).

: Energie potentielle d’interaction mutuelle moléculaire.

Le terme est appelé énergie mécanique du système, alors que le terme

est appelé énergie interne U du système :

 Exemple :gaz parfait ⇒ pas d’interaction entre les atomes ⇒

 Gaz parfait monoatomique :
 Gaz parfait diatomique :

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2.2- Premier principe de la thermodynamique :

Considérons un système thermodynamique fermé. Il échange avec l’extérieur de l’énergie sous deux
formes :

 Le travail W des forces extérieures non conservatives.

 Le transfert thermique Q.

 Enoncé du 1er principe :

La variation de l’énergie totale E du système thermodynamique entre deux états A et B ne dépend que des
états A et B et égale à la somme du travail W et de la chaleur Q échangés avec le milieu extérieur :

 Cas usuel :

Pour un système fermé au repos, le 1er principe se réduit à :

⇒ La variation de l’énergie interne ne dépend pas du chemin suivi :

On dit que l’énergie interne est une fonction d’état.

 Remarque :

Pour une transformation infinitésimale : ( )

dU : Différentielle totale exacte.

: Formes différentielles non totales (W et Q dépendent du chemin suivi).

 Conséquences :
 Si la transformation est cyclique ⇒

⇒ Selon le 1er principe, on peut transformer la chaleur en travail en quantité égale et

réciproquement.

 Pour une transformation adiabatique ⇒

 Pour une transformation isochore ⇒
III) Enthalpie :
3.1- Transformation monobare :

On appelle transformation monobare une transformation pour laquelle la pression extérieure reste
constante.

Pour un système évoluant d’un état A vers un état B de manière monobare, l’équilibre initial et final
conduit à :

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 ∫ ⇒ ( )

Appliquons le 1er principe : ⇒

( ) ( )

On appelle la fonction l’enthalpie du système tel que :

H est aussi une fonction d’état.

 Remarque :

Ce résultat s’applique aussi pour une transformation isobare.

3.2- Capacité thermique :

L’équation d’état d’un système gazeux ( )

Pour décrire l’énergie interne, on choisit souvent les variables T et V : ( )

) )

On définit :

 Capacité thermique à volume constant : ) ( )

 Capacité thermique molaire : ( )
 Capacité thermique massique : ( )

Pour une transformation isochore : ⇒ )

On trouve la 1ère loi de Joule :

 Remarque : Pour un gaz parfait, La 1ère loi de Joule est valable quel que soit le type de transformation.

 Relation importante : ⇒

D’une manière générale :

Pour décrire l’enthalpie, on choisit souvent les variables P et T : ( )

) )

On définit la capacité thermique à pression constante par : ) ( )

Si la transformation est isobare : )

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 On trouve la 2ème loi de Joule :

 Relation importante :

⇒ ( )

D’une manière générale :

 Remarque : Pour un gaz parfait, la 2ème loi de Joule est valable quel que soit le type de transformation.

3.3- Application au gaz parfait :

L’énergie interne d’un gaz parfait n’est fonction que de la température ( ) :

( ) ( ) donc l’enthalpie est aussi n’est fonction que de T : ( )

( ) ⇒ ( )

⇒ Relation de Mayer

On introduit le coefficient :

⇒ ⇒ {

 Exemple :
 Gaz parfait monoatomique :

⇒
 Gaz parfait diatomique :

 Relation de Laplace :

Pour une transformation adiabatique ( ), on

⇒ ∫ ∫ ⇒ ⇒ ( )

On obtient la relation de Laplace suivante :

Par exemple pour une transformation adiabatique entre deux états A et B, on écrit :

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3.4- Cas d’un état condensé :

Pour un état condensé , on admet qu’on peut négliger les variations du produit PV devant les
variations de U :

( ) ⇒ ⇒

Si C=cte ⇒ ( )

IV) Détente dans les gaz :

4.1- Détente de Joule Gay-Lussac :

Les parois sont adiabatiques (Q = 0) et rigide (W=0)

Appliquons le 1er principe sur le système {( ) ( )}

⇒ La détente de Joule Gay-Lussac est iso énergétique c.-à-d. que l’énergie interne reste
constante au cours de cette détente

 Cas d’un gaz parfait : ⇒ ⇒

⇒ La détente de Joule Gay-Lussac a lieu à température constante.

 Remarque : La détente de Joule Gay-Lussac est irréversible.

4.2- Détente de Joule-Kelvin ( ou Joule-Thomson) :

Soit un gaz en écoulement dans une conduite horizontale.

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- Le système ∑ est un système ouvert car il reçoit de la matière par et en perd par

- La paroi poreuse provoque un ralentissement et par frottement une diminution de la pression.

- Les parois sont adiabatiques.
On travaille en régime permanent (stationnaire) :
∑( ) ∑( )
{
∑( ) ∑( )

Considérons un système fermé ∑ {∑ } avec m la masse du gaz entrante entre les instants
.
La masse occupe en avant le volume associé à et en aval le volume associé à .
On suppose que l’écoulement est très faible, donc on néglige du gaz puisque la conduite est
horizontale
Appliquons le 1er principe sur le système fermé ∑ :

∑ ( ) ∑ ( ) [ ∑( ) ( )] [ ∑( ) ( )]
( ) ( ) ( )
On peut voir le travail des forces pressantes comme une compression avec la pression et
une détente avec la pression de l’autre côté :

⇒ ( ) ( ) ⇒ ( ) ( )
⇒ La détente de Joule-Kelvin est isenthalpique c.à.d. qu’elle se fait à enthalpie constante :

- Pour un gaz parfait H ne dépend que de la température ( ) ⇒

Cette détente se fait à température constante.

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