1

REPUBLIQUE ISLAMIQUE DE MAURITANIE

Honneur-Fraternité-Justice

MINISTERE DE L’EDUCATION NATIONALE

ET DE L A REFORME DU SYSTEME EDUCATIF
INSTITUT PEDAGOGIQUE NATIONAL

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
Chimie ‫اﻟﺗ‬
7ème Année Secondaire
Chimie
‫رﺑو‬

7 Année Secondaire
ème
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

1
‫ﻧﻲ‬
‫وط‬
‫ي اﻟ‬
‫رﺑو‬
‫اﻟﺗ‬
‫ﮭد‬
‫ﻣﻌ‬
‫اﻟ‬
‫‪2‬‬
 3
Avant Propos
Collègues Professeurs,
Chers élèves,

Dans le cadre des efforts visant à améliorer la qualité du système éducatif

national et en accompagnement de la révision des programmes de
l’Enseignement Secondaire opérée en 2020 et des innovations nationales et
internationales , l’Institut Pédagogique National cherche à refléter cette
tendance en élaborant en publiant un manuel scolaire de qualité qui occupe une

‫اﻟ‬
place de choix dans le développement et l’amélioration des pratiques

‫ﻣﻌ‬
pédagogiques.
Dans ce contexte, nous sommes heureux de mettre entre les mains des élèves

‫ﮭد‬
de la 7ème du secondaire, le manuel de chimie filière D, C et TMGM dans sa
version expérimentale.
‫اﻟﺗ‬
Nous espérons que ce manuel constituera une aide précieuse pour améliorer
‫رﺑو‬
l’efficacité de construction des savoirs chez les élèves.
Tout en souhaitant recevoir de la part des collègues professeurs, toute
‫ي اﻟ‬

observation, suggestion ou proposition de nature à améliorer la version finale de

cet ouvrage, nous ne pouvons qu’adresser nos vifs remerciements aux
concepteurs :
‫وط‬

Souleymane Mohamed Amar : Directeur adjoint de la Promotion de

l’Enseignement des Sciences
‫ﻧﻲ‬

Dah Mohamed El Moctar : Inspecteur Pédagogique de L’Enseignement Secondaire

Mohamed Abdou Lefad : Inspecteur Pédagogique de L’Enseignement
Secondaire

2
‫ﻧﻲ‬
‫وط‬
‫ي اﻟ‬
‫رﺑو‬
‫اﻟﺗ‬
‫ﮭد‬
‫ﻣﻌ‬
‫اﻟ‬
‫‪4‬‬
 5
Table des matières
Table des matières

Préface......................................................................................................................................... 07

Rappel de cours : Généralités ..................................................................................................... 09

PARTIE I : CHIMIE ORGANIQUE:.................................................................................... 23

Chapitre I: Les Alcools ............................................................................................................... 25

CHAPITRE II: Dérivés d’acides carboxyliques Estérification Saponification ......................... 37

‫اﻟ‬
CHAPITRE III : Les amides ....................................................................................................... 51

‫ﻣﻌ‬
PARTIE II : CINETIQUE CHIMIQUE : .............................................................................. 55

‫ﮭد‬
CHAPITRE IV : Evolution quantitative d’un système chimique ............................................... 57

CHAPITRE V : Vitesses de réactions ........................................................................................ 69

‫اﻟﺗ‬
CHAPITRE VI : Facteurs cinétiques et catalyse ........................................................................ 81
‫رﺑو‬
PARTIE III : CHIMIE DES SOLUTIONS AQUEUSES .................................................. 105

CHAPITRE VII : Solution Acide et Solution basique.............................................................. 107

‫ي اﻟ‬

CHAPITRE VIII : Couples acide/ base .................................................................................... 123

CHAPITRE IX : Dosage Acide – Base .................................................................................... 145

BIBLIOGRAPHIE .................................................................................................................... 173

‫وط‬

169
‫ﻧﻲ‬
‫ﻧﻲ‬
‫وط‬
‫ي اﻟ‬
‫رﺑو‬
‫اﻟﺗ‬
‫ﮭد‬
‫ﻣﻌ‬
‫اﻟ‬
‫‪6‬‬
 7
Préface Préface

Chers collègues Professeurs, Chers élèves,

C’est dans le cadre des énormes efforts que fournit l’Institut Pédagogique National pour mettre à
votre disposition, dans les meilleurs délais, un outil pouvant vous aider à accomplir respectivement
votre tâche que s’inscrit l’élaboration de ce manuel intitulé : chimie 7ème AS pour la septième
année du lycée.
Celui-ci est conçu conformément aux nouveaux programmes en vigueur. Il vise à offrir aussi bien au
professeur qu’à l’élève une source d’informations pour aider le premier à préparer son cours et le
second à mieux assimiler son programme de l’année et même à élargir son horizon. Il importe
cependant qu’il ne peut en aucun cas être le seul support, ni pour l’un, ni pour l’autre et doit être

‫اﻟ‬
renforcé et enrichi à travers la recherche d’autres sources d’informations.
Ce document, destiné aux élèves des classes de Terminales (7C ; 7D et TMGM), est conçu sur

‫ﻣﻌ‬
des bases expérimentales : la plupart des notions sont déduites ou définies à partir des
résultats d’observations ou d’expériences.

‫ﮭد‬
Ce document comprend trois parties :
➢ Chimie organique
Cinétique chimique ;
➢
‫اﻟﺗ‬
➢ Chimie des solutions aqueuses
‫رﺑو‬
Il a été procédé à l’adoption de la méthodologie suivante :
- Travaux pratiques et cours ;
- Applications ;
‫ي اﻟ‬

- Exercices.
Dans ces chapitres, les activités expérimentales sont intégrées au cours pour aider l'élève à
découvrir et à observer les phénomènes en jeu afin de comprendre les lois étudiées.
Ensuite des corrigés et des réponses détaillés sont donnés à l’élève en guise de travail pouvant
‫وط‬

le guider dans la réalisation des exercices et lui permettant de pratiquer son autoévaluation.
Cette activité lui permettra de prendre conscience de ses lacunes et de ses difficultés qu’il
essaiera de dépasser par la consolidation de ses connaissances.
Enfin chaque chapitre est sanctionné par une série d’exercices pour évaluer les notions
‫ﻧﻲ‬

fondamentales abordées.
Espérons que ce travail offrira à nos élèves une occasion supplémentaire de s’exercer et de
bien se préparer à l’examen que nous souhaitons couronné de succès.
Nous attendons vos précieuses remarques et suggestions en vue d’améliorer ce manuel dans ces
prochaines éditions.

Les auteurs
Souleymane Md Amar Mohamed Abdou Lefad Dah Mohamed El Moctar
Directeur adjoint de la Inspecteur Pédagogique de Inspecteur Pédagogique de
Promotion de l’Enseignement L’Enseignement L’Enseignement
des Sciences Secondaire Secondaire

5
‫ﻧﻲ‬
‫وط‬
‫ي اﻟ‬
‫رﺑو‬
‫اﻟﺗ‬
‫ﮭد‬
‫ﻣﻌ‬
‫اﻟ‬
‫‪8‬‬
 9
Rappel de cours Rappel de cours

I. Quelques grandeurs
1. Quantités de matières
La quantité de matière, appelée nombre de mole, notée n, représente le nombre d’entité
élémentaire contenu dans un échantillon. Dans une mole, il y a 6,02.1023 entités. Ce nombre est
appelé nombre d’Avogadro, noté NA avec NA=6,02.1023mol–1. D’où l’expression suivante :
N= [Link]. Où N représente le nombre d’entité élémentaire. n le nombre de mole exprimé en mol

m
La quantité de matière est aussi donnée par l’expression suivante : n =
M
Où n représente le nombre de mole en mol ; M la masse molaire en [Link]–1

‫اﻟ‬
-
- m la masse en g

‫ﻣﻌ‬
La masse molaire, notée M, représente la masse d’une mole de l’entité. Elle s’exprime en
[Link]–1.

‫ﮭد‬
2. Volume molaire d’un gaz
Avogadro et Ampère ont établi que la nature d’un gaz n’a pas d’influence sur le volume qu’il
occupe, de ce fait, tous les gaz ont le même volume occupé pour une mole, appelé volume
‫اﻟﺗ‬
molaire, noté Vm. Ce volume molaire dépend des conditions de température et de pression. A
20 °C et P =1 atm, Vm=[Link]–1
‫رﺑو‬
On peut donc calculer le volume occupé par un gaz à l’aide de la relation suivante :
V
V = [Link]  n =
Vm
‫ي اﻟ‬

3. Concentration molaire
La concentration molaire d’un constituant A, dissous dans un volume V de solution, est égale
au quotient de la quantité de A dissous, soit n(A), par le volume V de la solution. Elle est notée
‫وط‬

C(A), ou [A] et s’exprime généralement en mol/l :

n( A )
C(A) =  A  = ; n(A) en mol, V en L et C(A) en mol / l
‫ﻧﻲ‬

V
4. Concentration massique
La concentration massique d’un constituant A, dissous dans un volume V de solution, est
égale au quotient de la masse m(A) du constituant A par le volume V de la solution. Elle est
notée t(A) et s’exprime généralement en g/l :
m( A )
t(A) = ; m(A) en g, V en l et t(A) en g / l
V
5. Masse Volumique
La masse volumique µ d’un corps est égale au quotient de la masse m du corps par son volume
m
V: = ; m en kg, Ven m 3 et  en kg / m 3
V

6
 10
6. Densité
La densité d’un corps par rapport à un corps de référence est égale au quotient de la masse m
d’un volume V de ce corps par la masse mo d’un même volume V du corps de référence, pris
dans les mêmes conditions de température et de précision: m ;
d=
m
o
Elle est aussi égale au rapport de la masse volumique µ du corps à celle µ o du corps de
référence : 
d=

o
M
Pour les gaz, la référence est l’air ; la densité d’un gaz par rapport à l’air est : d =
29

‫اﻟ‬
7. Pourcentage massique
Le pourcentage massique P (A) d’un constituant A dans un mélange est égal à cent fois le

‫ﻣﻌ‬
quotient de la masse m(A) de A dans le mélange par la masse m de ce mélange, m(A) et m étant
exprimés dans la même unité.

‫ﮭد‬
P (A) m(A)
= 100.
m
8. Concentration d’une solution commerciale
‫اﻟﺗ‬
Soit une solution commerciale de densité d, contenant en masse P % de produit de masse
molaire M. La concentration Co de cette solution est :
‫رﺑو‬
ρ.P P.d.
eau
Co = avec ρ = d.ρeau ce qui donne Co =
100.M 100.M
avec Co en mol/l; ρen g/l; M en g/mol ;ρeau = 1000g/l
‫ي اﻟ‬

9. Concentration initiale dans un mélange

On mélange dans un bêcher à t=0 une solution S1 d’iodure de potassium (K+ + I-) de volume
V1=50ml et de concentration C1=0,25mol/l avec une solution S2 de peroxodisulfate de potassium
(2K+ + S2O82-) de volume V2=50ml et de concentration C2=0,50mol/l.
‫وط‬

V = 50ml V = 50ml

(K + + I- ) S1  1 (2K + + S O 2- ) S2  2
2 8
C1 = 0, 25mol/l C2 = 0, 50mol/l
‫ﻧﻲ‬

Les concentrations initiales dans le mélange de I- , S2O82- et K+ sont notées : [I-]o ; [S2O82-]o et
[K+]o avec :

- C1V1
I- provient de la solution S1 donc : I 0 = = 0,125mol/l
Vt

2- C2V2
S2O82- provient de la solution S2 donc : S2O8  = = 0,25mol/l
0 Vt

+ C1V1 + 2C2V2
K +provient de la solution S1 et de la solution S2 donc : K 0 = = 0,625mol/l
Vt

7
 11
II. Préparation des solutions :
Avant de procéder aux expériences il faut nécessairement connaître les produits. Ceci demande
alors une parfaite maîtrise de la préparation des solutions.
Pour préparer des solutions on doit penser aux problèmes suivants :
Trouver les récipients pour mettre les solutions. Trouver de l'eau, il sera très difficile d'avoir de l'eau
distillée. De l'eau propre sera déjà un moindre mal.
Peser les produits purs : Vous disposer des balances. Elles sont peu précises. Comme on ne doit
jamais mettre de produit chimique directement dans le plateau, il faut un récipient. Mieux vaut
donc utiliser la pesée a tare constante.
1. Par dissolution d’un composé solide
1.1 Objectif :
Préparer un volume V de solution de concentration C par dissolution d’un composé de masse
molaire M. La masse m à dissoudre vaut m = M. C. V ( m en g ; M en g/mol ; V en L et C en mol/l.
1.2 Réalisation pratique

‫اﻟ‬
Soit à préparer, par exemple 100ml de solution de sulfate de cuivre (II) de concentration 0, 1000

‫ﻣﻌ‬
mol/l à partir de CuSO4, 5H2O de masse molaire
M = 249,7g/mol ; m = 249,7x 0,100 x 0,100 = 2,50g
Les étapes de la préparation sont les suivantes :

‫ﮭد‬
1ère étape :
Pesons précisément m en prélevant le
‫اﻟﺗ‬
solide avec une spatule propre et sèche
(b), et en le plaçant dans une capsule, ou
‫رﺑو‬
un verre de montre, préalablement pesé
(a).

2ème étape :
‫ي اﻟ‬

Introduisons le solide dans une fiole

jaugée de 100ml avec un entonnoir à
solide. Rinçons la capsule, ou le verre de
montre, et l’entonnoir avec de l’eau
distillée.
‫وط‬

3ème étape :
‫ﻧﻲ‬

Remplissons la fiole jaugée aux trois

quarts avec de l’eau distillée (a). Après
l’avoir bouchée, agitons cette fiole jaugée
pour dissoudre le solide (b).

4ème étape :
Une fois la dissolution terminée, ajoutons
de l’eau distillée, à la pissette au début
(a), puis à la pipette simple pour terminer
au niveau du trait de jauge (b).

8
 12
5ème étape :
Rebouchons la fiole et retournons-la
plusieurs fois pour bien homogénéiser la
solution.

N.B La solution ainsi préparée est stockée dans un flacon étiqueté.

2. Par dilution d’une solution de concentration connue

2.1 Objectif :
Préparer un volume V de solution de concentration C par dilution d’une solution de

‫اﻟ‬
concentration Co connue précisément.

‫ﻣﻌ‬
C.V
Le volume Vo à prélever vaut : Vo = ( C et Co en mol/l, V et Vo en en ml)
Co

‫ﮭد‬
2.2 Réalisation pratique
Soit à préparer, par exemple 50 ml de solution de permanganate de potassium de
concentration 2,00.10-2 mol/l par dilution d’une solution mère à 0,100 mol/l.
C.V 50.2,00.10−2
‫اﻟﺗ‬
Vo = = = 10,0ml
Co 0,100
‫رﺑو‬

Les étapes de la préparation sont les suivantes :

1ère étape :
Versons la solution à diluer dans un bécher.
‫ي اﻟ‬

Prélevons 10,0ml de solution à l’aide d’une

pipette jaugée à un trait ou à deux traits
munie d’une propipette ou d’un pipeteur (a
et b).
‫وط‬

2ème étape :
‫ﻧﻲ‬

La solution prélevée est introduite dans une

fiole jaugée de 50ml (a et b).

La fin de la préparation s’effectue comme pour la dissolution d’un composé solide :

- Ajoutons de l’eau distillée, à la pissette au début (a), puis à la pipette simple pour terminer au
niveau du trait de jauge (b).
- Rebouchons la fiole et retournons-la plusieurs fois pour bien homogénéiser la solution.
- N.B La solution ainsi préparée est stockée dans un flacon étiqueté.
 2ème étape :
La solution prélevée est introduite dans une
fiole jaugée de 50ml (a et b).
13
3 .Par dilution d’une solution commerciale
3.1 Objectif :
La fin de la préparation s’effectue comme pour la dissolution d’un composé solide :
Préparer un volume V dedesolution
- Ajoutons de concentration
l’eau distillée, C (a),
à la pissette au début parpuis
dilution d’une
à la pipette depour
simple densité
terminerd,aucontenant
en masse P% de produit
niveau du trait dede
jaugemasse
(b). molaire M. Le volume Vo à prélever est tel que
P.d. 
- Rebouchons la fiole et retournons-la plusieurs fois pour bien homogénéiser la solution.
C.V = [Link] avec C = préparée est stockée
- N.B La solution ainsi
soit dans
Voun
100.M.V.C
= flacon étiqueté.
0 100.M P.d. (eau)
( Vo et V en ml, M en g/mol ; C en mol/l et  en g/l)
3.2 Réalisation pratique
Soit à préparer, par exemple, 200ml de solution d’acide chlorhydrique à 0,50mol/l par dilution
9
d’une solution commerciale de densité d = 1,16 contenant 37% de HCl.

100.M.V.C 100 . 36, 5 . 200 .0, 5

Vo = = = 8, 50ml
P.d. (eau)

‫اﻟ‬
37 .1,16 .1000

‫ﻣﻌ‬
La préparation s’effectue comme pour la dilution.

‫ﮭد‬
Applications
Application 1 : Préparation d’une solution d’éosine
L’éosine est une espèce chimique colorée possédant des propriétés antiseptique et
desséchante.
‫اﻟﺗ‬
La solution aqueuse utilisée a une concentration de C = 2,90.10-2 mol.L-1
‫رﺑو‬
a) Quelle est la quantité d’éosine à dissoudre dans de l’eau distillée pour préparer 250 mL de
solution ?
b) Quelle est la masse d’éosine correspondante ?
c) Quelle est la concentration massique de l’éosine dans cette solution
‫ي اﻟ‬

Données :M(éosine) =693,[Link]-1

Application 2 :
Une solution d’acide nitrique HNO3 a une densité d par rapport à l’eau égale à 1,42 ; son
pourcentage massique en acide nitrique vaut P=69%. Calculer la concentration molaire de la
solution.
‫وط‬

Application 3 :
Synthèse d'un ester à odeur de banane.
Un chimiste synthétise un ester à odeur de banane utilisé pour par fumer certains sirops ou
‫ﻧﻲ‬

confiseries. Il introduit dans un ballon, en prenant les précautions nécessaires, les quantités de
matière n1 =0,50mol d'a alcool isoamylique (C5H12O) et n2 =0,10mol d’acide acétique (C2H4O2).
Quels volumes V1 et V2 d’alcool et d’acide doit -i l prélever ? Données : Masses volumiques de l
'alcool isoamylique et de l 'eau , ρ1 = 0, 810 [Link]-1 et ρeau = 1 [Link]-1 ; Densité de l'acide
acétique: d2 =1,05.
Application 4 : Préparation d’une solution :
Le thiosulfate de sodium cristallisé est un solide blanc de formule Na2S2O3, 5H2O,
On dissout 4,96 g de thiosulfate de sodium solide dans une fiole jaugée de 200 ml, et l’on
complète jusqu’au trait avec de l’eau distillée.
1. Calculer la concentration de la solution ainsi préparée.
2. En déduire les concentrations de la solution en ions sodium Na+ et thiosulfate S2O32-.
3. Avec la solution ainsi obtenue, on souhaite préparer 100 ml de solution de thiosulfate de
sodium à 10-2 mol/L. Calculer le volume à prélever et décrire la méthode de préparation.

10
 14
Corrigé
Corrigé
Application: 1
a) n = C.V = 2,9.10-2x0,25 A.N : n = 0,725.10-2 mol.
m
b) n = ⇒ m = n.M A.N : m = 0,725.10-2x 693,6 = 5,02g m = 5,02 g.
M
Cm
c) C = ⇒ C m = C.M = 2,9.10-2x693,6 = 20,11 g/l C m = 20,11g/L
M
Application: 2
p.d.eau 1,42.1000.69
=C = = 15,5mol / L C = 15,5 mol/L
100M 100.63

‫اﻟ‬
Application: 3

‫ﻣﻌ‬
m nM n1M1 0,5.88
Alcool: ρ1 = 1 or m1 = n1.M1 ⇒ρ1 = 1 1 ⇒V1 = AN: V1 = =54,3 ml
V1 V1 1 0,810

‫ﮭد‬
V1 = 54,3 ml
m2 n2m2 nm 0,1.60
Acide: ρ2 = or m2 = n2M2 ⇒ V2 = V2 = 2 2 = = 5,7 ml
V2 2 d2 .eau 1,05.1
V2 = 5,7 ml
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
Application 4 :
1. Le thiosulfate de sodium cristallisé a pour masse molaire :
M = 2x23 + 2x32 + 3x16 + 5x(16+2), soit M = 248g/mol.
‫ي اﻟ‬

La masse 4,96g est celle d’une quantité de matière n0(Na2S2O3, 5H2O) telle que :

m(Na2S2O3 ,5H2O)
no(Na2S2O3 ,5H2O) = = 2.10−2 mol
M(Na2S2O3 ,5H2O)
‫وط‬

D’où l’on déduit la concentration C = C(Na2S2O3, 5H2O) de la solution :

no(Na2S2O3 ,5H2O) 2.10−2
C(Na2S2O3 ,5H2O) = = = 1.10−1 mol / l
‫ﻧﻲ‬

−1
V 2.10
3. Lors de la dissolution, on a la réaction:

⎯→ 2Na + + S 2O 3 2− On constate que:

Na 2S 2O 3 , 5H 2O ⎯eau

n (Na + )
= 2.n(S O 2− ) = [Link](Na2S2O3 ,5H2O)
2 3

Soit:C(Na+ ) =  Na +  = 2.10−1 mol / l et C(S O 2− ) = S 2O 3 2−  = 1.10−1 mol / l

2 3

3. La solution préparée ci-dessus doit être diluée 10 fois. Il suffira donc d’en mettre 10 ml dans
une fiole jaugée de 100 ml et de compléter au trait de jauge avec de l’eau distillée. Les 10 ml
seront prélevés avec précision grâce à une pipette.

11
 15
III. Oxydo-réduction
1- Ecrire une équation d’oxydo-réduction
a) Demi-équation
Un couple oxydant/réducteur est l'ensemble formé par un oxydant et un réducteur. Il s’écrit
sous la forme : Oxydant / Réducteur noté : (Ox/Red), qui se correspondent dans la même
demi-équation-redox : oxydant + ne réducteur

Exemple :
Couple Demi-équation

Cu2+ / Cu Cu2+ + ne Cu

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
Cette demi-équation vous permet de retrouver toutes les définitions :
➢ Un oxydant peut capter (gagner) des électrons

‫ﮭد‬
➢ Un réducteur peut céder des électrons
➢ Une réduction est un gain d’électrons par l’oxydant
‫اﻟﺗ‬
➢ Une oxydation est une perte d’électrons par le réducteur
b) Ecriture d’une demi-équation :
‫رﺑو‬
Pour équilibrer une demi-équation on applique les étapes ci-dessous :
1. Ecrire le couple Ox/Red sous la forme Ox = Red et équilibrer les éléments autres
que l’hydrogène H et l’oxygène O
‫ي اﻟ‬

2. Equilibrer les oxygènes en ajoutant des molécules d’eau H2O

3. Equilibrer les hydrogènes en ajoutant des ions H+ ou H3O+
4. Equilibrer les charges en ajoutant les électrons
‫وط‬

Exemple du couple MnO4- (aq)/ Mn2+ (aq)

‫ﻧﻲ‬

1. MnO4- Mn2+

2. MnO4- Mn2+ + 4H2O

3. MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O

4. MnO4- + 8H+ + 5 e Mn2+ + 4H2O

12
 4. MnO4- + 8H+ + 5 e Mn2+ + 4H2O
16
Application N°1 : Ecrire les demi-équations d'oxydoréduction relatives aux couples suivants:

Couple Oxydant Réducteur

12 Demi-équation rédox

H+ / H2 ion hydrogène dihydrogène

Fe3+ / Fe2+ ion fer (III) ion fer (II)

ion ion manganèse

MnO4- / Mn2+
permanganate (II)

I2 / I- diiode ion iodure

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
ion
S4O62- / S2O32- ion thiosulfate
tétrathionate

‫ﮭد‬
Cr2O72-/ Cr3+ Ion dichromate Ion chrome

ion dioxyde de
MnO4- / MnO2
‫اﻟﺗ‬
permanganate manganèse
‫رﺑو‬
HCLO/ Cl2 hypochlorite dichlore

IO4- /IO3- Ion periodate Ion iodate

‫ي اﻟ‬

H3O+/H2 Ion hydronium dihydrogène

‫وط‬

SO32- / S2O32- Ion sulfite ion thiosulfate

Monoxyde
‫ﻧﻲ‬

NO3-/NO Ion nitrate

d’Azote

FeO42-/Fe3+ Ion ferrate ion fer (III)

Dioxyde de
CO2/C2O42- Ion oxalate
carbone

H2O2/H2O Eau oxygénée Eau

O2/H2O2 dioxygène Eau oxygénée

13
 17
2. Equation d’oxydo-réduction
Une réaction d'oxydoréduction met en jeu deux couples rédox. Elle consiste en un transfert
d'un ou plusieurs électron(s) du réducteur de l'un des couples à l'oxydant de l'autre couple.
Tous les électrons cédés par le réducteur du premier couple sont captés par l'oxydant du
deuxième couple. Par conséquent il n'apparaît aucun électron dans l'équation de la réaction.
Exemple : on fait réagir les ions permanganate MnO4-avec les ions fer(II) Fe2+

MnO4- / Mn2+ et Fe3+ / Fe2+

Les deux réactifs oxydant et réducteur sont MnO4- et Fe 2+
Demi-équations :
MnO4- + 8H+ + 5 e Mn2+ + 4H2O
(Fe2+ Fe3+ + 1 e ).5
Equation-bilan:

‫اﻟ‬
MnO4- + 8H+ + 5 Fe2+ → Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O

‫ﻣﻌ‬
Remarque:
On peut utiliser les potentiels standards pour déterminer les sens des demi-équations

‫ﮭد‬
Exemple: Ecrire l’équation de la réaction qui se produit entre les deux couples
I2/I- E°= 0,62V et S4O62-/S2O3 2- E°=0,09V

Demi-équations : I2 et S2O3 2- sont Les deux réactifs oxydant et réducteur

‫اﻟﺗ‬
I2 + 2 e 2I-
2S2O3 2- S4O62- + 2 e
‫رﺑو‬
Equation-bilan:
I2 + 2S2O3 2- → 2I- + S4O62-
‫ي اﻟ‬

Applications
Application N°1: Ecrire les demi-équations et en déduire l’équation-bilan pour les couples ci-
dessous:
1. E°(Zn2+/Zn)= - 0,76V et E°(H3O+/H2)= 0 V
‫وط‬

Les demi-équation : H O+ et Zn sont Les deux réactifs oxydant et réducteur

3
2H O+ + 2e- H + 2H O
3 2 2
‫ﻧﻲ‬

Zn Zn2+ + 2e-
Equation-bilan :
2 H O+ + Z n H + Zn2+ + 2H O
3 2 2
→

2. E° (O2/H2O2)=0,69V et E°(MnO4- /Mn2+)= 1,5V.

Les demi-équation : MnO4- et H2O2 sont Les deux réactifs oxydant et réducteur

(MnO -+ 8H +
+ 5e - Mn 2+ +4 H O) x 2
4 2
(H O O + 2H + 2e )- x5
+
2 2 2
Equation-bilan : MnO 4 - + 5H O + 6H+ 2Mn2+ + 5O + 8H O
2 2 2 2
→

14
 18
Application N°2: Ecrire la réaction d’oxydation de l’acide oxalique ou éthanedioïque
(H2C2O4) par les ions dichromates (Cr2O72-). Les couples mis en jeu sont Cr2O72-/Cr3+ et
CO2/H2C2O4.
Les demi-équation : Cr O72- et H C O sont Les deux réactifs oxydant et réducteur
2 2 2 4

Cr O 2- + 14H+ + 6e - 2Cr 3+ + 7H O
2 7 2
(H C O 2CO + 2H ++ 2e )-x3
2 2 4 2
Equation-bilan :
Cr O 2- + 3H C O + 4H+ → 2Cr 3+ + 2CO + 7H O
2 7 2 2 4 2 2

‫اﻟ‬
VII. Dosage

‫ﻣﻌ‬
1) Définition
Doser une espèce chimique en solution, c’est déterminer sa concentration dans cette solution.

‫ﮭد‬
Pour y parvenir, on fait réagir totalement cette espèce selon une réaction, dite réaction de
dosage, d’équation connue, avec une autre espèce, dite réactif titrant, introduite en quantité
connue.
‫اﻟﺗ‬
2) Manipulation :Dosage iodrimétrique (Dosage de I2 par (2Na++S2O32-))
a) Matériel :
‫رﺑو‬
Burette ; Erlen Meyer ; Agitateur magnétique ; support burette ; solution de diiode ; solution
de thiosulfate de sodium ; empois d’amidon ; pipette ; eau distillée.
b) principe :
Après avoir rincé la burette à l'eau distillée, puis avec la solution, on remplit celle-ci avec la
‫ي اﻟ‬

solution aqueuse de thiosulfate de sodium. On place un volume Vo=10mL de la solution

aqueuse de diiode prélevé à l'aide de la pipette jaugée munie d'un pipeteur dans l'erlenmeyer.
que l'on place sur l'agitateur magnétique. On verse petit à petit la solution titrante
(concentration connue) jusqu'à l'équivalence et on repère le volume versé VE.
‫وط‬

L'équivalence peut être repérée par un changement de couleur du milieu réactionnel ou d'un
indicateur coloré ajouté.
c) Dispositif expérimental
‫ﻧﻲ‬

d). Equation du Dosage

Couples oxydant / réducteur : I2 / I - E0 = 0,54 V ; S4O62-/S2O32- E0 = 0,09 V
I2 et S2O3 2- sont Les deux réactifs oxydant et réducteur
 19
Demi-equations :
I + 2e - 2I-
 2
 2-
2S2O3 S O 2- + 2e -
4 6
Equation-bilan:
I + 2S O 2- → 2I- + S O 2-
2 2 3 4 6

e). Equivalence :
Lorsque les deux réactifs ont été mélangés en proportions stœchiométriques, on dit que l’on a
atteint l’équivalence du dosage. Cette équivalence est repérée, par exemple, par un
changement de couleur.

‫اﻟ‬
I2 S2O32-
1 2

‫ﻣﻌ‬
no(I2) néq(S2O32-)
1

‫ﮭد‬
[Link](I2 ) = néq(S O 2− ) soit no(I2 ) = .C(S2O32− ).V(S2O3 2− )
2 3 2
C(S O 2− ) .Véq
On en déduit que C = I 2  = 2
‫اﻟﺗ‬
3

2V0
‫رﺑو‬
no(I2) : Quantité de I2 présent dans l’échantillon à doser dont le volume est Vo(I2).
C(S2O32-) : la concentration, connue, de S2O32-
V (S2O32-) ou Véq : volume ajouté de S2O32- à l’équivalence.
f) Indicateur coloré
‫ي اﻟ‬

On utilise empois d’amidon comme indicateur coloré pour indiquer la fin de la réaction du
dosage (équivalence) par le changement de couleur du bleu vers l’incolore.

Exercices d’application :
‫وط‬

Application 1 :
On a mélangé 50,0ml d’une solution d’eau oxygénée à 56 mmol/l, 1,0ml d’acide sulfurique
à 3,0mol/l et 50,0ml d’une solution d’iodure de potassium à 0,20mol/l. le mélange de
‫ﻧﻲ‬

volume total Vt≈100ml est reparti en dix systèmes identiques de volume Vo=10,0ml.
+ −
L’équation bilan : H 2O 2 + 2H + 2I → 2H 2O + I 2
Ce volume Vo est dosé à différents instants. Le contenu du 4ème bécher a subi la trempe au
bout de 360s, puis on a dosé le diode formé par une solution de thiosulfate de sodium à
0,040mol/l. la coloration bleu due à l’empois d’amidon a disparu pour un ajout de 7,3ml de
solution de thiosulfate.
1. Ecrire l’équation du dosage
2. Calculer la quantité de diode contenu dans l’un des béchers à l’instant de date 360s.
3. En déduire les quantités d’eau oxygénée, d’ions iodure et d’ions hydrogène
présents dans un bécher à cet instant. I/I- E°= 0,62V et S4O62-/S2O3 2- E°=0,09V
 20
Corrigé
Corrigé:
Application 1 :
1°)
I2 + 2e− → 2I −
2S 2O3 2− → S4O6 2− + 2e−
____________________________
I2 + 2S 2O 3 2− → 2I − + S 4O 6 2−
2°) Quantité de diode :
I2 S2O3 2-
1 2
n(I2) néq(S2O3 2-)

‫اﻟ‬
1 1
n(I2 ) =C(S2O3 2− ).Véq  ; AN : n(I ) = (0,040.7, 3.10−3 ) = 0,146mmol

‫ﻣﻌ‬
2 2
2
3°) Le calcul des quantités de réactifs restant à cet instant nécessite la détermination
Vt

‫ﮭد‬
préalable de no (H2O2), n° (I-) et n°(H+) dans chacun des systèmes de volume Vo = .
10
no (H 2O 2 ) = 5, 00.10−3 .0, 056 = 0, 28mmol
no (I − ) = 5, 00.10−3 .0, 20 = 1, 0mmol
‫اﻟﺗ‬
L’acide sulfurique H2SO4 étant un diacide: no (H + ) = 2.1, 0.10−4 . 3, 0 = 6.10−4 mol = 0, 60mmol .
Calcul des quantités disparu :
‫رﺑو‬
H2O2 H+ I- I2
1 2 2 1
n(H2O2) n(H )
+ n(I )- n°(I2)
‫ي اﻟ‬

• n (H 2O 2 ) = n (I 2 ) = 0,146mmol
d o

• nd (H + ) = 2 .n o (I 2 ) = 2 .0,146mmol
• nd (I − ) = 2 .n o (I 2 ) = 2 .0,146mmol

Calcul des quantités présentes (restantes) dans un bécher :

‫وط‬

• nr (H 2O 2 ) = n o (H 2O 2 ) − n o (I 2 ) = 0, 28 − 0,146 = 0,13mmol
• nr (H + ) = no (H + ) − 2.n o (I 2 ) = 1, 00 − 2. 0,146 = 0, 71mmol
‫ﻧﻲ‬

• nr (I − ) = n o (I − ) − 2.n o (I 2 ) = 0, 60 − 2. 0,146 = 0, 31mmol

Exercices
Exercices
Exercice 1 :
a) Dans une fiole jaugée de 200 ml, on introduit 2,34 g de chlorure de sodium. On dissout ce
solide dans de l’eau distillée et on ajoute le volume au trait de jauge.
Calculer la concentration C de la solution de chlorure de sodium ainsi réalisée.
Masses molaires atomiques : M(Na) = 23 g/mol ; M(Cl) = 35,5 g/mol.
b) Calculer la concentration des ions sodium Na+ et des ions chlorure Cl- dans la solution.
c) Quelle est la quantité (en mol) d’ions Na+ et d’ions Cl- dans un prélèvement de 10 ml de cette
solution.
17
 21
Exercice 2 :
a) On fabrique une solution de chlorure de calcium CaCl2 en dissolvant 33,3 g de ce solide dans
l’eau pour obtenir finalement une solution de volume 200 ml.
Quelle est la concentration de cette solution de chlorure de calcium ?
Masses molaires atomiques en g par mol : M(Cl) = 35,5 ; M(Ca) = 40.
b) quels sont les ions présents dans la solution ? Quelles sont leurs concentrations.
c) Calculer la quantité d’ions de chaque espèce dans 10 ml de solution.
d) On partage la solution en deux parties égales (100 ml de solution).
Dans l’une de ces parties, on ajoute 100 ml d’eau distillée. Quelles sont les concentrations des
ions dans la solution ainsi obtenue ?
e)Dans la deuxième partie (100 ml de solution), on ajoute 50 ml d’eau distillée. Quelles sont les
concentrations des ions dans cette nouvelle solution.

‫اﻟ‬
Exercice 3:

‫ﻣﻌ‬
1-5.a) Quelle masse de sulfate de sodium faut-il dissoudre dans de l’eau distillée pour obtenir
200 ml d’une solution où la concentration des ions sodium est égale à 0,2 mol/L.
Masses molaires atomiques en g par mol : M(O) = 16 ; M(Na) = 25 ; M(S) = 32.

‫ﮭد‬
b) Quelle est la valeur de la concentration des ions sulfate dans cette solution ?
c) Quelle quantité d’ions sulfate et d’ions sodium contient – elle ?
EXERCICE N°4
‫اﻟﺗ‬
Une solution d’acide nitrique HNO3 a une densité d par rapport à l’eau égale à 1,42 ; son
pourcentage massique en acide nitrique vaut P=69%.
‫رﺑو‬
1°) Calculer la concentration molaire de la solution
2°) On dilue 100 fois cette solution de façon à obtenir un volume V=250ml de solution diluée.
Décrire avec précision le protocole expérimental de cette dilution en précisant la verrerie
nécessaire.
‫ي اﻟ‬

EXERCICE N°5 Préparation des solutions

1. On désire préparer 400 cm3 d’une solution So de thiosulfate de sodium de concentration C=
0,125 mol/l.
a) Quelle masse de sel hydraté Na2S2O3, 5H2O (thiosulfate de sodium hydraté) faut-il dissoudre
‫وط‬

dans l’eau distillée pour obtenir cette solution.

b) Décrire la méthode de préparation.
2.a) On dispose de l’eau distillée et de la verrerie de laboratoire. Comment préparer a partir de
‫ﻧﻲ‬

cette solution, 100cm3 d’une solution S1 ou la concentration des ions thiosulfate est C= 0,05
mol/L.
b) Expliquer la méthode de préparation en précisant le matériel utilisé.
On donne les masses molaires :H= 1g/mol,Na=23g/mol,O=16g/mol, S=32g/mol.
EXERCICE N°6
Une solution S1 d’éthanol à 95% de formule C2H6O et de densité d=0,79.
1°) Calculer la masse d’éthanol dans 100ml de solution S1.
2°) Quelle est la concentration molaire C1 de l’éthanol dans cette solution.
3°) On souhaite préparer, à partir de cette solution, un volume V2=100ml de solution S2
d’éthanol à 70%.
a) Calculer le volume V1 de solution S1
Décrire le mode opératoire de cette préparation.
‫ﻧﻲ‬
‫وط‬
‫ي اﻟ‬
‫رﺑو‬
‫اﻟﺗ‬
‫ﮭد‬
‫ﻣﻌ‬
‫اﻟ‬
‫‪22‬‬
 23

PARTIE I : CHIMIE ORGANIQUE:

CHAPITRE I: Alcools

‫اﻟ‬
CHAPITRE II: Dérivés d’acides carboxyliques Estérification

‫ﻣﻌ‬
Saponification

CHAPITRE III: Amides primaires

‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
‫ﻧﻲ‬
‫وط‬
‫ي اﻟ‬
‫رﺑو‬
‫اﻟﺗ‬
‫ﮭد‬
‫ﻣﻌ‬
‫اﻟ‬
‫‪24‬‬
 25

Chapitre I: Les Alcools

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
Objectifs
‫رﺑو‬

• Savoir écrire les équations d’oxydation des alcools I et II.

‫ي اﻟ‬

• Savoir écrire les équations de déshydratation des alcools.

• Savoir écrire les équations d’hydratation des alcènes.

‫وط‬

• Identifier les aldéhydes et les cétones à partir des tests.

‫ﻧﻲ‬

• S'approprier les règles de nomenclatures en chimie organique.

 26
I. Définition I - Definition
On appelle alcool un composé organique dans lequel un groupe caractéristique hydroxyle OH
est lié à un atome de carbone saturé.

• Formule générale :
•

R, R' et R'' sont des groupes alkyles ou des atomes

d'hydrogènes.

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
Nomenclature :
- Le nom de l’alcool est formé en ajoutant le suffixe ol au nom de l’hydrocarbure possédant le

‫ﮭد‬
même nombre d’atomes de carbone que la chaîne principale.
- La chaîne principale est la chaîne la plus longue qui porte le groupe OH.
- La numérotation de la chaîne est choisie de façon que le groupe OH ait le numéro le plus
petit.
‫اﻟﺗ‬
II. Les classes d’alcools II - Les classes d’alcools
‫رﺑو‬
Les alcools sont regroupés en trois catégories, appelées classes, en fonction du nombre
d’atome de carbone lié au carbone fonctionnel.
1. Alcool primaire
Un alcool est dit primaire lorsque le carbone porteur du groupement -OH n’est lié qu’à un
‫ي اﻟ‬

seul atome de carbone au plus. La formule générale des alcools primaire est R - CH2 - OH ou R
est un groupe alkyle ou hydrogène.
2. Alcool secondaire
Un alcool est dit secondaire lorsque le carbone porteur du groupement -OH est lié
à deux atomes de carbone. La formule générale des alcools secondaire est:
‫وط‬

R1 - CHR2 - OH
‫ﻧﻲ‬

3. Alcool tertiaire
Un alcool est dit tertiaire lorsque le carbone porteur du groupement -OH est lié à
trois atomes de carbone. La formule générale des alcools tertiaire est :

21
 27
III. Obtention III - Obtention
1. Cas particulier de l'éthanol
L'éthanol est l'alcool de pharmacie ; il est obtenu par fermentation (dégradation incomplète)
de jus sucrés sous l'action de levures (champignons microscopiques) qui en retirent de
l’énergie.
C6H12O6 + levures 2 CO2 + 2 H3C-CH2-OH + 234KJ/mol
2. Addition d'eau sur les alcènes (hydratation des alcènes).
(H+)
R -CH= CH 2 + H 2O R -CH(OH)-CH 3
Régale de MARKOWNIKOV:

Lors de l'addition d'un hydracide sur un alcène dissymétrique l'atome

d'hydrogène se fixe sur l'atome de carbone le moins substitué (plus
hydrogéné).

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
H+ CH 3 − CHOH − CH 3 (majoritaire)
CH 3 − CH = CH 2 + H 2O 
CH 3 − CH 2 − CH 2 − OH (minoritaire)

‫ﮭد‬
IV -
IV. Oxydation des alcools Oxydation des alcools
Les alcools peuvent donner lieu à des réactions d’oxydoréduction.
1. Oxydation complète : la combustion
Cette oxydation entraîne la destruction du squelette carboné.
‫اﻟﺗ‬
Équation de la combustion d’un alcool dans le dioxygène de l’air :
3n
‫رﺑو‬
Cn H2n+1 − OH + O → nCO2 + (n + 1)H2O .
2 2
Exemple: la combustion de l’éthanol dans le dioxygène de l’air :
CH3 − CH2 − OH + 3O2 → 2CO2 + 3H2O
2. Oxydation ménagée :
‫ي اﻟ‬

Une oxydation est dite ménagée lorsqu’elle ne modifie pas le squelette carboné de la
molécule
a. Oxydation ménagée en phase gazeuse : expérience de la lampe sans flamme
Dans un bécher, chauffons doucement quelques Cm3 d’éthanol : le liquide est bientôt
‫وط‬

surmonté d'un mélange d'air et de vapeur d'éthanol. Introduisons alors au-dessous du liquide
un fil de cuivre chauffé au rouge (voir figure ci-dessous)).
‫ﻧﻲ‬

Observations : la spirale reste incandescente, le papier pH indique la présence d’acides. On

sent une odeur fruitée.
Conclusion :
- L’éthanol et le dioxygène de l’air réagissent à la surface du cuivre, le dioxygène oxyde

22
 28
l’éthanol.
- La réaction est exothermique car elle maintient le fil de cuivre au rouge.
- L’odeur est caractéristique de l’éthanal, l’acide formé est de l’acide éthanoïque ou acétique.
Équation : Oxydation de l’éthanol en éthanal
1
CH3 − CH2 − OH(gaz) + O → CH3 − CHO(gaz) + H2O .
2 2(gaz)
Oxydation de l’éthanal en acide éthanoïque CH3 − CHO(gaz) + 1 O2(gaz) → CH3 − COOH(gaz) .
2
b. Oxydation ménagée en phase aqueuse
Les oxydants sont souvent les ions permanganate ou les ions dichromate en solutions acides.
L’oxydation ménagée conduit à des résultats différents selon les classes d’alcools.
b-1 Oxydation par le permanganate de potassium en milieu acide
➢ Oxydation ménagée d'un alcool primaire
Exemple : Le propan-1-ol

‫اﻟ‬
L'ion permanganate (violet) prend des électrons, se transforme en manganèse(II) (incolore) en

‫ﻣﻌ‬
provoquant une oxydation de l'alcool
-
MnO4 + 5e- + 8H + Mn 2+ + 4H 2O

‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬

Demi - équations d'oxydoréduction : il doit y avoir autant d'électrons pour l'oxydant que pour
le réducteur (d'où les multiplications)
‫ي اﻟ‬

2(MnO4- + 5e- + 8H + Mn 2+ + 4H 2O)

5(CH 3 - CH 2 - CH 2 - OH) CH 3 - CH 2 - CHO + 2e- + 2H + )
Equation de la réaction : on combine les deux demi - équations en enlevant les électrons
5CH3 - CH2 - CH2 - OH + 2MnO4- + 6H+ → 5CH3 - CH2 - CHO + 2Mn2+ + 8H2O
‫وط‬

Le plus souvent, on utilise l'acide sulfurique (2H+ + SO42-) pour acidifier la solution.
Conclusion : L’oxydation ménagée d’un alcool primaire conduit à la formation de l’aldéhyde
ayant le même squelette carboné
Remarque :
‫ﻧﻲ‬

Si l’oxydant est en excès, il peut ensuite réagir avec l’aldéhyde formé et l’oxyder en acide
carboxylique. Suivant les équations :
- Demi - équations d'oxydoréduction :
2(MnO4- + 5e- + 8H + Mn 2+ + 4H 2O)
5(CH 3 - CH 2 - CHO + H 2O CH 3 - CH 2 - COOH + 2e- + 2H + )
Equation de la réaction : On combine les deux demi- équations en
enlevant les électrons
5CH3 - CH2 - CHO + 2MnO4- + 6H+ → 5CH3 - CH2 - COOH + 2Mn2+ + 3H2O

Conclusion : L’oxydation ménagée d’un aldéhyde conduit à la

formation de l’acide carboxylique ayant le même squelette carboné.

23
 29
b-2 Oxydation par le dichromate de potassium en milieu acide
➢ Oxydation ménagée d'un alcool secondaire
exemple : Le propan-2-ol
L'ion dichromate (orange) prend des électrons, se transforme en ion chrome(III) vert/bleu) en
provoquant une oxydation de l'alcool.
Cr2O7 2- + 6e- + 14H+ 2Cr 3+ + 7H2O

Demi - équations d'oxydoréduction : il doit y avoir autant d'électrons pour l'oxydant que pour
le réducteur (d'où les multiplications)
(Cr2O7 2- + 6e- + 6H + 2Cr 3+ + 7H 2O)
3(CH 3 - CHOH - CH 3 CH 3 - CO-CH 3 + 2e- + 2H + )
Equation de la réaction : on combine les deux demi- équations en enlevant les électrons
3CH3 - CHOH - CH3 + Cr2O7 2- + 8H+ → 3CH3 - CO - CH3 + 2Cr 3+ + 7H2O
Conclusion : L’oxydation ménagée d’un alcool secondaire conduit à la formation de la cétone

‫اﻟ‬
ayant le même squelette carboné que l’oxydant soit en excès ou en défaut.

‫ﻣﻌ‬
➢ Oxydation ménagée d'un alcool tertiaire
Un alcool tertiaire ne subit pas d’oxydation ménagée.

‫ﮭد‬
V. Réaction V
de-déshydratation
Réaction dedesdéshydratation
alcools des alcools
- Déshydratation Intramoléculaire :
Nous venons de voir que l’hydratation d’un alcène conduit à un alcool ; inversement, la
‫اﻟﺗ‬
déshydratation d’un alcool conduit à un alcène.
Dans l’expérience décrite dans la fiche expérimentale, (guide d’expérience), des vapeurs
d’éthanol passent sur l’alumine portée à 350°C environ. Le gaz recueilli est caractérisé par la
‫رﺑو‬
décoloration d’une solution de dibrome dans CCl4. Ce gaz est de l’éthylène obtenu par
déshydratation d’éthanol suivant la réaction d’équation-bilan :

CH 3 − CH 2 − OH → CH 2 = CH 2 + H 2O
‫ي اﻟ‬

éthanol éthylène

- Déshydratation Intermoléculaire :
Une déshydratation moins poussée que la précédente est possible. Dans des conditions
expérimentales plus douces, on peut en effet, partant de deux molécules d’éthanol, n’éliminer
‫وط‬

qu’une molécule d’eau au lieu de deux. Cette déshydratation s’écrit donc :

CH3 − CH2 − OH + CH 3 − CH 2 − OH → CH 3 − CH 2 − O − CH 2 − CH 3 + H 2O
‫ﻧﻲ‬

éthanol éthanol éthoxyéthane

VI. Identification des aldéhydes et des cétones

Les aldéhydes R-CO-H et les cétones R-CO-R' ont en commun le groupement C = O appelé
groupement carbonyle, c'est ce qui permettra de les distinguer des autres composés par le
test à la DNPH.
1- Tests de reconnaissance des carbonyles
A quelques cm3 d’une solution de 2,4-dinitrophénylhydrazine, souvent appelé D.N.P.H,
ajoutons quelques gouttes de composé carbonylé (aldéhyde ou cétone) : un précipité jaune
orange se forme. (Voir fiche expérimentale). Il s’agit de 2,4-dinitrophénylhydrazone, obtenue
suivant la réaction de condensation.
RR'C=O + C6 H 3 (NO2 )2 -NH-NH 2 → C6 H 3 (NO 2 )2 NHN=CRR' + H 2O
al ou one 2,4-DNPH précipité jaune orangé

24
 30
Ce test permet de reconnaître la fonction carbonyle, mais pas de différencier les aldéhydes et
les cétones.
En revanche, il existe des tests de reconnaissance des aldéhydes : la liqueur de Fehling, le
réactif de Schiff et le nitrate d'argent ammoniacal (appelé aussi miroir d’argent).
2-Tests spécifiques des aldéhydes :
L'oxydation ménagée des alcools nous a montré que les aldéhydes peuvent subir une
oxydation en acide carboxyliques. Par contre les cétones restent inaltérées. L'atome
d'hydrogène que porte le groupement carbonyle dans les aldéhydes confère donc à ces
composés un caractère réducteur que n'ont pas les cétones ; les tests différenciant les
cétones des aldéhydes seront donc des réactions d'oxydations des aldéhydes.

a. Réactif de Schiff :
Le réactif de Schiff se prépare en faisant réagir du SO2 sur une solution de fuchsine (colorant
rouge violacé).

‫اﻟ‬
- Il est incolore.

‫ﻣﻌ‬
- Il vire au rose par perte de SO2
L’ajout d’aldéhyde le fait virer au rose violacé
- S’il est chauffé, il peut virer (teinte néanmoins plus rouge)

‫ﮭد‬
- Il vire en milieu basique
- Il peut virer par oxydation
- Il peut également virer par ajout de certain alcool
‫اﻟﺗ‬
Il convient d’utiliser le réactif de Schiff en milieu neutre (voir légèrement acide) et à froid. A
cause de ces nombreux inconvénients, on préférera utiliser la liqueur de Fehling ou le réactif
de Tollens(nitrate d'argent ammoniacal ).
‫رﺑو‬
b. La liqueur de Fehling
‫ي اﻟ‬
‫وط‬

Image 1 Image 2
‫ﻧﻲ‬

La solution de Fehling (ou liqueur de Fehling) est un complexe basique d’ion cuivre II( Cu2+) par
les ions tartrate ( –OOC-CHOH-CHOH-COO-.).
La réaction de Fehling est une réaction caractéristique des aldéhydes.
Au cours de la réaction, le cuivre oxyde l'aldéhyde pour donner un acide selon la réaction
bilan d'oxydo - réduction générale :
R-CHO + 2Cu2+ (aq) + 5HO- (aq) → RCOO- + Cu 2O(s) + 3H2O
La liqueur de Fehling initialement bleue(image 1) précipite en un dépôt de couleur rouge
brique à chaud (image 2).
c. réactif de Tollens
Le réactif de Tollens est une solution de l’ion complexe diamine argent Ag(NH3)+2
Chauffé doucement en présence d’un aldéhyde, cet ion est réduit en argent métallique qui se
dépose sur les parois du tube à essais, formant ainsi un miroir d’argent. L’ion argent est réduit
en argent métal, l’aldéhyde est oxydé en ion carboxylate.

25
 31

Ag(NH 3 )2+ + e− → Ag + 2NH 3

R − CHO + 3OH − → R − COO− + 2H 2O + 2e−
2Ag(NH 3 )2+ + R − COO− + 3OH − → R − COO − + 2H 2O + 2Ag + 4NH 3

VII. RéactionVII
du -sodium
Réaction du alcools
avec les sodium avec les alcools
La réaction entre un alcool et le sodium, est très rapide et exothermique. On obtient l’ion
alcoolate, l’ion sodium et un dégagement de dihydrogène. Le sodium réagit violemment avec
l’eau, c’est pourquoi l’alcool doit être pur.

‫اﻟ‬
1
(R - O- + Na+ )

‫ﻣﻌ‬
R - OH + Na → + H
alcool sodium 2 2
alconolate de sodium
dihydrogène

‫ﮭد‬
Exemple
1
CH3 - CH2 - OH + Na → (CH3 - CH2 - O- + Na+ ) + H2
‫اﻟﺗ‬ 2
Ethanol Ethanolate de sodium
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
 Application : 32
On dispose de deux mono alcools saturés (A) et (B) de masse molaire moléculaire égale à 74
g/mol. Par oxydation ménagée avec du permanganate de potassium (K++MnO4-) en milieu
acide. L’alcool (A) donne un produit (A1) et l’alcool (B) donne un produit (B1). Les composés (A1)
et (B1) donnent un précipité jaune orangé avec la 2,4-dinitrophénylhydrazine (DNPH). Seul le
composé (A1) réagit avec le réactif de schiff.
1. Donner la formule brute des alcools (A) et (B)
2. Déterminer les classes des alcools (A) et (B).
3. Trouver les formules semi-développées possibles pour les alcools (A) et (B) et donner leur
nom.
4. En déduire les formules semi-développées possibles des produits d’oxydation (A1) et (B1).
Déterminer le nom de chacun de ces composés.

‫اﻟ‬
Corrigé :
Corrigé:

‫ﻣﻌ‬
1.. La formule brute d’alcool est CnH2n+2O. Si M désigne la masse molaire des alcools on a :
M = 12n+2n+2+16 ⇒ n= d’où n = 4.
Les deux alcools ont pour formule brute C4H9OH.

‫ﮭد‬
2. Pour déterminer la classe des alcools (A) et (B) on procède à leur oxydation ménagée et on
détermine à l’aide des tests à la 2,4-DNPH et au réactif de schiff la nature de la fonction
organique présente dans les produits (A1) et (B1) obtenus.
‫اﻟﺗ‬
Le composé (A1) réagit avec la 2,4-DNPH et le réactif de schiff : (A1) est un aldéhyde donc
l’alcool (A) est un alcool primaire.
‫رﺑو‬
Le composé (B1) réagit avec la 2,4-DNPH et ne réagit pas avec le réactif de schiff : (B1) est
une cétone donc (B) est un alcool secondaire.
3. Les FSD possibles pour l’alcool (A) sont :
‫ي اﻟ‬

CH3-CH2-CH2-CH2-OH buntan-1-ol
CH2-CH-CH2-OH 2-méthylpropanal
CH3
‫وط‬

La seule FSD pour (B) est: CH3-CHOH-CH2-CH3 butan-2-ol

4. Les FSD possible pour l’aldéhyde (A1) sont:
‫ﻧﻲ‬

CH3-CH2-CH2-CHO butanal
CH2-CH-CHO 2-méthylpropanal
CH3
La seule FSD possible pour l’acétone (B1 ) est : CH3-CH2-CO-CH3 butan-2-one
 33
-
Essentiel
-

- La combustion complète des alcools donne du dioxyde de carbone et de

l’eau.

- L’oxydation ménagée des alcools primaires peut se faire en deux étapes.

L’alcool est d’abord transformé en aldéhyde puis oxydé en acide

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
carboxylique.

‫ﮭد‬
- L’oxydation ménagée des alcools secondaires se fait en une seule étape et

conduit à une cétone.

‫اﻟﺗ‬
- Les alcools tertiaires ne subissent pas d’oxydation ménagée.
‫رﺑو‬

- La déshydratation intermoléculaire d’un alcool primaire ou secondaire

‫ي اﻟ‬

conduit à un éther et de l’eau.

- La déshydratation intramoléculaire d’un alcool conduit à un alcène et de

‫وط‬

l’eau.
‫ﻧﻲ‬

- Le test à la 2,4-dinitrophénylhydrazine (DNPH) permet de caractériser la

présence d’aldéhyde ou de cétones en solution. Le test est positif si le réactif

jaune, limpide donne un précipité jaune orangé.

- Le test au réactif de Schiff permet de caractériser la présence d'aldéhydes en

solution.
 34
Exercices
Exercice 1 :
On considère un alcène A. On lui fait subir une réaction d’hydratation et on obtient
essentiellement un corps B. L’oxydation ménagée par le dichromate de potassium en
présence d’acide sulfurique du corps B produit un composé C de formule C5H10O qui donne un
test positif avec la DNPH (2,4-dinitrophénylhydrazine).
1) Quelles sont les fonctions chimiques de B et de C ?
2) Ecrire pour chacun des corps A,B et C deux formules développées possibles et donner leurs
noms.
Exercice 2 :
Une substance organique contient en masse : 60% de carbone, 26,7% d’oxygène et 13,3%
d’hydrogène. Sa densité de vapeur par rapport à l’air est 2,07. Cette substance décolore l’ion

‫اﻟ‬
permanganate en milieu acide en donnant un produit qui précipite en présence de DNPH mais

‫ﻣﻌ‬
ne donne pas de précipité avec la liqueur de Fehling. Identifier le composé étudié et le produit
qu’il donne avec l’ion permanganate.

‫ﮭد‬
Exercice 3 :
Un mélange contient deux monoalcools A1 et A2 de même formule brute.
I. En présence d’un catalyseur convenable les deux alcools subissent une déshydratation
‫اﻟﺗ‬
conduisant au même alcène de formule brute C3H6.
1) Nommer cet alcène et donner sa formule développée.
‫رﺑو‬
2) Quels sont les composés A1 et A2. Donner leurs formules semi-développées.
II. Pour déterminer la composition du mélange, on soumet 6g de ce dernier à l’action
prolongée d’un oxydant utilisé en excès.
1) Quelles sont les étapes de l’oxydation de A1 et A2 ?
‫ي اﻟ‬

2) Nommer les produits formés et indiquer un réactif pouvant les caractériser.

3) La masse totale des deux produits obtenus en fin d’oxydation est 6,2g. Quelle est la
composition molaire du mélange étudié?
Exercice 4 :
‫وط‬

L’étiquette d’un flacon d’alcool est en partie illisible. On peut encore lire sa masse molaire
moléculaire : M = 74 g·mol-1. On réalise l’oxydation ménagée d’un échantillon de cet alcool
pour en permettre l’identification.
‫ﻧﻲ‬

1. Déterminer la formule brute de cet alcool.

Données : M(H) = 1,0 g·mol-1 ; M(C) = 12,0 g·mol-1 ; M(O) = 16,0 g·mol-1.
2. Indiquer les noms et les formules semi-développées des alcools possibles.
3. Un test à la 2,4-DNPH avec quelques gouttes du produit obtenu par l’oxydation ménagée de
l’alcool étudié, se révèle positif. Qu’observe-t-on ?
Ce test suffit-il à identifier la famille du composé obtenu ? Pourquoi ?
3. En complément, on réalise un test à la liqueur de Fehling avec le produit obtenu : ayant
chauffé quelques gouttes de ce produit avec 2 mL de liqueur de Fehling, on observe que
l’aspect de la liqueur de Fehling ne change pas. Ce test est-il positif ? Quelle famille de
molécules nous permet-il d’identifier ?
4. Quel(s) test(s) peut-on réaliser pour confirmer le résultat précédent ?
5. Quelle est alors la classe de l’alcool qu’on a oxydé ? Quel est son nom ?
 35
Exercice 5 :
1.) On considère l’alcool A suivant: CH3-CHOH-CH2-CH3
1°) Donner le nom et la classe de cet alcool
2°) Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre cet alcool et l’acide éthanoïque. Préciser les
caractéristiques de cette réaction et le nom du composé obtenu.
2.) Cette molécule d’alcool possède un carbone asymétrique. Indiquer lequel et représenter
les formules spatiales des deux énantiomères.
3°) Donner un isomère de position et un isomère de fonction de A (FSD et nom).
4°) Quel est le composé (nom et formule) obtenu par oxydation Ménagée de A.
Exercice :6
Un alcool de formule brute C4H100 a quatre isomères que l'on désignera par A, B, C, D. On
dispose de trois de ces isomères A, B, C. On effectue avec chacun d'eux un essai d'oxydation
par une solution de permanganate potassium en milieu acide. ( K+ + MnO4- ) A donne le

‫اﻟ‬
composé A1; B ne réagi pas ; C donne le composé C1.
1. Ecrire les formules semi- développées des quatre isomères.

‫ﻣﻌ‬
- Donner leur nom et leur classe.
- Quel est, des quatre isomères A, B, C, D, celui qui ne subit pas d'oxydation ménagée ?
Pourquoi ?

‫ﮭد‬
2. On soumet ensuite les composés A1 et C1 à deux tests :
- test 1 à la 2,4-D.N.P.H et test n°2 à la liqueur de Fehling
- A1 : test 1 positif et test 2 négatif
‫اﻟﺗ‬
- C1 : les deux tests sont positifs.
a. Qu'observe-t-on dans le test 1? Quel groupe fonctionnel met-on en évidence? Quels sont
‫رﺑو‬
les corps possédant ce groupe fonctionnel ?
b. Quelle propriété met-on en évidence par le test 2 ? A quelle fonction du composé C1
correspond ce test ?
c. Sachant que C1 ne possède pas de chaîne carbonée ramifiée, quels sont sa formule semi-
‫ي اﻟ‬

développée et son nom ?

d. Quels sont la formule développée et le nom de A1?
Exercice :7
On veut étudier deux composés organiques A et B qui sont formés des mêmes éléments carbone,
‫وط‬

oxygène et hydrogène, et leurs chaines carbonées ne contiennent pas de liaison multiple. Ils ont la
même masse molaire mais leurs formules brutes sont différentes. L’oxydation ménagée de A par le
dichromate de potassium en milieu acide conduit à un nouveau composé organique C. Le composé
C est isolé et soumis à deux tests : il réagit positivement avec la D.N.P.H et négativement avec la
‫ﻧﻲ‬

Liqueur de Fehling.
[Link]’observe-t-on lors de la réaction entre C et la D.N.P.H ?
[Link] renseignements sur C et A peut-on déduire de ces expériences ?
2. Le composé A réagi avec le composé B en donnant un ester D de masse molaire moléculaire M =
130 g/mol et de l’eau.
[Link] est la fonction du composé B ?
[Link] que la molécule de A contient 4 carbones et que celle de B en contient 3.
2.3.Déterminer la formule semi-développée et le nom de chacun des composées A, B et C. En
déduire la formule semi-développée de D.
[Link] composé A est obtenu par hydratation d’un alcène A’. Donner la formule semi-développée et
dire le nom de l’alcène A’.

30
‫ﻧﻲ‬
‫وط‬
‫ي اﻟ‬
‫رﺑو‬
‫اﻟﺗ‬
‫ﮭد‬
‫ﻣﻌ‬
‫اﻟ‬
‫‪36‬‬
 37

CHAPITRE II: Dérivés d’acides

carboxyliques Estérification
Saponification

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
Objectifs
• S'approprier les règles de nomenclatures pour nommer les dérivés
‫رﺑو‬

d’acide (chlorure d’acyle et anhydride d’acide).

‫ي اﻟ‬

• Savoir écrire les équations d’obtention des dérivés d’acide à partir des

acides carboxyliques.
‫وط‬

• Ecrire l'équation-bilan d'une réaction d'estérification –hydrolyse.

• Citer les caractéristiques d'une réaction d'estérification-hydrolyse
‫ﻧﻲ‬

• Définir la limite d'estérification-hydrolyse

• Ecrire l'équation-bilan de l'estérification d'un alcool par un chlorure
d'acyle et par un anhydride d’acide.
• Citer les caractéristiques d'une réaction d'estérification d'un alcool
par un chlorure d'acyle
• Identifier les facteurs permettant d’optimiser un rendement
d’estérification.
• Savoir calculer le rendement d’estérification et d’hydrolyse et la
constante d’équilibre

31
 38
Les acides carboxyliques possèdent le groupement fonctionnel COOH. Ce sont des acides
faibles au sens de Bronsted. Ils peuvent être transformés en produits dérivés tels que : esters,
anhydrides d'acides, halogénures d'acides, amides et les nitriles.
I. Les dérivés des
I - acides carboxyliques
Les dérivés des acides carboxyliques
1. Les chlorures d'acyles
a. Formule brute :
CnH2n-1 OCl
b. Nomenclature
Le nom d'un groupe acyle s'obtient en remplaçant la terminaison oïque de l'acide par la
terminaison oyle.

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
Exemple:
CH3-COCl (chlorure d'éthanoyle)
CH3-CH2-COCl (chlorure de propanoyle).

‫ﮭد‬
c. Obtention :
On peut les obtenir par l'action sur un acide de :
• SOCl2 ( chlorure de thionyle) :
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬

• PCl5 ( pentachlorure de phosphore) :

‫ي اﻟ‬

R − COOH + PCl 5 → R − COCl + POCl 3 + HCl

Les chlorures d'acides possèdent une odeur irritante et sont souvent utilisés comme gaz
lacrymogènes.
‫وط‬

Remarque :
Les chlorures d'acides sont des composés sensibles en milieu aqueux, ils se décomposent
pour redonner l'acide carboxylique correspondant :
‫ﻧﻲ‬

1. Anhydrides d'acide:
a. Formule brute :
CnH2n-2 O3

b. Nomenclature :
Le nom de l'anhydride est obtenu à partir des règles suivantes:
➢ Si les deux molécules d'acides déshydratés sont les mêmes (anhydrides symétriques), le
mot acide est remplacé par anhydride.
Exemple: CH3-CO-O-CO-CH3: anhydride acétique (ou éthanoïque).
32
 39
➢ Si les deux molécules d'acides déshydratés sont différentes (anhydrides mixtes), le nom de
l'anhydride devient de la forme: anhydride alcanoïque alcanoïque, ou les deux derniers mots
correspondant aux noms de la chaîne carbonée des 2 acides dont est issu l'anhydride, l'ordre
étant l'ordre alphabétique.
Exemple : CH3-CO-O-CO-C2H5 : anhydride éthanoïque propanoïque.

R-CO-O-CO-R’ R-CO-O-CO-R
anhydridealcanoïque alcanoïque anhydride alcanoïque

c. Obtention :
Ils proviennent de la déshydratation intermoléculaire de deux molécules d'acide.

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
II -etEstérification
II. Estérification et
hydrolyse de l'ester hydrolyse de l’ester
A. Estérification :
‫اﻟﺗ‬
Les esters sont en général des liquides (à pression et température usuelles), assez volatils, à
odeur fruitée et très peu solubles dans l'eau (contrairement aux acides et aux alcools dont ils
‫رﺑو‬
dérivent).
1. Equation de la réaction
L'estérification est la réaction qui permet d'obtenir un ester. On peut, pour cela faire réagir un
acide carboxylique R—COOH avec un alcool R'—OH. Cette réaction conduit à un ester
‫ي اﻟ‬

R—COO—R' et de l'eau suivant l'équation :

R - COOH + R'- OH R - COO -R' + H2O
La réaction en sens inverse entre l'ester et l'eau qui conduit à un alcool et à un acide
carboxylique est appelée hydrolyse de l'ester et se produit simultanément.
2. Rendement d’estérification :
‫وط‬

Le rendement de l'estérification est le rapport entre la quantité de matière d'ester

effectivement obtenue nef et la quantité de matière d'ester que l'on obtiendrait si la réaction
était totale.
‫ﻧﻲ‬

n(Ester)éq
Si le mélange initial est équimolaire on peut écrire : r =
n°(Acide)
B. Hydrolyse
1. Equation de la réaction
L'hydrolyse de l'ester entre l'ester et l'eau conduit à un alcool et à un acide carboxylique.
C'est la réaction inverse de l'estérification. Elle se produit simultanément avec l'estérification.
R-COO-R' + H O R-COOH + R'-OH
2
2. Rendement d’hydrolyse :
Le rendement d’hydrolyse est le rapport entre la quantité de matière d'acide effectivement
obtenue nef et la quantité de matière d'acide que l'on obtiendrait si la réaction était totale.
n(Acide)éq
r=
n°(Ester)
33
 40
C. Méthode expérimentale permettant de suivre l'évolution de la
transformation :
Pour suivre l'évolution de ces transformations On mélange l'acide carboxylique et l'alcool et
on dose à des dates t l'acide présent dans le milieu réactionnel.
La connaissance des quantités de matière d'acide initiale et à l'instant t permet de déterminer
le taux d'avancement de la réaction.
Pour l'estérification, considérons l'exemple d'un mélange équimolaire d'acide éthanoïque et
d'éthanol (alcool primaire). Le tableau d'avancement est:
Equation chimique R-COOH + R'-OH R-COO-R' + H2O
Etat du système Avancement Quantité de matière En mol
Etat initial 0 no no n(est)0=0 n(H2O)0=0
En cours de réaction x n(ac) = n0-x n(al) = n0-x n(est)=x n(H2O)=x
Etat final xf n(ac)f = n0-xf n(al) = n0-xf n(est)f=xf n(H2O)f=xf

‫اﻟ‬
D'après l'équation, le réactif limitant est celle dont la quantité initiale n 0 est la plus faible.

‫ﻣﻌ‬
x x
xmax = n0 . Taux d'avancement : τ =  τ=
xmax no
Avancement final :

‫ﮭد‬
Au bout d'un certain temps, x est constant, on a atteint l'état d'équilibre :
τéq ≈ 67 % (par ex)
A l'équilibre, les 2 réactions se compensent, leurs vitesses sont les mêmes.
‫اﻟﺗ‬
On a donc x = n0-n(ac). La quantité de matière d'acide à la date t est déterminée par dosage
d'un échantillon du milieu réactionnel.
‫رﺑو‬
xmax = n0
x x
τ = f  τ = f
f xmax f no
‫ي اﻟ‬

L’allure de la courbe  =f(t) est donnée ci-dessous.

‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

D. L'équilibre d'estérification-hydrolyse.
La réaction d'estérification et la réaction d'hydrolyse d'un ester sont deux réactions inverses
l'une de l'autre
Ces deux réactions se limitent mutuellement puisque l'ester produit par la réaction
d'estérification est détruit en partie par la réaction d'hydrolyse. Inversement, l'acide et l'alcool
produits par la réaction d'hydrolyse sont consommés en partie par la réaction d'estérification.
Par conséquent, estérification et hydrolyse constituent une réaction réversible conduisant à
un équilibre chimique où les quatre composés coexistent dans des proportions constantes (en
fait il s'agit d'un équilibre dynamique durant lequel les deux réactions continuent d'avoir lieu
mais avec des vitesses égales). L'équation s'écrit :

34
 41

• Estérification
 R-COO-R éq H 2Oéq (nester.éq .neau.éq )
La constante d'équilibre K s'écrit: K = ,ou K =
 R-COOH éq  R'OH éq (nacide.éq .nalcool.éq )
• Hydrolyse :

 R-COOHéq  R'OHéq (nacide.éq .nalcool.éq )

K= =
 R-COO-R éq H2Oéq

‫اﻟ‬
(nester.éq .neau.éq )

‫ﻣﻌ‬
Ici, l'eau ne joue pas le rôle de solvant. Par conséquent, elle intervient dans l'expression de K.

‫ﮭد‬
X 2f
Remarque : si le mélange initial est équimolaire K =
(no - Xf )2
1
‫اﻟﺗ‬
Remarque : K hydrolyse =
K estérification
‫رﺑو‬
E. Propriétés des réactions d'estérification et d'hydrolyse de l'ester
Ces deux réactions sont:
• lentes,
• limitées par leur réaction inverse (l'estérification est limitée par l'hydrolyse de l'ester
‫ي اﻟ‬

formé),
• athermiques. Elles ne nécessitent pas d'apport d'énergie thermique (chaleur) pour se
produire et ne dégagent pas d'énergie thermique. Ce qui ne signifie pas qu'un apport
d'énergie thermique soit sans effet sur ces transformations comme nous le verrons plus loin.
‫وط‬

F. Influence de certains facteurs sur les réactions d'estérification et

d'hydrolyse des esters
‫ﻧﻲ‬

Ces facteurs peuvent modifier la vitesse de réaction ou la composition du milieu réactionnel à

l'équilibre.
1. Influence de la température
a. Sur le taux d'avancement final (composition à l'équilibre)
Une modification de la température du milieu réactionnel est sans influence sur le taux
d'avancement final. Cela est dû au fait que ces réactions sont athermiques. Cela signifie aussi
que la constante d'équilibre est indépendante de la température, contrairement à ce qui est
observé pour la grande majorité des autres transformations.
b. Sur la cinétique des transformations
Qu'il s'agisse de l'estérification ou de l'hydrolyse d'un ester, une élévation de la température
du milieu réactionnel augmente la vitesse de réaction. Cela signifie que l'équilibre est atteint
plus rapidement (sans que la composition à l'équilibre soit modifiée).

35
 42

2. Influence d'un catalyseur

Les ions oxonium (H3O+ ou plus simplement H+) catalysent aussi bien la réaction
d'estérification que la réaction inverse. Ils sont fréquemment introduits dans le milieu

‫اﻟ‬
réactionnel par l'acide sulfurique.

‫ﻣﻌ‬
Ce catalyseur permet d'atteindre plus rapidement l'état d'équilibre sans changer la
composition du milieu réactionnel à l'équilibre.
3. Influence de la concentration : (composition initiale)

‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
Le taux d'avancement final (donc la composition du système à l'équilibre) dépend de la
composition initiale du système. Le tableau de valeurs donné ci-contre, concernant un
‫رﺑو‬
mélange d'acide éthanoïque et d'éthanol (alcool primaire) permet de comprendre cette
influence. On observe que, par rapport au réactif limitant, plus la quantité de matière de
l'autre réactif (en excès) est importante plus le taux d'avancement final est grand, donc plus il
y a d'ester formé. La même remarque est valable (avec des valeurs numériques différentes)
‫ي اﻟ‬

pour la réaction d'hydrolyse de l'ester.

4. Influence de la nature des réactifs
Le rendement de l’estérification dépend très peu de la nature de l’acide carboxylique utilisé
mis en jeu. En revanche, il dépend nettement de la classe de l’alcool utilisé.
‫وط‬

Pour des mélanges initiaux équimolaire en acide carboxylique et alcool, le rendement de

synthèse de l’ester est de :
 = 67% = 2/3 pour un alcool primaire
‫ﻧﻲ‬

 = 60% = 3/5 pour un alcool secondaire

 = 5% = 1/20 pour un alcool tertiaire
Pour des mélanges initiaux équimolaire en ester et eau, le rendement d’hydrolyse est de :
 = 1/3 pour un alcool primaire
 = 2/5 pour un alcool secondaire
 = 19/20 pour un alcool tertiaire
5. Déplacement de l’équilibre chimique
Pour déplacer l’équilibre chimique dans le sens d’un meilleur rendement en ester, on peut :
• Introduire l’un des réactifs en excès.
• Extraire l’ester ou l’eau au fur et à mesure de leur formation.
• Remplacer l’acide par l’un de ces dérivés : le chlorure d’acyle ou l’anhydride d’acide.
• Estérification d’un alcool par un dérivé d’acide :
• Par un chlorure d’acyle : Les chlorures d’acyle réagissent avec les alcools de façon

36
 43
rapide, totale et très exothermique, pour donner un ester et du chlorure d’hydrogène

Exemple : CH 3COCl + CH 3CH 2CH 2CH 2OH → CH 3COOCH 2CH 2CH 2CH 3 + HCl

• Par un anhydride d’acide : Les anhydrides d’acide sont moins réactifs que les chlorures
d’acyle, mais nettement plus que les acides ; en effet, ils réagissent à température
modérée (50°) avec les alcools pour former un ester et l’acide dont ils dérivent, suivant la
réaction totale d’équation

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
Exemple :
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬

III. Saponification III - Saponification

‫ي اﻟ‬

1. sur un ester
La saponification d’un ester résulte de l’action des ions hydroxyde OH- (base forte) sur cet
ester ; elle donne un alcool et un ion carboxylate selon l’équation-bilan :
R − COO − R + OH − → R − COO − + R − OH
‫وط‬

Exemple :
CH 3 − COO − CH 2 − CH 3 + OH − → CH 3COO − + CH 3 − CH 2 − OH
éthanoate d ' éthyle ion hydroxyde ion éthanoate éthanol
‫ﻧﻲ‬

2. sur un triester
Les corps gras liquides (huiles) ou solide (graisses) sont constitués essentiellement de triesters
du glycol, aussi appelés triglycérides.
L'hydrolyse basique ou saponification d'un triester du glycol donne du glycérol et trois ions
carboxylates selon l’équation-bilan :

37
 44
Exemple :

3. Rendement de saponification
n(savon) 1 n(savon)
r= dans le cas d ' un triester r =
n°(Ester) 3 n°(Triester)

‫اﻟ‬
4. Caractéristiques

‫ﻣﻌ‬
- Totale, lente et exothermique.

Recette pour la synthèse du savon

‫ﮭد‬
Matériel

➢ 30 ml d’huile d’olive (triester)

‫اﻟﺗ‬
➢ 30 ml de soude (Na++OH-) concentré
➢ 60ml d’éthanol
‫رﺑو‬
➢ Ballon en verre
➢ Chauffage à reflux avec réfrigèrent
➢ Grain de pierre ponce
Manipulation
‫ي اﻟ‬

1) Verser l’huile dans le ballon en verre

2) Ajouter la soude (attention il faut avoir des lunettes)
3) Ajouter l’alcool puis les pierres ponce
‫وط‬

4) Chauffer pendant 20minutes

5) Refroidir
‫ﻧﻲ‬

6) Verser le contenu du ballon dans une solution de Na++Cl- (Relargage)

7) Filtration

Exercices d’application
Exercice 1
On utilise de l’huile de palme pour fabriquer certains savons. Cette huile contient
principalement de la palmitine de formule :
CH2—CO2—(CH2)14—CH3
|
CH—CO2—(CH2)14—CH3
|
CH2—CO2—(CH2)14—CH3.

38
 45
1) Ecrire l’équation de saponification de la palmitine et donner les caractéristiques
intéressantes de cette réaction.
2) Comment le savon solide est-il obtenu ?
3) On introduit 80,6 g de palmitine et de la soude en excès. Après divers traitement dont la
purification, on obtient une masse sèche de savon de 69,5 g. Calculer le rendement de la
transformation. Commenter.
Exercice 2
On réalise l’hydrolyse de l’éthanoate de butyle avec une mole de cet ester et une mole d’eau.
1) Donner la formule de l’ester.
2) Donner le nom et la formule de chaque produit puis écrire l’équation de la réaction.
3) La constante d’équilibre est K = 0,25. Déterminer l’avancement final et le taux
d’avancement final.
4) Quelle est la constante d’équilibre de l’estérification et quel est son taux d’avancement

‫اﻟ‬
final ?

‫ﻣﻌ‬
Corrigé
Exercice 1

‫ﮭد‬
1)
C15H31—COO—CH2 CH2—OH
| |
3(Na+ + OH-) 3 (C15H31—COO– + Na+) CH—OH
C15H31—COO—CH +
‫اﻟﺗ‬
= +
| |
C15H31—COO—CH2 CH2—OH
‫رﺑو‬
Cette réaction est lente et totale.
2) Pour obtenir le savon solide, on procède au relargage en versant le milieu réactionnel dans
une solution saturée en chlorure de sodium après l’hydrolyse basique de la palmitine.
‫ي اﻟ‬

C H COO– + Na+ = C H COONa

15 31 15 31 (

3) du rendement
m = 69, 5g m 69, 5
Savon :  donc nsavon = = = 0, 25mol
‫وط‬

M = 278g/mol M 278
m = 80, 6g m 80, 6
Triester :  donc n triester = = = 0,1mol
M = 806g/mol M 806
‫ﻧﻲ‬

nsavon
r= = 0, 833 = 83, 3%
3.n
Triester

La réaction étant totale, ce qui baisse le rendement c’est la méthode d’extraction et de

purification.
Exercice 2 :
1)Formule de l’ester : CH3 - COO- CH2 - CH2 - CH2 - CH3
2) Formules des produits obtenus :
Alcool : CH3 - CH2 - CH2 − CH2OH et l’acide : CH3 - COOH
3) Soit n la quantité initiale d’ester et d’eau alors lorsque la réaction est avancée à x, il reste n
– x en ester et en eau et il y a x en acide carboxylique et en alcool. Donc on peut écrire :

39
 46
x2 x n K
K' = soit K = x = = 0,33mol et
(n - x )2 (n - x ) f (1 + K)
f f
xf
xmax = n = 1mol et τf = = 33%
xmax
1
4) Soit K’ la constante de l’estérification associée alors K' = = 4 .Soit τ’f le taux d’avancement
K
final de l’estérification τ’f = 1 – τf = 67 %.

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
 47

Essentiel
Obtention des chlorures d’acyle :
- à partir de l’action pentachlorure de phosphore sur un acide carboxylique

- à partir de l’action de chlorure de thionyle sur un acide carboxylique

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
Obtention des anhydrides d’acide :
Les anhydrides symétriques peuvent être obtenus par déshydratation
des acides carboxyliques en présence de P4O10
‫اﻟﺗ‬
- L’estérification est une transformation chimique entre un acide carboxylique
‫رﺑو‬
RCOOH et un alcool R’OH pour obtenir un ester RCOOR’ et de l’eau.
Acide + Alcool  Ester + Eau
- La réaction inverse de l’estérification s’appelle : Hydrolyse.
‫ي اﻟ‬

Ester + Eau  Acide + Alcool

- Les caractères de la réaction sont : lente, limitée et athermique.
- Le catalyseur de la réaction d’estérification est l’acide sulfurique concentré.
‫وط‬

- Le rendement de l'estérification est le rapport entre la quantité de matière

d'ester effectivement obtenue nef et la quantité de matière d'ester que l'on
n
obtiendrait si la réaction était totale nt. r = ef
‫ﻧﻲ‬

nt
 48
Exercices
Exercice 1
Dans un récipient on introduit 7,2g d’eau pure et 40,8g d’éthanoate de méthyle :
CH3-COO-CH(CH3)-CH3
Le mélange est porté à la température de 100°C.
1. Calculer le nombre de mole d’eau et d’ester utilisés.
2.1) Ecrire l’équation bilan de la réaction qui se produit entre l’eau et l’ester et nommer les
produits obtenus.
2.1) L’augmentation de température favorise-t-elle l’hydrolyse, L’estérification, Justifier.
3.) A l’équilibre, la masse d’ester présent dans le mélange est de 24,48g. Déterminer :
3.1) La composition du mélange à l’équilibre.
3.1) La constante d’équilibre K.
3.3) Le rendement de la réaction.

‫اﻟ‬
4.) On ajoute au mélange précédent, en état d’équilibre, une masse m d’eau. Dans quel sens se déplace
l’équilibre ? On donne C=12g/mol ; H=1g/mol ; O=16g/mol

‫ﻣﻌ‬
Exercice 2
On veut étudier deux composés organiques A et B qui sont formés des mêmes éléments carbone,

‫ﮭد‬
oxygène et hydrogène, et leurs chaines carbonées ne contiennent pas de liaison multiple. Ils ont la
même masse molaire mais leurs formules brutes sont différentes. L’oxydation ménagée de A par le
dichromate de potassium en milieu acide conduit à un nouveau composé organique C. Le composé C est
isolé et soumis à deux tests : il réagit positivement avec la D.N.P.H et négativement avec la Liqueur de
‫اﻟﺗ‬
Fehling.
1.1Qu’observe-t-on lors de la réaction entre C et la D.N.P.H ?
‫رﺑو‬
1.2Quels renseignements sur C et A peut-on déduire de ces expériences ?
2. Le composé A réagi avec le composé B en donnant un ester D de masse molaire moléculaire M = 130
g/mol et de l’eau.
2.1Quelle est la fonction du composé B ?
‫ي اﻟ‬

2.2Montrer que la molécule de A contient 4 carbones et que celle de B en contient 3.

2.3Déterminer la formule semi-développée et le nom de chacun des composées A, B et C. En déduire la
formule semi-développée de D.
[Link] composé A est obtenu par hydratation d’un alcène A’. Donner la formule semi-développée et dire
le nom de l’alcène A’.
‫وط‬

Exercice 3
1. Donner les formules semi-développées des composés suivants et préciser leurs fonctions :
‫ﻧﻲ‬

(A) : 3-méthyl-butanal :
(B) : Chlorure de propanoyle :
(C) : Acide-2- méthyl-butanoique :
(D) : Anhydride éthanoique :
(E) : Butan-2-ol :
2. Parmi les molécules précédentes, y’a-t-il des molécules chirales ? Préciser lesquelles. Justifier.
Donner les deux énantiomères de l’une de ces molécules si elles existent.
3. L’oxydation ménagée du composé A avec du dichromate de potassium (Cr2O72- + 2K+) conduit à un
corps organique qui jaunit avec le bleu de bromothymol. Ecrire les équations électroniques
correspondantes, en déduire l’équation bilan et préciser le nom du composé organique obtenu. On
donne : Cr2O72-/Cr3+.

42
 49
4. On fait réagir une mole du composé B avec une mole d’un alcool R-OH pour obtenir un
composé organique F.
4.1. Ecrire l’équation de cette réaction.
4.2. Cette réaction est limitée. L’affirmation précédente est-elle exacte ? Justifier.
4.3. Donner la formule semi-développée du composé F et son nom si sa masse obtenue est mF=
102 g. En déduire la formule semi-développée et le nom de l’alcool.
On donne : les masses molaires atomiques : MH = 1g/mol ; MC = 12g/mol ; MO = 16g/mol.
Exercice 4
Dans un ballon, on mélange 30mL d’éthanol pur, 40mL d’acide méthanoïque pur et 5 mL d’acide
sulfurique concentré. On réalise un chauffage à reflux. Après trente minutes, on arrête le
chauffage et on obtient dans le ballon 30 g d’ester.

‫اﻟ‬
Données : masse volumique de l’éthanol 0,790 g·cm–3 ; masse volumique de l’acide méthanoïque
1,22 g·cm–3 ; masse volumique de l’ester 0,91 g·cm–3.

‫ﻣﻌ‬
1) Préciser pour chaque réactif son groupe caractéristique et sa formule.
3) Quel rôle joue l’acide sulfurique ? Pourquoi chauffe-t-on à reflux ?

‫ﮭد‬
4) Donner le nom et la formule de l’ester obtenu.
5) Ecrire l’équation de la réaction.
6) Calculer les quantités initiales des réactifs.
‫اﻟﺗ‬
7) Calculer le taux d’avancement final puis la constante d’équilibre sachant que l’on peut écrire
son expression avec les quantités de matières.
‫رﺑو‬
Exercice 5
1. On mélange 18,3 cm3 d’acide éthanoïque, 29,3cm3 de but-1-ol et une goutte d’acide sulfurique
concentré. Le mélange est versé dans un tube scellé
‫ي اﻟ‬

A t = 0 le tube est placé dans une étuve à 100°C.

A t = 1h, le tube est sorti de l’étuve , puis placé pendant quelque minutes dans de l’eau glacée. Le
tube est ouvert, le dosage par la soude de cette solution maintenue à 0°C montre qu’il reste 0,12
mol d’acide éthanoïque dans le tube
‫وط‬

a. Ecrire l’équation de la réaction entre l’acide éthanoïque et le butan- 1- ol

b. Déterminer la quantité de matière d’acide éthanoïque et du butan -1 –ol présente dans le tube
‫ﻧﻲ‬

à t=0.
c. Déterminer la quantité de matière de chacun des composés présents dans le tube à t= 1h. En
déduire le rendement de la réaction à cette date.
d. Quel est le rôle de l’acide sulfurique concentré. Pourquoi le dosage est effectué à O°C ?
2. Indiquer une autre réaction permettant de préparer l’éthanoate de butyle plus rapidement et
avec un meilleur rendement. Ecrire l’équation correspondante et nommer les réactifs.
Données : masse volumique de l’acide éthanoïque= 1049kg/m3, sa masse molaire 60g/mol.
masse volumique du butan –1-ol = 809kg/m3, sa masse molaire = 74g/mol
 50
Exercice 6
On veut étudier deux composés organiques A et B qui sont formés des mêmes éléments carbone,
oxygène et hydrogène, et leurs chaines carbonées ne contiennent pas de liaison multiple. Ils ont la
même masse molaire mais leurs formules brutes sont différentes. L’oxydation ménagée de A par le
dichromate de potassium en milieu acide conduit à un nouveau composé organique C. Le composé C est
isolé et soumis à deux tests : il réagit positivement avec la D.N.P.H et négativement avec la Liqueur de
Fehling.
[Link]’observe-t-on lors de la réaction entre C et la D.N.P.H ?
1.2. Quels renseignements sur C et A peut-on déduire de ces expériences ?
2. Le composé A réagi avec le composé B en donnant un ester D de masse molaire moléculaire M = 130
g/mol et de l’eau.
[Link] est la fonction du composé B ?
[Link] que la molécule de A contient 4 carbones et que celle de B en contient 3.

‫اﻟ‬
2.3.Déterminer la formule semi-développée et le nom de chacun des composées A, B et C. En déduire la

‫ﻣﻌ‬
formule semi-développée de D.
[Link] composé A est obtenu par hydratation d’un alcène A’. Donner la formule semi-développée et dire
le nom de l’alcène A’.

‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
 51

CHAPITRE III : Les amides

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬ Objectifs

• S'approprier les règles de nomenclatures des amides.

‫رﺑو‬

• Identifier les amides primaires.

‫ي اﻟ‬

• Savoir écrire les équations des réactions d’obtention des amides

primaires à partir de l’action des amines sur un acide carboxylique ou

‫وط‬

sur l’un de ses dérivés (chlorure d’acyle ou anhydride d’acide).

‫ﻧﻲ‬

45
 52
I - des
I. Structure générale Structure
amides générale des amides
Un amide est un composé organique dérivé d'un acide carboxylique. Un amide possède un
atome d'azote lié sur son groupement carbonyle. Les amides sont un groupe important dans
la biochimie, parce qu'ils sont en partie responsable de la liaison peptidique entre les
différents acides aminés qui forment les protéines.

II. Les classes d'amides II - Les classes d’amides

les amides peuvent être classées en trois familles, primaires, secondaires ou tertiaires, selon
le nombre de groupement R-C=O lié à l'atome d'azote:
• Les amides primaires, de forme RCONH2, RCONHR1 ou RCONR1R2, avec un seul
groupement R-C=0 lié à l'azote.

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
• Les amides secondaire de forme (RCO)2NH ou (RCO)2NR', avec deux groupements R-C=0 lié
à l'azote.

‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
Amide II
• Les amides tertiaires, de forme (RCO)3N, avec trois groupements R-C=0 lié à l'azote.
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬

Amide III
Attention, contrairement à ce qui est parfois rencontré dans la littérature, ce classement tient
en compte uniquement le nombre de groupement R-C=O liés à l'atome d'azote, et pas des
éventuels groupement alkyles qui pourraient y être liés.
III. Etude des amides primaires:
‫وط‬

Formule brute Formule développée

CnH2n+1 ON
‫ﻧﻲ‬

Les amides primaires peuvent êtres:

• non substitués à l'azote, et donc de la forme RCONH2
• monosubstitués (amides N-substitués), et donc de la forme RCONHR1
• disubstitués (amides N,N- disubstitués), et donc de la forme RCONR1R2
Nomenclature:
Le nom des amides primaires non substitués est celui de l'acide carboxylique correspondant
en substituant la terminaison oïque par la terminaison amide (et en enlevant le terme acide).
Exemple:
propanamide:

46
 53
Les amides primaires substitués sur l'atome d'azote sont nommés en faisant précéder le nom
de l'amide de la lettre N suivie du nom du groupe substituant. S'il y en a plusieurs, chacun est
précédé de N et ils sont énoncés dans l'ordre alphabétique.
Exemple:

N-éthylpropanamide
N-éthyl-N-méthylpropanamide

VI. Obtention des amides

1. A partir d'acide
La réaction entre un acide carboxylique et l'ammoniac ou une amine primaire ou secondaire

‫اﻟ‬
est une réaction acide – base classique donnant un carboxylate d'alkyl ammonium.

‫ﻣﻌ‬
R − COOH + R − NH − R R − COO − + R − NH 2 + − R
Mais le sel obtenu peut subir une déshydratation par chauffage:

‫ﮭد‬
R-COO- + R'-NH 2 + - R'' ⎯⎯ ⎯⎯
chaleur
→ R- CO-NR'R'' + H 2O
Exemple:
CH 3 -COOH + NH 3 CH 3 - COO - + NH 4
+
‫اﻟﺗ‬ éthanoate d'ammonium
200 C
CH 3 - COO -
+ NH +
4 ⎯⎯ ⎯
→ H 2 O + CH 3 - CO-NH 2
‫رﺑو‬
éthanamide
2. A partir d'un chlorure d'acide:

R − COCl + R − NH-R' → R − CO − NRR '+ HCl

‫ي اﻟ‬

Exemple
CH 3 − COCl + NH 3 → CH 3 − CO − NH 2 + HCl
Chlorure d ' éthanoyle éthanamide
Si HCl ne se dégage pas, il réagit avec l'amine pour donner un sel de sorte qu'il faut deux
‫وط‬

molécules d'amine pour obtenir une molécule d'amide.

‫ﻧﻲ‬

Exemple:
H − COCl + 2NH2 -C2 H5 → H − CO − NH-C2H5 + C2H5 − NH3+ + Cl −
Chlorure d'éthylammonium
3. A partir d'un anhydride d'acide
(R − CO)2 O + R '− NH 2 → R − CO − NH − R ' + R − COOH
Exemple :
(C2 H 5CO)2 O + CH 3 − NH 2 → C2 H 5CO − CH 3 + C2 H 5 − COOH

47
 54
Applications
Applications
Application 1 Nommez les molécules suivantes :
a- CH3-CO-NH2

b- CH3-CH2-CO-NH2

c- CH3-CH2-CO-NH-CH3

‫اﻟ‬
d- CH3-CH2-CO-NH-CH2-CH3

‫ﻣﻌ‬
Application 2 : Compléter les équations des réactions ci-dessous

‫ﮭد‬
1) HCOOH + CH3-NH2
‫اﻟﺗ‬
2) HCOCl + CH3-NH2
‫رﺑو‬

3) HCOCl + 2(CH3-NH2)
‫ي اﻟ‬

4) (CH3-CO)2O NH3

Application 3 :
On fait réagir l’acide méthanoïque A avec une amine E. en chauffant fortement le corps G
‫وط‬

obtenu il se forme de l’eau et un amide F de formule brute C3H7ON.

1. Quelles sont les formules semi développées possibles de E ?
2. Sachant que E est une amine primaire, écrire la réaction de l’acide avec l’amine primaire E
‫ﻧﻲ‬

et donner le nom de l’amide F et du corps G.

Corrigés
Corrigés
Application 1 :
a- Ethanamide

b- Propanamide

c- N-méthylpropanamide

d- N-ethylpropanamide
48
 55

PARTIE II : CINETIQUE CHIMIQUE :

Chapitre IV : Evolution quantitative d’un système chimique

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
Chapitre V : Vitesses de réactions

‫ﮭد‬
Chapitre VI : Facteurs cinétiques et catalyse
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
‫ﻧﻲ‬
‫وط‬
‫ي اﻟ‬
‫رﺑو‬
‫اﻟﺗ‬
‫ﮭد‬
‫ﻣﻌ‬
‫اﻟ‬
‫‪56‬‬
 57

CHAPITRE IV : Evolution quantitative d’un

système chimique

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
Objectifs

‫ﮭد‬
• Savoir classifier les réactions chimiques suivant leurs natures et leurs

vitesses.
‫اﻟﺗ‬
• Savoir la différence entre une réaction totale et une réaction inverse.
‫رﺑو‬

• Savoir interpréter l’allure d’une courbe de formation et d’une courbe de

‫ي اﻟ‬

disparition.

• Savoir la différence entre un avancement final et un avancement

‫وط‬

maximal.

• Savoir dresser un tableau descriptif de l’évolution d’une réaction

‫ﻧﻲ‬

chimique.

• Savoir définir un réactif limitant et le taux d’avancement d’une réaction.

50
 58
I. I -des
Evolution Evolution des systémes
systèmes chimiques : chimiques:
1-Système chimique
On appelle système chimique, l’ensemble des espèces chimiques présentes lors de la
transformation chimique.
Une transformation chimique a lieu chaque fois qu’une nouvelle espèce chimique est produite
ou chaque fois qu’une espèce chimique disparaît. Une espèce chimique qui apparaît s’appelle
produit. Une espèce chimique qui disparaît totalement ou partiellement s’appelle réactif.
2- Classification des réactions chimiques
2-1 Selon la vitesse
a. Réaction rapide :
Une réaction est dite rapide(ou instantanée) lorsque l’évolution du système est si rapide qu’à
nos yeux, la réaction s’achève à l’instant même où les réactifs entrent en contact.
Exemple : Action de la soude sur certains cations métalliques

‫اﻟ‬
Expérience : Ajoutons quelques gouttes d’une solution de soude dans trois bécher contenant
respectivement des solutions de nitrate de cuivre (II) de nitrate de plomb (II) et de nitrate de fer

‫ﻣﻌ‬
(II). Un précipité gélatineux d’hydroxyde apparaît instantanément dans les trois béchers.

‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
Doc 1
‫رﺑو‬
b. Réaction lente
Une réaction est dite lente lorsqu’elle dure un temps suffisamment long pour que nos sens nous
permettent de suivre son évolution.
‫ي اﻟ‬

Exemple : Action des ions permanganate sur l’acide oxalique

Expérience : Ajoutons à une solution incolore d’acide oxalique H2C2O4 quelques cm3 d’une
solution diluée et acidifiée de KMnO4. La teinte violette due aux ions MnO4- persiste quelques
minutes, puis une coloration brune apparaît et la solution devient incolore.
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

Doc 2
2MnO4 + 6H 3O + 5H 2C2O 4 → 2Mn 2+ + 14H 2O + 10CO 2
− +

c. Réaction très lente

Une réaction est dite très lente lorsqu’elle ne s’achève qu’au bout de plusieurs heures, voire
plusieurs jours.
Exemple : Estérification et hydrolyse des esters.
d. Réaction infiniment lente
Une réaction est dite infiniment lente lorsque l’évolution du système ne peut être appréciée,
même après plusieurs jours : le système est cinétiquement inerte.
Exemple : Synthèse de l’ammoniac à partir des corps simples N 2 + 3H 2 → 2NH 3

51
 59
2-2 Selon la nature
On distingue deux types de réactions :
a) Réaction totale (complète):
Dans ce type des réactions, un ou plusieurs réactifs disparaissent complétement du milieu
réactionnel. L’allure des courbes de formation des produits et de disparition des réactifs de ce
type de réactions est de la forme :

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
b) Réactions réversibles :

‫ﮭد‬
Dans ce type des réactions les produits formés réagissent en donnant les réactifs de nouveau,
les deux réactions αA + βB δC + λD et δC + λD αA + βB se déroulent
→

→
simultanément ce qui produit un état final appelé équilibre chimique :
‫اﻟﺗ‬
αA + βB δC + λD
A l’équilibre les quantités des réactifs et celles des produits ne varient plus et vérifient la
‫رﺑو‬
relation
δ λ
K=
 C  . D 
K est une constante appelée constante d’équilibre chimique.
α β
 A  . B 
‫ي اﻟ‬

L’allure des courbes de formation des produits et de disparition des réactifs est de la forme ci-
contre :
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

Remarque :
Les courbes représentant l’évolution des quantités des réactifs et des produits au cours du
temps se tracent expérimentalement.
 60

3- Notion d’avancement
Chaque réaction chimique est symbolisée par une équation, écrite dans le sens d'évolution du
système, du type : aA + bB → cC + dD
Où : A et B : les réactifs C et D : les produits et a, b, c et d : les coefficients
stœchiométriques respectivement de A, B, C et D et no(A) et no(B) nombre de mole de A
et de B à t=0
la disparition de a mole de A s’accompagne de la disparition de b moles de B et de la
formation de c moles de C et d moles de D.
En conséquence, lorsque aX moles de A ont disparu, bX moles B ont été consommées, alors
que cX moles de C et dX moles de D ont été produites.
La quantité de matière X est appelée avancement de la réaction. Cette grandeur, exprimée en
mole, permet de suivre l’évolution de la composition d’un système au cours d’une

‫اﻟ‬
transformation chimique.

‫ﻣﻌ‬
L’avancement d’une réaction chimique est une valeur variable, notée x, qui permet de
déterminer les quantités de matière de réactifs transformés et de produits formés.
L'avancement x d'une réaction chimique à l'instant de date t est la quantité de matière

‫ﮭد‬
disparue (pour un réactif) ou apparue (pour un produit) divisée par le coefficient
stœchiométrique correspondant. C’est une grandeur qui permet de suivre l’évolution des
quantités de matière des entités chimiques présentes à chaque instant dans un système.
‫اﻟﺗ‬
L’avancement maximal xmax ou Xf d’une réaction est l’avancement de la réaction est
l’avancement mesuré lorsqu’aucune évolution du système chimique n’est plus observée.
‫رﺑو‬
4- Tableau descriptif d'évolution d'un système :
Le tableau d'avancement décrit l'évolution des quantités de matière des réactifs et des produits
de l'état initial à l'état final.
‫ي اﻟ‬

a) Cas d’une réaction totale

définition
On appelle transformation chimique totale une transformation dans laquelle au moins un réactif
a disparu totalement à la fin de la réaction. Ce réactif est dit limitant ou réactif en défaut.
‫وط‬

Soit l’équation chimique : aA + bB → cC + dD

avec no(A) et no(B) nombre de mole de A et de B à t=0
‫ﻧﻲ‬

Etat AvancementaA bB cC dD
Quantités de matière no(A) no(B) 0 0
X=0
dans l’état initial (t=0)
Quantités de matière en X no(A) - aX no(B) -bX cX dX
cours de transformation (t)
X=Xf no(A) -aXf no(B) -bXf cXf dXf
Quantités de matière
dans l’état final (tf)
• Si on désigne par n(A), n(B), n(C) et n(D) respectivement les quantités de matière de A,
B, C et D à un instant t, l'avancement x est alors :

53
 61
n°(A) - n(A)
n(A) = n°(A) - ax  x =
a
n°(B) - n(B)
n(B) = n°(B) - bx  x =
b
n(C)
• n(C) = cx  x =
c
n(D)
n(D) = cx  x = donc
d
n°(A) - n(A) n°(B) - n(B) n(C) n(D)
x= = = =
a b c d

Détermination de L’avancement maximal d’une réaction et du réactif limitant:

On définit l’avancement maximal noté Xf ou Xmax comme l’avancement dans l'état final du

‫اﻟ‬
système chimique, il est directement lié à la consommation totale de l’un au moins des
réactifs.

‫ﻣﻌ‬
• Réactif limitant
Un réactif est dit limitant, si à la fin de la réaction, il sera totalement disparu.

‫ﮭد‬
n°(A)
Si A est le réactif limitant, alors nf(A) = 0 ce qui donne Xmax =
a
n°(B)
Pour que B soit entièrement consommé, il faut que : Xmax =
b
‫اﻟﺗ‬
n°(A) n°(B)
Ou bien: Si A réactif en défaut B réactif en excès
‫رﺑو‬
a b
n°(B) n°(A)
Si A réactif en excès B réactif en défaut
b a
‫ي اﻟ‬

• Mélange en proportions stœchiométriques : Il existe un état final du système particulier pour

lequel les réactifs seront tous entièrement consommés dans l’état final. Le mélange initial
est alors stœchiométrique : les quantités initiales des réactifs sont dans les proportions des
‫وط‬

n°(B) n°(A)
nombres stœchiométriques de l’équation. =
b a
‫ﻧﻲ‬

• Composition du mélange à l’état final :

nr (A) = n°(A) - ax
f f
nr (B) = n°(B) - bx
f f
n (C) = cx
formé f f
nformé(D) = cx
f f
b) Cas d’une réaction partielle :
On appelle transformation chimique non totale une transformation pour laquelle l’avancement
Xf est différent de l’avancement maximal Xmax. Elle conduit à un état d'équilibre où coexistent
réactifs et produits. Cette équilibre est caractérisé par une constante K, appelé constante
d’équilibre ; qui ne dépend que de la température et de la réaction chimique considérée.

54
 62
Une réaction chimique peut donc être limitée, dans ce cas, aucun des réactifs n'a totalement
disparu lorsque le système cesse d'évoluer. L'avancement final Xf (expérimental) est inférieur
à l’avancement maximal Xmax (théorique). Xf < Xmax

• L’avancement final Xf d’une réaction est l’avancement mesuré lorsque plus aucune
évolution du système chimique n’est observée.

• L’avancement maximal Xmax d’une réaction est l’avancement de la réaction lorsque le

réactif limitant est entièrement consommé.
Soit l’équation chimique : aA + bB cC + dD
A t=0 on a nombre de mole de A, noté no(A) et nombre de mole de B, noté no(B)
Etat AvancementaA bB cC dD

‫اﻟ‬
Quantités de matière n (A)
o n (B)
o 0 0
X=0
dans l’état initial (t=0)

‫ﻣﻌ‬
Quantités de matière en cours X no(A) - aX no(B) -bX cX dX
de transformation (t)

‫ﮭد‬
X=Xf no(A) -aXf no(B) -bXf cXf dXf
Quantités de matière
dans l’état final (tf) X=X no(A) –aX no(B) –bX cX dX
max max max max max
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
• Taux d'avancement
C’est le rapport entre l’avancement X et l’avancement maximal
‫ي اﻟ‬

τ=
X avec X l’avancement à instant quelconque et Xmax l’avancement maximal
Xmax

• Taux d'avancement final

C’est le rapport entre l’avancement Xf et l’avancement maximal Xmax
‫وط‬

Le taux d'avancement final se note: τ = Xf

f Xmax

0 < Xf < Xmax, donc τ est compris entre 0 et 1

‫ﻧﻲ‬

• Si τf=0, la réaction n'a pas eu lieu

• Si 0<τf<1, la réaction est partiellement ( f 100%) aucun réactif ne disparait

totalement du milieu réactionnel.

• Si τf=1, la réaction est totale ( f = 100%) Xf =Xmax

5. Relation de proportionnalité :
Lors d'une transformation chimique, les réactifs réagissent et les produits se forment dans des
proportions fixées par les coefficients stœchiométriques de l'équation bilan.
Soit l’équation de la réaction : a.A + b.B = c.C + d.D avec a, b, c et d les coefficients
stœchiométriques

55
 63
a) Relations à chaque instant
La relation de proportionnalité entre les différents réactifs et produits peut s’écrire :

Relation entre les quantités de nAd nBd nC f nDf

matière = = =
a b c d

b) Relation à la fin de la réaction :

La fin d’une réaction est caractérisée par la disparition totale du réactif limitant. Si A est le
réactif limitant on peut écrire :

‫اﻟ‬
Relation entre les quantités de n d nC nD
nA0 Bf
matière = = f = f

‫ﻣﻌ‬
a b c d

‫ﮭد‬
Exercices d’application
Exercices d’application
Application 1 :
Soit l'équation: 2A + B → 3C + 2D et les données: n°(A)=0,6mol et no(B)=0,3mol
‫اﻟﺗ‬
le mélange initial est-il stoechiométrique
Application 2:
‫رﺑو‬
Soit l'équation: 3A + B → 3C + 2D et les données: n°(A)=0,6mol et no(B)=0,3mol
le mélange initial est-il stoechiométrique et déterminer le réactif limitantet le réactif en excés.
‫ي اﻟ‬

Application 3 :
o
Equation : 2A + B →3C + 2D Données: n°(A)=0,6mol et n (B)=0,4mol
d f f d
[Link]: Calculer n (B); n (C); n (D) si à un instant (t) n (A)=0,2mol
‫وط‬

[Link] : Déterminer la composition finale

Application 4 :
Soit la réaction entre les ions iodure et l’eau oxygénée : H 2O 2 + 2H + + 2I − → 2H 2O + I 2
‫ﻧﻲ‬

A t=0 : no(H2O2)= 0,28 mmol ; no(H+)= 0,60 mmol ; no(I-)= 1,0 mmol
1° Déterminer le réactif limitant
2°) Déterminer la composition finale du mélange.

Application 5 :
On fait réagir 2g de poudre de fer II (Fe) sur 20 ml de solution d’acide chlorhydrique (H 3O+) de
concentration C = 2,5 mol/l. On récupère le gaz formé. Une petite quantité de ce gaz présenté à la
flamme produit une légère détonation.
1. Ecrire les demi-équations et en déduire l’équation de la réaction.
2. Calculer les quantités de matière des réactifs et en déduire le réactif limitant.
3. Quelle est la composition finale du mélange?
4. Quel volume de gaz récupère-t-on à la fin de la réaction dans les conditions de pression et de
température où le volume molaire Vm = 24 L/mol ?

56
 64
5. Calculer la masse de fer restant à la fin de la réaction.
6. En utilisant le tableau d’avancement de la réaction du fer avec l’acide ; Déterminer :
a) le réactif limitant.
b) La composition finale du mélange.
On donne : M(Fe) = 55,8 g/mol. Fe2+/Fe et H3O+/H2
Application 6 :
L’ammoniac NH3 est formé par réaction entre le diazote et le dihydrogène selon l’équation
chimique : suivante : N + 3H 2NH On mélange 8,4 mol de diazote N2 et 21 mol de
2 2 3
dihydrogène H2.
1) Dresser le tableau d’avancement ?
2) A l’équilibre, un quart de la quantité initiale de diazote a disparu. Calculer l’avancement

‫اﻟ‬
final Xf et donner la composition du système chimique.

‫ﻣﻌ‬
3) Calculer l’avancement maximal Xmax.
4) Calculer le taux d’avancement final.

‫ﮭد‬
Application 7 :
Les ion thiosulfate S₂O₃³⁻ réagissent avec la diode I2 pour former des ions Tetrathionates
S₄O₆²⁻ et des ions iodure I- Selon l’équation : I₂ + 2 S₂O₃³⁻ ➝ 2I- + S₄O₆²⁻.
‫اﻟﺗ‬
La seule espèce colorée est le diode I₂. Initialement le système chimique contient 3,0 mol de
diiode et 5,0 mol d’ions thiosulfate.
‫رﺑو‬
1. Construire le tableau d’avancement de la réaction.
2. Déterminer le réactif limitant et la valeur de l’avancement maximal xmax.
3. Quelle sera la composition du système à l’état final ?
‫ي اﻟ‬

4. Le mélange final sera-t-il coloré ? Justifier.

5. Calculer la concentration finale en ions I- dans le mélange si le volume total à la fin de la
réaction est de 50 mL.
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
 65
CorrigéCorrigé
Application1 :
n°(A)= 0,6 =0,3mol et n°(B)= 0,3=0,3mol
2 2 1 1
donc n°(A) =n°(B) lemélangeinitialest stoechiométrique.
2 1
Application 2 :
n°(A)= 0,6 =0,2 et n°(B)= 0,3=0,3
3 3 1 1
n°(A) n°(B)
donc le mélange initial est non stoechiométrique donc A est le réactif limitant et Benexcés
3 1
Application 3 :

‫اﻟ‬
n d (A) n d (B) n d (A) 0, 2
=  n d (B) = == 0,1mol

‫ﻣﻌ‬
2 1 2 2
n d (A) n f (C) 3.n d (A) 3.0, 2
=  n f (C) = = = 0,3mol
2 3 2 2

‫ﮭد‬
n d (A) n f (D) 2.n d (A) 2.0, 2
=  n f (D) = = = 0, 2mol
2 2 2 2
−Déter min er le Réactif lim i tan t :
n  (A) 0, 6
‫اﻟﺗ‬
= = 0.3
2 2
‫رﺑو‬

n (B) 0, 4
= = 0, 4
1 1
 
n (A) n (B)
 donc le mélange est non stoechiométrique A est [Link] i tan t et B est R en excés
2 1
‫ي اﻟ‬

n  (A) n d (B)f n  (A)

=  n d (B)f = = 0,3mol
2 1 2
n  (A) n f (C)f 3.n  (A)
=  n f (C) f = = 0,9mol
2 3 2
‫وط‬

n  (A) n f (D)f
=  n f (D) f =n  (A) = 0, 6mol
2 2
Composition du mélange à la fin de la réaction :
‫ﻧﻲ‬

n r (A) = 0 mol
n r (B) =n  (B) − n d (B) f =0, 4 − 0,3 = 0,1mol
n f (C) = 0,9mol
n f (D) = 0, 6mol

58
 66
Application 4 :
1)Détermination le réactif limitant :
n°(H2O2) 0,28
= = 0,28mmol
1 1
n°(H+ ) 0,60
= = 0,30mmol
2 2
n°(I- ) 1
= = 0,50mmol
2 2
n°(H2O2) n°(H+ ) n°(I- )
donc H2O2 est le réactif limitant
1 2 2

‫اﻟ‬
2°)Composition finale du mélange :
n°(H 2O 2 ) nd (H + )

‫ﻣﻌ‬
=  nd (H + ) = 2.n°(H 2O 2 ) = 2.0, 28 = 0, 56mmol
1 2
d -
n°(H 2O 2 ) n (I )
 nd (I - ) = 2.n°(H 2O 2 ) = 2.0, 28 = 0, 56mmol

‫ﮭد‬
=
1 2
f
n°(H 2O 2 ) n (I 2 )
=  nf (I 2 ) = n°(H 2O 2 ) = 0, 28mmol
1 1
Composition finale :
‫اﻟﺗ‬
nr (H 2O 2 ) = 0
‫رﺑو‬
nr (H + ) = no (H + ) - nd (H + ) = 0, 60 - 0, 56 = 0, 04mmol
nr (I - ) = no (I - ) - nd (I - ) = 1 - 0, 56 = 0, 44mmol
nf (I 2 ) = 0, 28mmol
‫ي اﻟ‬

Application 5 :
1. L’équation de la réaction chimique est la suivante :
H O+ et Fe sont Les deux réactifs oxydant et réducteur donc les demi-équation sont:
3
‫وط‬

2H O+ + 2e - H + 2H O
3 2 2
Fe Fe 2+ + 2e -
‫ﻧﻲ‬

Equation-bilan :
2 H O+ + F e H + Fe 2+ + 2H O
3 2 2
→

2.
m(Fe) 2
• n(Fe) = = = 3, 5.10−2 mol n(Fe) = 3, 5.10 −2 mol
M(Fe) 56
• n(H 3O + ) =  H 3O +  .V(solution) = 2, 5 . 20.10 −3 = 5.10 −2 mol n(H 3O + ) = 5.10 −2 mol
n(H 3O + ) n(Fe)
• Dans les proportuions stoechiométriques : =
2 1
+
n(H 3O ) 5.10 −2
n(H 3O + )
or = = 2, 5 .10−2 [Link] constate que n(Fe)
2 2 2
Le fer est donc en excés et le réactif lim i tan t est l 'acide.

59
 67

3.
n(H 2 )formés n(H 3O + )int roduits
= car H 3O + est le réactif lim i tan t soit : n(H 2 )formés = 2, 5.10 −2 mol
1 2
n(Fe )formés n(H 3O + )int roduits
2+
=  n(Fe 2+ )formés = 2, 5.10−2 mol
1 2
n(Fe)disparue n(H 3O + )int roduits
=  n(Fe 2+ )disparue = 2, 5.10−2 mol
1 2
n(H 3O + )r = 0
 2+ 2+ 2+ −2
n(Fe )restant = n(Fe ) − n(Fe )disparue = 1.10 mol
Composition finale  2+ −2
n(Fe )formés = 2, 5.10 mol
 −2
n(H 2 )formés = 2, 5.10 mol

‫اﻟ‬
4. Le volume de dihydrogène récupéré est :

‫ﻣﻌ‬
V = n(H2)xVm = 2,5. 10-2x 24 = 0,6 L V = 0,6 L
5. La masse de fer restant à la fin de la réaction.

‫ﮭد‬
m(Fe2+ )restant = n(Fe 2+ )restant .M = 1.10−2.56 = 0, 56g
6. Le tableau d’avancement de la réaction entre le fer et l’acide est le suivant :
Equation Fe + 2H 3O + → H2 + Fe 2+
Etat 3,5 .10-2 mol
‫اﻟﺗ‬5. 10-2 mol 0 0
initial(mol)
Au cours de 3,5.10-2 – X 5. 10-2 –2X X X
‫رﺑو‬
la réaction
3,5.10-2 – Xmax 5. 10-2 –2 Xmax Xmax Xmax
Etat final
‫ي اﻟ‬

(mol) 3,5 .10-2 - 2,5. 10-2 5. 10-2 – 5.10-2 = 0 2,5.10-2 mol 2,5.10-2 mol
= 1. 10-2 mol
a. Détermination du réactif limitant :
- Si Fe est le réactif limitant : 3,5.10-2 – Xmax=0 avec Xmax1 =3,5.10-2 mol
‫وط‬

- Si H3O + est le réactif limitant : 5. 10-2 –2 Xmax =0 avec Xmax2= 2,5.10-2 mol
Xmax2 < Xmax1 donc Xmax = Xmax2 =2,5.10-2 mol et H3O +est le réactif limitant.
b. Composition finale : on remplace dans le tableau Xmax par sa valeur (voir tableau)
‫ﻧﻲ‬

Application 6 :
1)
Etat Avancement N2 3 H2 2 NH3
Quantités de matière dans
X=0 8,4 21 0
l’état initial (t=0)
Quantités de matière en cours X 8,4-X 21- 3X 2X
de transformation (t)
Xf 8,4-Xf 21- 3Xf 2Xf
Quantités de matière dans
l’état final (tf) Xmax 8,4-Xmax 21- 3Xmax 2Xmax

60
 68
2) Calcul de Xf :
n°(N2 ) 8.4
t=tf : nd (N2) = = = 2.1mol
4 4
donc n (N2)=n°(N2) - n (N2)=8.4-2.1=6,3mol
r d

D’après le tableau 8,4 - Xf = 6,3 donc Xf = 8,4-6,3=2,1 mol

Composition du mélange t=tf: On remplace dans le tableau Xf par sa valeur
nr(N2)= 8,4 - Xf = 8,4-2,1=6,3mol
nr(H2)= 21 -3 Xf = 21-3.2,1=14,7mol
nf(NH3)= 2 Xf = 2.2,1=4,2mol
3) Calculer l’avancement maximal Xmax.
8,4 – Xmax=0 donc Xmax= 8,4mol et 21 -3 Xmax=0 donc Xmax=21/3=7mol
4) Calculer le taux d’avancement final.

‫اﻟ‬
X

‫ﻣﻌ‬
τ = f = 2,1 = 0,3 = 30%
f Xmax 7

‫ﮭد‬
Application 7 :
[Link] d’avancement de la réaction.
Etat Avancement I
2 2 S2O32- 2I- S4O6 ²-
‫اﻟﺗ‬
Etat initial X=0 ni(I2 ) ni(S2O32- ) 0 0
‫رﺑو‬
Etat X ni(I2 ) - X ni(S2O32- ) - 2X 2X X
intermédiaire
Etat final Xmax ni(I2 )- Xmax ni(S2O32- ) - 2Xmax 2Xmax Xmax
‫ي اﻟ‬

2. Détermination du réactif limitant et de la valeur de l’avancement maximal xmax

• I2 réactif limitant : ni(I2 )- Xmax = 0 3 - Xmax = 0 donc Xmax = 3mol

• S2O32- réactif limitant : ni(S2O32- ) - 2Xmax = 0 5 - 2Xmax = 0 donc Xmax = 2,5mol .

‫وط‬

Donc le réactif limitant correspond à la plus petite valeur de Xmax. Le réactif limitant est l’ion
thiosulfate S2O32- et Xmax=2,5mol.
3. Composition du système à l’état final :
‫ﻧﻲ‬

A l’état final: nf( I- ) = 0,5 mol , nf(S2O32- ) = 0 mol nf ( I- ) = 5mol nf(S4O6 ²- ) = 2,5 mol
4. Oui, le mélange final sera coloré car il reste encore du diode à l’état final.
5. Concentration finale en ions I- dans le mélange si le volume total à la fin de la réaction est de
50 mL
nf (I- ) 5
[I- ] = = = 1 × 102 mol/L.
V 0, 05
 69

CHAPITRE V : Vitesses de réactions

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
Objectifs

‫ﮭد‬
• Définir les différentes sortes de vitesses moyennes : vitesse de réaction

chimique, vitesse de formation et de disparition.

‫اﻟﺗ‬
• Définir les différentes sortes de vitesses instantanées : vitesse de
‫رﺑو‬

réaction chimique, vitesse de formation et de disparition.

‫ي اﻟ‬

• Savoir différencier entre une vitesse molaire et une vitesse volumique.

• Savoir calculer graphiquement les deux types de vitesses moyenne et

‫وط‬

instantanée
‫ﻧﻲ‬

• Définir le temps de demi-réaction et savoir le calculer graphiquement.

• Utiliser ces outils pour prédire l'évolution d'un système chimique.

 70
I. Notion de vitesse : I - Notion de vitesse:
La vitesse d'une réaction est une valeur positive qui correspond à la quantité de réactifs
transformés par unité de temps au cours d'une réaction chimique, ou encore à la quantité de
produits formés par unité de temps au cours de cette même réaction.
Une réaction chimique se déroule de manière progressive. Au début, il n'y a que des
particules de réactifs. Par la suite, à mesure que le temps passe, les particules de produits
apparaissent au fur et à mesure que les réactifs entrent en collision. Une illustration
graphique du déroulement d'une réaction montre bien que la vitesse n'est pas constante tout
au long de la réaction. En effet, le rythme d'apparition des produits est rapide en début de
réaction (la pente de la courbe est prononcée) alors qu'il diminue par la suite (la pente de la
courbe tend vers l'horizontale). Il en est de même pour le rythme de transformation des
réactifs.
On peut exprimer la vitesse d’une réaction en fonction des produits formés ou encore en

‫اﻟ‬
fonction des réactifs transformés. Les expressions mathématiques qui décrivent la vitesse
d’une réaction s’exprime généralement de la façon suivante:

‫ﻣﻌ‬
Quantité de produits formés Q
Vitesse de réaction en fonction des produits: Vitesse= =
intervalle de temps Δt

‫ﮭد‬
Vitesse de réaction en fonction des réactifs :
Quantité de réactifs transformés Q
Vitesse= − =-
intervalle de temps Δt
‫اﻟﺗ‬
La vitesse peut s’exprimer en mol/s ou mol/L/s.
II- Les vitesses molairesII - Les vitesses molaires
‫رﺑو‬
1- Les vitesses moyennes molaires
La vitesse moyenne d’une réaction est représentée dans un graphique par la pente de la
sécante (droite qui coupe une courbe en deux points). Elle représente le changement moyen
de la quantité (nombre de mole, concentration, avancement) du réactif ou du produit par
‫ي اﻟ‬

unité de temps.
a) Vitesse moyenne de la réaction
Soit la courbe X=f(t) l’avancement X de la réaction en fonction du temps
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

Définition :
La vitesse moyenne de la réaction d’un corps entre les instants t 1 et t2 est égale au quotient de
x
la variation de l’avancement de matière et la variation du temps. Vm = .
t
x − x1
Calcul de la vitesse moyenne entre les états t1 et t2 Vm = 2
t2 − t1
Elle s’exprime en mol/s.

63
 71
Remarque : cette vitesse moyenne est égale au coefficient directeur de la sécante passante
par les deux points de la courbe x=f(t) d’abscisse t2 et t1
b) Vitesse moyenne de formation des produits
Soit la courbe np=f(t) le nombre de mole du produit P en fonction du temps

• Définition
La vitesse moyenne de formation d’un corps entre les instants t1 et t2 est égale au quotient de

‫اﻟ‬
n
la variation de la quantité de matière et la variation du temps. Vm =

‫ﻣﻌ‬
t
n − n1
Calcul de la vitesse moyenne entre les états t1 et t2 Vm = 2

‫ﮭد‬
t2 − t1
Remarque : cette vitesse moyenne est égale au coefficient directeur de la sécante passante
par les deux points de la courbe n=f(t) d’abscisse t2 et t1
‫اﻟﺗ‬
c) Vitesse moyenne de disparition des réactifs
Soit la courbe nR=f(t) le nombre de mole du réactif R en fonction du temps.
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬

• Définition

• La vitesse moyenne de disparition d’un corps entre les instants t 1 et t2 est est égale à l’opposé
‫ﻧﻲ‬

n
du quotient de la variation de la quantité de matière et la variation du temps. Vm = −
t
n − n1
Calcul de la vitesse moyenne entre les états t1 et t2 : Vm = − 2
t2 − t1
Remarque : cette vitesse moyenne est égale à l’opposé du coefficient directeur de la sécante
passante par les deux points de la courbe n=f(t) d’abscisse t2 et t1

Δx Δn(A) Δn(B) Δn(C) Δn(D)

• La relation entre ces vitesses est : Vm (t) = =- =- = =
Δt aΔt bΔt cΔt dΔt

64
 72
2°) Les vitesses molaires instantanées
La vitesse instantanée est représentée dans un graphique par la pente de la tangente (droite
qui coupe la courbe qu’en un seul point). Elle représente la vitesse de la réaction en un temps
précis.
a) Vitesse instantanée de la réaction
Soit la courbe X=f(t) l’avancement X de la réaction en fonction du temps.

‫اﻟ‬
• Définition

‫ﻣﻌ‬
• La vitesse instantanée de la réaction d’un corps à l’instant t est égale à la dérivé de
dx
l’avancement par rapport au temps . Vinst (Reat) = avec
dt

‫ﮭد‬
X -X
Calcul de la vitesse instantanée entre les états t1 et t2 : Vinst (Reat) = B A
tB - t A
Remarque : cette vitesse instantanée est égale au coefficient directeur de la tangente à la
‫اﻟﺗ‬
courbe d’avancement x au point d’abscisse t considéré
b) Vitesse instantanée de formation des produits
‫رﺑو‬
Soit la courbe np=f(t) le nombre de mole du produit P en fonction du temps
‫ي اﻟ‬

• Définition
‫وط‬

• La vitesse instantanée de formation d’un corps à l’instant t est égale à la dérivé de la quantité
dn
de matière de matière par rapport au temps Vin (for) = avec
dt
‫ﻧﻲ‬

n -n
Calcul de la vitesse instantanée entre les états t1 et t2 : Vinst (Form) = B A
tB - t A
Remarque : cette vitesse instantanée est égale au coefficient directeur de la tangente à la
courbe d’de formation au point d’abscisse t considéré
c) Vitesse instantanée de disparition des réactifs
Soit la courbe nR=f(t) le nombre de mole du réactif R en fonction du temps.

65
 73

• Définition
• La vitesse instantanée de disparition d’un corps à l’instant t t est égale à l’opposé de la dérivé
dn
de la quantité de matière de matière par rapport au temps. Vin (d) = − avec Calcul de la
dt
n -n
vitesse instantanée entre les états t1 et t2 : Vinst (dis) = - B A

‫اﻟ‬
tB - t A

‫ﻣﻌ‬
Remarque : cette vitesse instantanée est égale à l’opposé du coefficient directeur de la
tangente à la courbe de disparition au point d’abscisse t considéré
dx dn(A) dn(B) dn(C) dn(D)
La relation entre ces différentes vitesses est : V(t) = =- =- = =

‫ﮭد‬
dt adt bdt cdt ddt
III - Les
III- Les vitesses volumiques vitesses volumiques
Si les constituants du système forment une phase de volume constant, on définit
x
‫اﻟﺗ‬
L’avancement volumique y = (en mol.L−1 )
V
‫رﺑو‬
1-Vitesse moyenne volumique
a) Vitesse moyenne volumique de réaction
Soit la courbe Y=f(t) l’avancement Y de la réaction en fonction du temps.
‫ي اﻟ‬
‫وط‬

Définition : La vitesse moyenne volumique de réaction est égale au quotient de la variation

de l’avancement y par la variation du temps.
‫ﻧﻲ‬

y 1 ΔX
Vmvol (R) = =
t V Δt
y -y
Calcul de la vitesse moyenne entre les états t1 et t2: Vm vol (R) = 2 1
t -t
2 1
b) Vitesse moyenne volumique de formation
Soit [P]=f(t) la concentration du produit P en fonction du temps

66
 74

Définition : La vitesse moyenne volumique de formation entre les états t1 et t2est égale au
quotient de la variation de la concentration C par la variation du temps.
ΔC C - C1
Vmvol (f) = . Calcul de la vitesse moyenne entre les états t1 et t2: Vm vol (f) = 2
Δt t -t
2 1
c) Vitesse moyenne volumique de disparition

‫اﻟ‬
Soit la courbe [R]=f(t) la concentration du réactif R en fonction du temps.

‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
Définition : La vitesse moyenne volumique de disparition moyenne entre les états t1 et t2
est égale à l’opposé du quotient de la variation de la concentration par la variation du temps.

ΔC
‫ي اﻟ‬

Vmvol (d) = -
Δt
C2 - C1
Calcul de la vitesse moyenne entre les états t1 et t2 : Vm vol (d) = -( )
t -t
2 1
La relation entre ces vitesses est :
‫وط‬

y x C ( A) C ( B ) C (C ) C ( D )
[Link] (t ) = = − = − ==
t V t at bt ct d t
2-Vitesses instantanées volumiques
‫ﻧﻲ‬

a) Vitesse instantanée volumique de la réaction:

Soit la courbe Y=f(t) l’avancement Y de la réaction en fonction du temps.

Définition : la vitesse instantanée volumique de la réaction à l’instant de date t est égale au

coefficient directeur (ou pente) de la tangente à la courbe d’avancement volumique y(t) au
point d’abscisse t.

67
 75
dy 1 dX
Vvol (R) = =
dt V dt
y - yA
Calcul de la vitesse instantanée entre les états t1 et t2 : Vvol (R) = B
t 2 - t1
b) Vitesse instantanée volumique de formation:
Soit [P]=f(t) la concentration du produit P en fonction du temps

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
- Définition : la vitesse instantanée volumique de la réaction à l’instant de date t est égale au
coefficient directeur (ou pente) de la tangente à la courbe d’avancement volumique y(t) au
point d’abscisse t.

‫ﮭد‬
dC
Vvol (f) =
dt
‫اﻟﺗ‬
C - CA
Calcul de la vitesse instantanée entre les états t1 et t2 Vm vol (f) = B
‫رﺑو‬
t 2 - t1
c) Vitesse instantanée volumique de disparition:
Soit la courbe [R]=f(t) la concentration du réactif R en fonction du temps.
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

- Définition : la vitesse instantanée volumique de la réaction à l’instant de date t est égale au

coefficient directeur (ou pente) de la tangente à la courbe d’avancement volumique y(t) au
point d’abscisse t.
dC
Vvol (d) = -
dt
C - CA
Calcul de la vitesse instantanée entre les états t1 et t2 Vm vol (d) = -( B )
t 2 - t1
La relation entre ces vitesses est :
dy dx dC(A) dC(B) dC(C) dC(D)
[Link] (t) = = =- =- = =
dt Vdt adt b dt c dt ddt

68
 76

N .B : L’intérêt de cette définition vient de ce que la plupart des études

expérimentales fournissent des concentrations, et noms des quantités
de matières.

IV. Temps de demi-IV - Temps

réaction de demi_réaction
1) Définition
• On appelle temps de demi-réaction, noté t1/2, la durée au bout de laquelle l'avancement x est
égal à la moitié de l'avancement maximal xmax. Le temps de demi-réaction s'exprime en
secondes (s).
t

‫اﻟ‬
• On appelle temps de demi-réaction, noté 1/2, le temps nécessaire à la disparition de la moitié
de la partie disparue d’un réactif ou à la formation de la moitié de la partie formée d’un produit à

‫ﻣﻌ‬
l’état final.

‫ﮭد‬
2) Détermination de t1/2 :
Le temps de demi-réaction est déterminé par la méthode graphique.
Avancement d’une réaction Réaction totale
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬

Réaction partielle
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

69
 77
Exercices d’application
Application 1
On admet que l’expression de l’avancement en fonction du temps soit connue de façon
théorique pour une transformation particulière. On donne x = .t
1 + .t
1. Déterminer l’avancement final.
2. Déterminer le temps de demi-réaction.
3. Etablir l’expression de la vitesse de réaction puis en déduire la vitesse initiale V 0.
4. Réexprimer x en fonction de t avec t1/2 et V0.
Application 2
On réalise un mélange stœchiométrique de volume total V = 300 ml en versant un volume V1

‫اﻟ‬
d’une solution d’eau oxygénée de concentration C1 avec un volume V2 d’iodate de potassium

‫ﻣﻌ‬
de concentration C2 = 2C1, l’équation bilan de la réaction qui se produit est : 2IO3- + 5H2O2 +
2H3O+ I2 + 5O2 + 8H2O

‫ﮭد‬
Une étude cinétique à une température 1 = 25°C a permis de tracer la courbe ci-dessous.
1) Donner la valeur de la quantité de matière de
‫اﻟﺗ‬
H2O2 initialement présent dans le mélange.
2) Déterminer la valeur de V1, V2, C1 et C2.
‫رﺑو‬
3) Donner la composition du mélange réactionnel à t
= 22,5 min en H2O2 ; IO3- et I2
‫ي اﻟ‬

4) Ecrire les demi-équations électroniques en

précisant les couples redox mis en jeu.
5) Définir la vitesse moyenne de disparition de H2O2
‫وط‬

et calculer sa valeur entre t1 = 0 min et t2 = 10 min.

6) a/ Définir la vitesse instantanée de réaction, montrer que sa valeur est donnée par :
‫ﻧﻲ‬

1 dn(H 2O2 ) . La calculer à t = 10 min puis en déduire la vitesse de disparition des ions
V=-
5 dt

iodate au même instant.

b/ On dit que «la vitesse de la réaction diminue progressivement au cours du temps». Donner
un argument qui confirme cette phrase et préciser la cause de cette diminution de la vitesse.
7°) Définir puis déterminer le temps de demi-réaction t½.
 78

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

6.10−2 − 0,5.10−2
X= = 0,9.10-2 AN : X=0,9. 10-2 mol
5
nr (H2O2 ) = 2,4.10 −2 − 2.0,9.10 −2 =0,6.10 −2 mol

composition, nr (H2O2 ) = 0,5.10 −2 mol
 f −2
 6.10−2 − 0,5.10−2
X= = 0,9.10-2 AN : X=0,9. 10-2 mol 79
5
nr (H2O2 ) = 2,4.10 −2 − 2.0,9.10 −2 =0,6.10 −2 mol

composition, nr (H2O2 ) = 0,5.10 −2 mol
nf (I ) = 0,9.10 −2 mol
 2
couples : IO3 / I2 et O2/H2O2
−

2IO3− + 12H3O+ + 10e I2 + 18H2O

5x(H2O2 + 2H2O ⇌ O2 + 2H3O + + 2 )
(H2O2 )
4) Définition : Vm(H2O2) = -
t
Définition : la vitesse moyenne de la disparition de H2O2 est l’opposée du rapport entre la variation
du nombre de mole de H2O2 et la variation du temps.
n −n (2 − 6).10−2

‫اﻟ‬
Vm(H2O2) = - 2 1 = - Vm(H2O2) = 4.10-3mol/min
t2 − t1 10 − 0

‫ﻣﻌ‬
dx
5) a) Definition: VR =
dt

‫ﮭد‬
n (H2O2) = 6.10 – 5X En dérivant par rapport au temps :
R -2

dn(H2O2 ) dx dn(H2O2 ) 1 dn(H2O2 )

=-5 ⇒ = - 5 VR ⇒ VR = -
dt dt dt 5 dt
Calcul à t = 10 min :
‫اﻟﺗ‬
1 (n − n ) 1 (0 − 4,25.10 −2 )
VR = - B A = - = 2,12.10-4 mol/min
‫رﺑو‬
5 (tB − tA ) 5 (20 − 0)
V( IO3− )= 2VR = 4,24.10-4 mol/min
b) La pente diminue au cours du temps à cause de la diminution de la concentration des réactifs.
‫ي اﻟ‬

6) Définition t½: On appelle temps de demi-réaction, noté t1/2, la durée au bout de laquelle
l'avancement X est égal à la moitié de l'avancement maximal xmax. t½ = 7 min.
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

72
‫ﻧﻲ‬
‫وط‬
‫ي اﻟ‬
‫رﺑو‬
‫اﻟﺗ‬
‫ﮭد‬
‫ﻣﻌ‬
‫اﻟ‬
‫‪80‬‬
 81

CHAPITRE VI : Facteurs cinétiques et

catalyse

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
Objectifs

• Définir les facteurs cinétiques.

‫اﻟﺗ‬
• Définir la catalyse et différencier les deux phases de catalyse (catalyse
‫رﺑو‬
homogène et hétérogène).

• Définir la catalyse enzymatique.

‫ي اﻟ‬

• Etudier l’influence de trois facteurs cinétiques (température,

concentration et catalyseur) sur les vitesses.

‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

73
 82
I - Facteurs cinétiques
I. Facteurs cinétiques
1. Définition :
Les facteurs cinétiques sont les paramètres physiques ou chimiques qui ont une influence sur
l’évolution d’une réaction. Les plus importants sont au nombre de trois : Concentration,
température et Catalyseur.
Dans ce chapitre, nous allons étudier principalement le rôle des concentrations des réactifs et
celui de la température et du catalyseur.
2. Influence des concentrations des réactifs :
a. Oxydation des ions I- par les ions S2O82-
L’équation-bilan de l’oxydation des ions I- par les ions S2O82- est :
S 2O8 2− + 2I − → 2SO4 2− + I 2
La seule espèce colorée est la molécule de diiode I2 qui confère aux solutions une teinte allant du

‫اﻟ‬
jaune au brun selon la concentration en I2. L’observation de la coloration nous permet donc de

‫ﻣﻌ‬
suivre l’évolution de la réaction.
• Expérience :
Préparons, à partir d’une solution d’iodure de potassium à 1mol/l, trois solutions plus diluées

‫ﮭد‬
contenues dans les béchers  ,  et  (Doc 1). A l’instant pris pour instant origine, ajoutons dans
chacun de ces trois béchers 10 cm3 d’une solution de peroxodisulfate d’ammonium à 0,2 mol/l.
Bécher   
Volume de solution d’iodure (cm )3
‫اﻟﺗ‬ 10 20 40
Volume d’eau (cm3) 30 20 0
‫رﺑو‬
Volume de solution de S2O8 (cm )
2- 3 10 10 10
[I ]0 (mol/l)
- 0,2 0,4 0,8
[S2O8 ]0 mol/l
2- 0,04 0,04 0,04
Doc 1.
‫ي اﻟ‬
‫وط‬

Doc 2
‫ﻧﻲ‬

• Observation :
A un instant donné, la coloration de la solution  est plus intense que celle de la coloration β,
qui est elle-même plus intense que celle de la solution  (Doc 2). Il s’est donc formé d’autant
plus de molécules de diiode que la concentration initiale en ions iodure était grande.
• Interprétation :
La vitesse volumique moyenne de formation de I2 entre l’instant origine et l’instant de date t
I2  - I2  I2 
Vf (I2 )(0,t) = t 0 = t
est :
t-0 t
Nous en déduisons que la vitesse volumique moyenne de formation du diiode croit quand la
concentration initiale en ions iodure croit.

74
 83
• Conclusion : Les vitesses de disparition des réactifs et de formation des produits d’une
réaction augmentent quand les concentrations en réactif augmentent.
b) Explication :
Dans une solution, les molécules et les ions sont en mouvement incessant. Au cours de ces
mouvements, des rencontres intermoléculaires se produisent. Certaines de ces rencontres
donnent naissance à de nouvelles entités, tandis que les espèces parents disparaissent.
La vitesse de formation des produits de la réaction est d’autant plus grande que le nombre de ces
rencontres est grand.
La probabilité de rencontre entre les molécules de réactifs est d’autant plus grande que le volume
de la solution est petit et que le nombre de molécules de réactifs est élevé.
La grandeur qui permet de tenir compte des deux effets n’est autre que le nombre de molécules
de réactifs par unité de volume de solution, c'est-à-dire la concentration des réactifs.
• Cas d’une réaction totale :
Dans un milieu donné où se déroule une réaction totale, les réactifs disparaissent, leur

‫اﻟ‬
concentration diminue, les vitesses de disparition diminuent donc au cours du temps.

‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬

Ceci permet d’expliquer l’allure générale de la courbe n = f(t).

‫ي اﻟ‬

• Cas des réactions inverses : équilibre chimique :

Soit un milieu dans lequel peuvent se dérouler deux réactions inverses :
A + B → C + D  et C + D → A + B 
Supposons qu’au moment où on observe le milieu, la réaction  se déroule plus vite que la
réaction.
‫وط‬

- La [A] diminue puisqu’il disparaît plus vite

(réaction) qu’il se forme (réaction). ; il
s’ensuit que la réaction  (rapide) voit sa
‫ﻧﻲ‬

vitesse diminuer (puisque [R] diminue).

- La [C] augmente puisqu’il se forme plus vite
(réaction ) qu’il disparaît (réaction ). La
réaction  (lente) voit sa vitesse augmenter
(puisque C est un réactif de cette réaction et que
sa concentration augmente.
-Si la réaction rapide ralentit et la réaction lente
accélère, il arrive un moment où la vitesse de
disparition de A est égale à sa vitesse d’apparition. A ce moment-là la [ ] n’évolue plus. Les deux
réactions inverses se compensent.
Tout se passe comme si A n’apparait pas et ne disparait pas.

75
 84
La composition globale du milieu n’évolue plus, on a un équilibre chimique. On écrit :
A + B C + D
Constante d’équilibre :
Lorsque l’équilibre chimique est atteint, il existe une relation entre les concentrations de toutes
les espèces chimiques présentes dans le milieu puisqu’elles sont liées par des réactions qui
s’équilibrent exactement :

c d
Ce .  De
aA + bB cC + dD K=
a b
 Ae . Be
n (C).ne (D)
si a = b = c = d = 1 on a : K = e
ne (A).ne (B)
K : appelé constante d’équilibre qui ne dépend que de la température et de la réaction chimique

‫اﻟ‬
considérée.

‫ﻣﻌ‬
3). Influence de la température :
• Expérience : Oxydation de l’acide oxalique par le permanganate de potassium.

‫ﮭد‬
La réaction des ions MnO4- avec l’acide oxalique est une réaction naturelle et totale d’équation-
bilan :
2MnO4 − + 6H + + 5H 2C2O 4 → 2Mn 2+ + 8H 2O + 10CO 2
• Manipulation :
‫اﻟﺗ‬
Prenons trios béchers, dans chacun d’eux, versons 30 cm3 d’une solution d’acide oxalique 5.10-2
mol/l et quelques gouttes d’acide sulfurique. On place ensuite ces béchers dans des bains-marie de
‫رﺑو‬
telle sorte qu’une solution soit à la température de 0°C, une autre à 28°C et la dernière à 70°C.
‫ي اﻟ‬

A l’instant t=0, on verse dans chaque bécher 10 cm3 de solution de permanganate de potassium
‫وط‬

2.10-3 mol/l.

• Observation :
Le temps nécessaire pour que la coloration rose de l’ion MnO4- disparaisse est, pour chaque
‫ﻧﻲ‬

expérience :

Température (°c) 0 28 70
Durée 3h30mn 13mn 1mn30s

On constate que la durée de la réaction diminue quand la température augmente.

• Conclusion et Interprétation :
Une élévation de température correspond à une augmentation de l’agitation de particules
(molécules ou ions). Cette plus grande agitation a pour effet d’augmenter le nombre de chocs entre
les particules, donc de favoriser la cassure des particules. La réaction se produit alors plus
rapidement, sa vitesse augmente.
76
 85
II - Catalyse:
II. Catalyse :
1. Définition :
La catalyse est la modification des vitesses de formation et de disparition par la présence d’un
composé en petite quantité qui n’apparait pas dans l’équation-bilan : le catalyseur.
Un catalyseur est un corps (espèce chimique) qui accélère une réaction chimique naturelle sans
subir lui-même de modifications permanentes.
Différents types de catalyse peuvent être distingués selon la nature du catalyseur :
• catalyse homogène, si le catalyseur et les réactifs ne forment qu'une seule phase (souvent
liquide) ;
• catalyse hétérogène, si le catalyseur et les réactifs forment plusieurs phases (généralement un
catalyseur solide pour des réactifs en phase gazeuse ou liquide) ;
• catalyse enzymatique, si le catalyseur est une enzyme, c'est-à-dire une protéine ; de

‫اﻟ‬
nombreux caractères de la catalyse enzymatique sont les mêmes que ceux de la catalyse

‫ﻣﻌ‬
homogène.
L’action d’un catalyseur sur une réaction constitue une catalyse de cette réaction.
2. Catalyse Homogène :

‫ﮭد‬
a. Expérience : Catalyse de l’oxydation des ions I- par les ions S2O82-
• Manipulation :
Prenons 2 béchers, dans chacun d’eux, versons :
- 1 cm3 de solution I-, 1M
‫اﻟﺗ‬
- 5 cm3 de solution S2O32-, 0,16 mol/l
‫رﺑو‬
- 1 cm3 d’empois d’amidon.
At=0:
- on ajoute 4 cm3 de solution S2O82-, 1mol/l dans le tube 1
- on ajoute 4 cm3 de solution S2O82-, 1mol/l dans le tube 2
‫ي اﻟ‬

Puis également 3 gouttes d’une solution d’ions F2+ 10-2 mol/l.

• Observation :
- Dans le tube 1, le diiode n’apparaissait qu’au bout de 134 secondes.
- Dans le tube 2, le diiode apparaissait au bout de 10 secondes.
La vitesse de formation des molécules de diiode est donc plus grande en présence des ions Fe 2+.
‫وط‬

• Conclusion : Les ions Fe2+ sont des catalyseurs de la réaction entre les ions iodure I- et les
ions peroxodisulfate S2O82-.
Remarque :
‫ﻧﻲ‬

En présence d’autres ions métalliques, tels que : Fe3+, Ni2+, Mn2+, Cu2+, la
réaction est également accélérée.
b. Interprétation de la catalyse :
Les ions S2O82- réagissent rapidement sur les ions Fe2+ pour donner des ions
Fe3+ et des ions sulfates SO42. Les ions Fe3+ formés sont instantanément
réduits par les ions I-, pour donner des molécules de diiode I2, tandis que les
ions Fe2+ sont régénérés.

77
 86
S 2O8 2− + 2Fe2+ → 2SO4 2− + 2Fe3+
2Fe3+ + 2I − → 2Fe 2+ + I 2
−−−−−−−−−−−−−−−
S 2O8 2− + 2I − → 2SO4 2− + I 2
Un catalyseur décompose une réaction lente en plusieurs réactions rapides. Le catalyseur est
consommé dans une étape et régénéré dans une autre.
3) Catalyse Hétérogène :
a. Réaction du dihydrogène sur le dioxygène :

Expérience : Mélangeons, dans une éprouvette, deux volumes de dihydrogène et un volume de

dioxygène et température ordinaire, aucune réaction ne se produit. Introduisons dans le

‫اﻟ‬
mélange un peu de mousse de platine, c'est-à-dire du platine à l’état très divisé et d’aspect
spongieux. Nous observons l’apparition d’une buée sur les parois.

‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬

b. Oxydation de l’éthanol :
Expérience :
Mettre un peu d’éthanol dans le fond d’un Erlen-Meyer. Placer la spirale incandescente dans
‫وط‬

l’Erlen-Meyer au dessus de l’alcool. Chauffer légèrement l’alcool par en dessous. L’odeur

(rappelant la pomme) qui se dégage suffit à mettre en évidence la formation de l’éthanol.
‫ﻧﻲ‬

L’éthanol chauffé se vaporise ou brùle complètement en donnant du dioxyde de carbone et de

l’eau. Mais, en présence de cuivre ou de platine chaud, il subit une oxydation ménagée qui laisse
intact le squelette carboné.

78
 87
1
CH3CH2OH + O2 ⎯Cu
⎯→ CH3CHO + H2O + Chaleur
2
suivi de
1
CH3CHO + O2 ⎯Cu
⎯→ CH3COOH + H2O + Chaleur
2

La chaleur dégagée maintient l’incandescence du filament de cuivre

4). Catalyse enzymatique
a. Définition
Les enzymes sont des molécules biologiques agissant comme des catalyseurs. Ce sont des protéines,
c'est-à-dire des molécules constituées par l’enchainement de plusieurs centaines d’acides aminés.

‫اﻟ‬
b. Hydrolyse de l’amidon du pain
• Expérience :

‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬

c. Test du glucose :
En présence du glucose, les ions cuivre (II) bleus contenus dans la liqueur de Fehling sont réduits en
‫ي اﻟ‬

ions cuivre (I) et apparaissent sous forme d’un précipité rouge d’oxyde de cuivre (I) : Cu2O.
d. Résultat :
➢ Tube 1 : Test légèrement positif (L’amidon est peu hydrolysé)
➢ Tube 2 : Test très positif
‫وط‬

➢ Tube 3 : Test négatif (La salive ne continent pas de glucose)

➢ Tube 4 : Test positif
e. Interprétation :
- En présence du glucose la liqueur de Fehling bleue donne un précipité rouge.
‫ﻧﻲ‬

- La salive accélère la transformation de l’amidon, elle continent une enzyme appelée l’amylase, qui
catalyse l’hydrolyse de l’amidon en glucose.
−(C6 H10O 5 )n + n H 2O → n C6 H12O 6
amidon glu cos e

Remarque : La température et la lumière ne sont pas des catalyseurs.

La température, bien qu'elle augmente la vitesse de réaction. Le catalyseur est
une espèce chimique, ce que n'est pas la température.
La lumière peut initier certaines réactions photochimiques, mais ce n'est pas un
catalyseur pour autant car la lumière n'est pas une espèce chimique.

79
 88
Exercices Application
Exercices Application
Application 1
1. A la date t = 0, on mélange 3.10-3 mol de diiode I2 et 40 cm3 d’une solution de thiosulfate de
sodium (2Na+, S2O32-) de concentration 0,1 mol/L. On donne : S4O62- /S2O32- E= 0,08 V et I2/I- E=
0,54 V.
1.1. Ecrire les demi équations et l’équation bilan de la réaction qui se produit. Déterminer le
réactif limitant.
1.2 Le volume total de la solution étant Vs = 100 cm3, quelle est la concentration initiale des
réactifs ?
1.3 Quelle est la concentration des ions iodures I- en fin de réaction ?
1.4 La courbe C représente l’évolution de la variation de la concentration des ions iodure formés
en fonction
du temps. Calculer la concentration des Expérience a b c
réactifs I2 et S2O32- à l’instant t= 75s.

‫اﻟ‬
1.5 Déterminer le temps de demi -réaction Concentration 2- 4.10-2 mol/L 2.10-2 mol/L 4.10-2 mol/L
initiale de S2O3

‫ﻣﻌ‬
pour cette expérience.
2. Dans le but de mettre en évidence l’effet Température T1 T1 T2 >T1
de certains facteurs cinétiques sur la vitesse

‫ﮭد‬
de formation, on réalise en plus
l’expérience précédente deux autres expériences en y apportant chaque fois une
seule modification. Les conditions initiales de ces
expériences sont consignées dans le tableau
‫اﻟﺗ‬
suivant :
On a représenté sur la même figure avec C les
‫رﺑو‬
courbes C1 et C2 traduisant les résultats de ces
expériences.
2.1 Déterminer la vitesse de formation de I-
à la date t = 35s pour les trois expériences.
‫ي اﻟ‬

2.2 Préciser la courbe correspondante à

chaque expérience. Justifier la réponse

Application 2
-
On réalise la réaction de l’oxydation des ions iodures I par les ions peroxodisulfate S 2O 82- .
‫وط‬

Pour cela on mélange à l’instant t=0, un volume V1 =500mL d’une solution de peroxodisulfate
de potassium (2K + + S 2O 82- ) de concentration molaire C1 = 0, 02mol/L et un volumeV2=500mL
d’iodure de potassium (K + + I - ) de concentration molaire C2 = 0, 03mol/L .
‫ﻧﻲ‬

On suit l’évolution de la formation du diiode au cours du temps. La concentration instantanée du

diiode peut être modélisée par l’expression mathématique :
a
[I 2 ] = a − où (a) et (b) sont des constantes et (t) le temps mesuré en minute.
1 + a.b.t
1. Préciser les couples redox mis en jeu et écrire l’équation-bilan de la réaction qui se produit.
2. Calculer la concentration des ions potassium [K+] dans la solution.
3. Calculer les concentrations initiales des ions iodure I- et peroxodisulfate S 2 O 82 - . En
déduire le réactif limitant.
4. Sachant que la réaction est totale, calculer la valeur de la constante (a) et préciser son
unité et esquisser l’allure de [I2] en fonction du temps.

80
 89
5. Etablir l’expression de la vitesse instantanée en fonction de (a), (b) et t. En déduire
l’expression de la vitesse à la date t=0 en fonction de (a) et (b).
6. Montrer que la vitesse est décroissante et préciser le facteur cinétique responsable de
cette décroissance.
7. Sachant que la vitesse maximale de formation du diiode est égale 10-2 mol/L/min.
Calculer (b) et préciser son unité.

Corrigé
Corrigé
Application 1 :
I2 + 2e- 2I-

1-1 2S2O32- S4O62- + 2e-

I2 + 2S2O32- → 2I- + S 4O62-

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
n°(I2 ) 3.10-3 -3
1-2 I2 0 = = = 3.10 -2
mol/l et S O 2-  = C.V = 0,1.40.10 = 4.10-2 mol/l
Vt 100.10-3  2 3 0 Vt 100.10-3
S O 2- 

‫ﮭد‬
I2 0 3.10-2 -2
-2  2 3  0 4.10
1-3 = = 3.10 mol/l et = = 2.10 -2 mol/l
1 1 2 2
S O  2-  
 2 3  0 I2  0
donc S 2 O32- est le réactif limitant ; on peut écrire :
‫اﻟﺗ‬
2 1
I-  S O 2-  2. S 2 O32- 
‫رﺑو‬
 2 3  -  0
max = 0  I 
  max = = 4.10-2 mol/l
2 2 2
1-4
à t = 75s I-  = 2,8.10-2 mol/l donc :
‫ي اﻟ‬

I  - -
 2  d I  t   I  t
• =  I2  = = 1,4.10-2 mol/l
1 2 d 2
2- -
S O 
 2 3  d I  t  2- 2. I-  t
 = 2,8.10-2 mol/l
‫وط‬

• =  S2O3 =
2 2  d 2
• I2  = I2  - I2  = 3.10-2 - 1,4.10 -2 = 1,6.10 -2 mol/l
r 0 d
• S2O3  = S2O32-  - S2O32-  = 4.10-2 - 2,8.10-2 = 1,2.10-2 mol/l
2-
‫ﻧﻲ‬

 r  0  d
1-5 Temps de demi-réaction :
I-  max
C’est le temps correspondant à la formation de :τ = 30s
2 1/2
2. 1
- (3,6 - 1,6).10-2
• VC1 (I ) = = 4.10-4 mol/l
50 - 0
(3 - 1,3).10-2
• VC (I- ) = = 2.10-4 mol/l
65 - 0

81
 90
- (2,6 - 1).10-2
• VC2 (I ) = = 2,2.10-4 mol/l
70 - 0
2-2 Comparaison
- Expérience a et c : On a la même concentration mais la température Tc est supérieure à Ta
donc Vc >Va.
- Expérience a et b : On a la même température mais la concentration Ca est supérieure à Cb
donc Va >Vb.
Conclusion : Vc > Va> Vb et comme VC1 > VC> VC2 On a :
Expériences a b c
Courbes C2 C C1

Application 2 :
1. Couple rédox : S2O82-/SO42- et I2/I-

‫اﻟ‬
S2O82- + 2I- 2SO42- + I2

‫ﻣﻌ‬
2C V + C V
2. [K+]0 = 1 1 2 2
Vf
C2 V2 CV

‫ﮭد‬
3. [I-]0 = et [S2O82-] = 1 1
Vf Vf
0,03.500 0,02.500
= =15.10-2 et = = 1.10-2
1000
‫اﻟﺗ‬ 1000
‫رﺑو‬
I−  S2O8−2 
0
 I- : réactif limitant.
2 1
4. Calcul de a :
‫ي اﻟ‬

I−  1,5.10−2
a = [I2 ∞ et a =
-] 0
= = 0,75.10-2 mol/L
2 2
L’allure de la courbe [I2]
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

dI2  a2b
5. V= = V0 = a2b
dt (1 + abt)2
6. V0> V(t) le facteur cinétique est la concentration du réactif.
V2 10 −2 100
7. Vo = a2b b= 2 = −2 2
=
a (0,75.10 ) (0,75)2

mol / L / min L
Unité de b : b= 2 2 2
=
(mol / L ) [Link]
 91

Essentiel
1. Vitesses molaires
a. Vitesse moyenne molaire

Vitesse moyenne de la réaction Vitesse moyenne de formation Vitesse moyenne de

x2 − x1 x des produits disparition des réactifs
• Vm
= =
t2 − t1 t n2 − n1 n n2 − n1 n
=
• temps. Vm = • Vm = = −
t2 − t1 t t2 − t1 t

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬

b. Vitesses instantanées molaires

‫ي اﻟ‬

Vitesse instantanée de la Vitesse instantanée de formation Vitesse instantanée de

réaction des produits disparition des réactifs
dx dn dn
• Vinst (Reat) = • Vin (for) = • Vin (d) = −
dt dt dt
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

83
 92
Les vitesses volumiques
a-Vitesse moyenne volumique
Vitesse moyenne volumique Vitesse moyenne volumique de Vitesse moyenne volumique de
de réaction formation disparition

y 1 ΔX
Vmvol (R) = = ΔC
t V Δt Vmvol (d) = -
Calcul de la vitesse ΔC Δt

‫اﻟ‬
Vmvol (f) =
moyenne entre les états t1 Δt C - C1
Vm vol (d) = -( 2 )

‫ﻣﻌ‬
et t2 C - C1 t -t
y -y
Vm vol (f) = 2 Calcul : 2 1
t -t
Vmvol (R) = 2 1 -Calcul : 2 1
t -t

‫ﮭد‬
: 2 1

b-Vitesse instantanée
Vitesse instantanée volumique de Vitesse instantanée volumique de Vitesse
la réaction:
‫اﻟﺗ‬
formation: instantanée volumique de
dC disparition:
‫رﺑو‬
dy 1 dX V (f) = dC
vol
V (R) = = dt V (d) = -
vol vol
dt V dt dt
‫ي اﻟ‬

CB - CA
‫وط‬

Vm vol (f) = CB - CA
y -y Vm vol (d) = -( )
Vm vol (R) = B A t 2 - t1 t 2 - t1
t 2 - t1
Calcule :
‫ﻧﻲ‬

84
 93
Exercices
Exercices
Exercice : 1
On étudie la décomposition de l'eau oxygénée: 2H 2O2 → 2H 2O + O2
à t=0, on a dans la solution 0,06 mol de H2O2 et le volume est 1 L. On mesure le volume V de
dioxygène formé.
1. Exprimer la quantité de matière de dioxygène formé à la date t en fonction de V et du
volume molaire Vm.
2. En déduire à la même date la quantité en moles de H2O2 disparue puis la concentration de
H2O2 restante notée c.

Exercice2:
Dans un excès d’acide, on mélange un volume V1= 50 ml d’une solution aqueuse d’eau

‫اﻟ‬
oxygénée H2O2 de concentration C1 avec un volume

‫ﻣﻌ‬
V2 = 50 ml d’une solution aqueuse d’ions dichromate
Cr2O72- de concentration C2. Avec le temps, un
dégagement gazeux prend naissance et le système

‫ﮭد‬
est le siège d’une réaction chimique totale.
[Link] les demi- équation et en déduire l’équation
bilan relative à cette réaction.
‫اﻟﺗ‬
La courbe A de la figure (2) représente le nombre de
mole de H2O2 au cours du temps.
[Link] exploitant la courbe A :
‫رﺑو‬
2.1. Calculer C1.
2.2. Justifier que l’ion bichromate Cr2O72- est le
réactif limitant.
2.3. Déterminer l’avancement final de cette réaction.
‫ي اﻟ‬

2.4. Déduire la valeur de C2.

3. Les courbes B et C de la figure (1) représentent l’évolution de la quantité de matière d’eau
oxygénée au cours du temps pour deux expériences :
Expérience1 : On ajoute un catalyseur au mélange de la courbe A.
‫وط‬

Expérience 2 : On ajoute une quantité de Cr2O72- au mélange de la courbe A.

3.1. Définir un catalyseur.
3.2. Identifier en le justifiant la courbe correspondante à l’expérience 1.
Exercice 3:
‫ﻧﻲ‬

On réalise l’oxydation des ions iodures I- par l’ion peroxodisulfate selon une réaction totale qui
fait intervenir deux couples : S2O82- / SO42- et I2/I- .
A une date t=0 on mélange une solution S1 de peroxodisulfate de potassium de concentration
C1 et de volume V1=50ml et une solution d’iodure de potassium de concentration C2=0,1
mol/l de volume V2=50ml.
1. Ecrire les demi-équations et en déduire l’équation-bilan.
2. Calculer la concentration initiale de [I-]o dans le mélange et
exprimer [S2O82-]o en fonction de C1,V1, V2.
3. Pour suivre la formation du diiode, on opère sur des
prélèvements de même volume Vo qu’on dose aux dates t avec

85
 94
une solution de thiosulfate de sodium (2Na+ + S2O32-) de concentration molaire C=0,02mol/l.
Les résultats expérimentaux permettent de tracer la courbe [I2]=f(t) représentée sur la figure.
3.1. Ecrire les demi-équations et en déduire l’équation-bilan du dosage.
I2/I- et S4O62- / S2O32-
C.Véq
3.2. Montrer que I 2  = avec Véq le volume de thiosulfate de sodium versé à
[Link]
l’équivalence.
[Link] utilisant la courbe, Déterminer la concentration de I2 à la fin de la réaction et montrer
que S2O82- est le réactif limitant dans le mélange.
[Link] déduire la concentration initiale [S2O82-]o dans le mélange ainsi que la valeur de C1.
[Link] et compléter le tableau d’avancement volumique du système chimique.

‫اﻟ‬
Etat de la réaction Avancement volumique S2O82- 2I- I2 2SO4 2-
Etat initial

‫ﻣﻌ‬
Etat en cours
Etat final

‫ﮭد‬
[Link] l’expression de la concentration restante de I- à une date t en fonction de [I-]o et
l’avancement volumique Y.
[Link] que la vitesse volumique de la réaction à une date t donnée s’exprime par la
d I - 
‫اﻟﺗ‬
relation : V(t) = - . Déterminer sa valeur initiale.
2dt
‫رﺑو‬
Exercice 4:
[Link] ions peroxodisulfate S2O82- oxydent lentement les ions iodures I-. Etablir l’équation bilan
de cette réaction. On donne : S2O82-/ SO42- et I2/ I-
2.A la date t = 0, et à une température constante on mélange :
‫ي اﻟ‬

- Un volume V1 = 50 ml d’une solution aqueuse (S1) de peroxodisulfate d’ammonium (NH4)2S2O8

de concentration molaire C1 = 5.10-2 mol.L-1.
- Un volume V2 = 50 ml d’une solution aqueuse (S2) d’iodure de potassium KI de concentration
molaire C2 = 16.10-2 mol.L-1.
‫وط‬

- Quelques gouttes d’une solution d’empois d’amidon fraîchement préparé (on rappelle que
l’empois d’amidon colore en bleu nuit une solution contenant du diiode I2 même en faible
quantité).
A une date t, on prélève, du mélange réactionnel,
‫ﻧﻲ‬

un volume V = 10 ml qu’on lui ajoute de l’eau

glacée et on dose la quantité de diiode I2 formé
par une solution de thiosulfate de sodium
Na2S2O3 selon la réaction rapide et totale
2− 2− −
d’équation : 2S2O3 + I 2 → S4O6 + 2I
[Link]éciser comment peut-on reconnaître
expérimentalement le point d’équivalence.
[Link] la concentration molaire initiale des
ions iodure [I-]0 et des ions peroxodisulfate
[S2O82-]0 dans le mélange réactionnel.
[Link] le tableau d’avancement de la
réaction qui se produit.

86
 95
[Link] définit l’avancement volumique y par le rapport de l’avancement x par le volume V du
x
milieu réactionnel y = (Les constituants du système chimique constituent la même phase
v
et le volume du milieu réactionnel est constant). Montrer qu’on a à la date t :
I −  = I −  − 2y
t 0

[Link] résultats des dosages ont permis de tracer la courbe régissant les variations de la
concentration des ions iodures au cours du temps. Préciser, en le justifiant,le réactif limitant.
[Link] utilisant le tableau d’avancement, déterminer la concentration finale en ions iodures  I −  f
dn(I − )
6.1.Définir la vitesse volumique de I-. Montrer qu’elle s’écrit sous la forme V = −
[Link]
v : volume de la solution.
6.2.Déterminer graphiquement sa valeur à la date t = 20 min.
[Link] refait l’expérience précédente mais avec une solution d’iodure de potassium de volume v2

‫اﻟ‬
=50 ml et de concentration molaire C’2 = 18.10-2 mol.L-1, représente, sur le même graphe de la

‫ﻣﻌ‬
figure 1, l’allure de la courbe représentant [I-] = f(t).

Exercice 5:

‫ﮭد‬
L’étiquette d’une boite de médicament utilisé pour traiter l’anémie par carence de fer,
indique qu’un comprimé contient 160 mg d’élément fer sous forme d’ions Fer (II). Pour
vérifier cette indication, on dissout un comprimé de ce médicament dans de l’eau et on y
‫اﻟﺗ‬
ajoute, en excès, une solution de permanganate de potassium acidifié. On obtient ainsi une
solution S de volume V = 200 ml. Avec cette solution on remplit une série de tubes qu’on
‫رﺑو‬
scelle et qu’on maintient à une température constante égale à 37°C. Dans chaque tube il se
produit une réaction d’équation-bilan :
MnO4- + 5 Fe2+ + 8H3O+ → Mn2+ + 5 Fe3+ + 12H2O
A des dates données, on dose les ions Manganèse formés dans ces tubes. On obtient alors le
‫ي اﻟ‬

tableau suivant :
t(mn) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 20 22
[Mn2+].10-3mol.L-1 0 0,80 1,43 1,68 1,85 2,25 2,40 2,67 2,76 2,84 2,84
‫وط‬

1. À partir de l’équation-bilan, dégager les couples oxydants/réducteur.

2. Calculer la concentration initiale des ions Fer (II) dans la solution S. En déduire la masse de
fer dans un comprimé du médicament considéré. A votre avis l’indication de l’étiquette de la
boite du médicament est-elle correcte ? On donne : M(Fe) =56g/ mol.
‫ﻧﻲ‬

3. Montrer qu’à tout instant [Fe2+] = [Fe2+]0 – 5[Mn2+] puis calculer la concentration restante
des ions Fer (II) à la date t =10 mn.

Exercice : 6
L’eau oxygénée intervient dans deux couples oxydo-réducteurs : H2O2/H2O E°=1,77V et
O2/H2O2 E°=0,68V
1°) Ecrire l’équation de la réaction de dismutation entre ces deux couples. Cette réaction
chimique est lente et totale ; pour la catalyser on utilise des ions Fe3+
2°) On dispose d’une solution (S) d’eau oxygénée de concentration C=0,1mol/l. On prélève V=
10ml de cette solution et on procède à une dilution au dixième ; on obtient 100ml d’une
solution (S1) de concentration C1. Indiquer le mode opératoire permettant de réaliser cette
dilution.

87
 96
3°) Au même instant qu’on ajoute à la solution (S1) 10ml d’une solution de chlorure de fer III,
on déclenche un chronomètre (à t=0) et on répartit ce mélange équipotablement dans 10
béchers numérotés de 1 à 10. Au bout de trois minutes on ajoute au bécher N°1 de l’eau
distillée glacée et une quantité suffisante d’acide sulfurique concentrée nécessaire au dosage.
Les béchers N°2, N°3,…N°10 subiront le même traitement successivement aux instants
t=6min, t=9min,…..t=30min.
Pour chaque bécher on dose la quantité de H2O2 restant en le faisant oxyder par une solution
(S2) de permanganate de potassium de concentration C2= 2.10-3mol/l. soit V2 le volume de la
solution ajoutée jusqu’à l’équivalence. Ceci a permis de tracer la courbe n(H2O2)restant = f(t)
correspondant à la cinétique de la réaction de décomposition de H2O2 contenu dans la
solution S1.

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
3-1) Ecrire l’équation de la réaction de dosage Sachant que le couple MnO4-/Mn2+ E°=1,51 V
3-2) Montrer que l’expression du volume V2 nécessaire au dosage ayant lieu à une date t
s’écrit :
‫رﺑو‬
n(H O )res tant
V = 2 2 ; ((nH2O2)restant étant le nombre de moles de H2O2 restant dans
2 25.C
2
S1 à la date t). Calculer V2 à la date t=9min.
‫ي اﻟ‬

3-4) Etablir l’expression du volume de O2 dégagé par la réaction de dismutation entre t=0 et une
date t quelconque en fonction de C,V et le nombre de moles de H2O2 restant dans S1 à la date t.
Calculer ce volume entre t=0 et t= 9min. Vm=24l/mol
Exercice : 7
‫وط‬

Etude de la vitesse de disparition du peroxyde d’hydrogène en présence d’ions ferriques Fe3+.

Couple E°
‫ﻧﻲ‬

H2O2/H2O 1,77 V
O2/H2O2 0,69 V
MnO4-/Mn2+ 1,51 V
Fe3+/Fe2+ 0,77 V

L’eau oxygénée est une solution aqueuse de peroxyde d’hydrogène H2O2. Le peroxyde
d’hydrogène est l’oxydant du couple H2O2/H2O et le réducteur du couple O2/H2O2.
Il peut se décomposer suivant une réaction appelée réaction de dismutation qui est lente à la
température ambiante . L’ion ferrique Fe3+ catalyse cette réaction de décomposition .
1. Ecrire la réaction de dismutation de l’eau oxygénée.
2. En écrivant les équations, indiquer pourquoi les ions Fe3+ catalysent la dismutation du
peroxyde d’hydrogène.

88
 97
[Link] peroxyde d’hydrogène H2O2, se comportant comme un réducteur , peut être oxydé par
l’ion permanganate MnO4- . Ecrire l’équation –bilan .Cette réaction est rapide aux
températures ordinaires.
Etude expérimentale :
Dans un bêcher, on verse une solution acidifiée de chlorure ferrique puis de l’eau. A l’instant
origine on ajoute 10,0 mL d’eau oxygénée du commerce.
Toutes les 5 minutes, on prélève 10 mL du mélange précédent auquel on ajoute de l’eau
glacée et une solution d’acide sulfurique de concentration 1,00 mol.L-1. On dose chacune des
prises d’essai par une solution de permanganate de potassium de concentration 2,00 x 10-2
mol .L-1.
Le volume de permanganate de potassium nécessaire pour obtenir une coloration persistante
dans chaque essai sera noté V(MnO-4).
Les prélèvements effectués ne modifient pas la cinétique de la réaction étudiée.

‫اﻟ‬
t en min 0 5 10 15 20 25 35 40 50 60
V(MnO4 ) en mL 17,9 14,8 12,6 10,8
- 9,2 7,8 6,2 5,4 4,5 3,6

‫ﻣﻌ‬
[H2O2]
Questions :

‫ﮭد‬
1. pourquoi a-t-on ajouté de l’eau glacée à chaque prélèvement avant le dosage par la
solution de permanganate de potassium ?
2. Justifier que la concentration en peroxyde d’hydroxyde [H2O2] dans le milieu réactionnel
peut s’écrire sous la forme :
‫اﻟﺗ‬
5 .  MnO 4 −  .V(MnO 4 − )
H 2O 2  =
‫رﺑو‬
2.V
(H 2O 2 )

calculer cette concentration aux différents instants indiqués dans le tableau des résultats
expérimentaux.
Exercice 8:
‫ي اﻟ‬

L’oxydation des ions I- par l’eau oxygénée H2O2, en milieu acide, est une réaction chimique
lente et totale. Cette réaction est symbolisée par l’équation suivante :
H2O2 + 2I- + 2H3O+ 4H2O + I2
Dans un bécher, on mélange à l’instant t = 0, un volume V1 = 100 ml d’une solution aqueuse
‫وط‬

(S1) d’eau oxygénée H2O2 de concentration C1, avec un volume V2 = 100 ml d’une solution
aqueuse (S2) d’iodure de potassium KI de concentration C2 = 0,1 mol/L et quelques gouttes
d’une solution aqueuse d’acide sulfurique concentrée, dont on négligera le volume. Par une
méthode expérimentale convenable, on suit l’évolution de l’avancement volumique y de la
‫ﻧﻲ‬

réaction en fonction du temps. On obtient la courbe y = f(t) de la figure

[Link] concentrations initiales des réactifs
H2O2 et I- dans le mélange réactionnel, sont
notées respectivement 0 0.
a. Calculer 0
0 en fonction de C1, V1
et V2.
Dresser le tableau descriptif, en y, de
l’évolution de la réaction chimique relatif à
la réaction étudiée.
2 a. En exploitant la courbe de la figure 1,
déterminer les concentrations finales f
et f

89
 98
b. Justifier que H2O2 est le réactif limitant de la réaction.
c. En déduire la valeur de la concentration C1.
3. Déterminer graphiquement, à l’instant t = 0, la valeur de la vitesse volumique instantanée
de la réaction.
4. On refait l’expérience précédente mais, en utilisant une solution aqueuse d’eau oxygénée
de concentration C’1 = 0,05 mol/L. Préciser en le justifiant :
a. Si l’avancement volumique final yf est modifié ou non. Dans l’affirmative, calculer sa
nouvelle valeur ;
b. Si la valeur de la vitesse volumique instantanée de la réaction, à l’instant t = 0,
augmente ou diminue.

Exercice 9:
On mélange dans un bécher 100 cm3 d’une solution de concentration molaire 2.10-2 mol.L-1
d’iodure de potassium (K++I- ) et 100 cm3 d’une solution de concentration molaire 10-2 mol.L-1

‫اﻟ‬
de peroxidisulfate de potassium (2K++S2O8 2-) (réaction 1). La solution devient jaunâtre par suite

‫ﻣﻌ‬
de l’apparition progressive d’iode.
On se propose d’étudier la vitesse de formation du diiode en fonction du temps. Pour cela, on
opère des prélèvements de volume Vo =10 cm3 du milieu réactionnel aux différents temps t. La

‫ﮭد‬
réaction de formation du diiode dans les prélèvements est arrêtée par dilution dans de l’eau
distillée glacée. On dose alors le diiode présent dans les prélèvements au moyen d’une solution
titrée de thiosulfate de sodium (2Na++S2O32-) de concentration molaire C=0,01 mol.L-1, cette
‫اﻟﺗ‬
réaction de dosage étant supposée instantanée (réaction 2).On mesure le volume Veq de
solution de thiosulfate de sodium versé dans chacun des prélèvements du milieu réactionnel.
‫رﺑو‬
Données : E°( S2O82-/SO42-) =2,01 V ; E° ( S4O62-/S2O32-) =0,08 V ; E°( I2/I-) =0,62 V.
1. Calculer les concentrations initiales [I-]0 et [S2O82-]0 dans le mélange initial.
2. Calculer les nombres de mole de I- et de S2O82- initialement présents dans l’échantillon de
volume V0
‫ي اﻟ‬

[Link] les équations-bilan des réactions 1 et 2.

4. Etablir la relation liant la concentration molaire du diiode [I2] formé en fonction du volume
[Link]
Veq ( I 2  = )
2V0
‫وط‬

5. Compléter la 3è ligne du tableau suivant.

t(min) 2,7 7,5 12 18 25 33 40 56

Veq (mL) 1,1 3,2 4,6 6,2 7,4 8,4 9,0 9,7
‫ﻧﻲ‬

[I2] mol/L
6. A partir de la courbe [I2]= f(t); Déterminer
graphiquement la vitesse instantanée de
formation du diiode à volume constant, aux
temps t1 = 0 min et t2 = 20 min.
Comment varie-t-elle au cours du temps ?
Pourquoi ?
7. Calculer la concentration molaire du diiode
à la fin de la réaction.
8. D’après l’allure de la courbe, quelle sera la
concentration molaire du diiode obtenu au
bout d’un temps infini ?

90
 99
Exercice 10:
On réalise l’oxydation des ions iodure par les ions peroxodisulfate. Trois expériences sont
réalisées à volume constant du milieu réactionnel et dans les conditions expérimentales
indiquées dans le tableau suivant.
1°) Préciser les couples redox mis en jeu, et
écrire l’équation de la réaction qui se produit
sachant qu’elle est totale.
Expérience N° 1 2 3
no(I-) en 10 mol
-3 40 40 40
no(S2O82-) en 10 mol
-3 n1 n2 n2
ϴ (°C) 20 40 20
2°) On suit l’évolution du nombre de mole
d’ions iodure restant en fonction du temps
dans les trois expériences, les résultats ont

‫اﻟ‬
donnés les courbes a,b,c du graphe.
a) Associer, en justifiant la réponse, à

‫ﻣﻌ‬
chaque expérience la courbe
correspondante.

‫ﮭد‬
Préciser le réactif limitant et en déduire les valeurs de n1 et n2.
3°) On s’intéresse à la réaction correspondant à la courbe (a).
a) Définir la vitesse de disparition des iodure puis déterminer sa valeur à l’instant t=10mn.
‫اﻟﺗ‬
b) Donner la composition, en mol, du système à l’instant t=4mn.
c) Tracer les allures es courbes n(I2)=f(t) pour les trois expériences.
‫رﺑو‬
Exercice 11:
On se propose d’étudier la cinétique d’oxydation des ions iodure par les ions peroxodisulfate.
Dans un bécher, on mélange à l’instant t=0, un volume V1=20ml d’une solution aqueuse (S1)
‫ي اﻟ‬

d’iodure de potassium de concentration C1=0,01 mol/L, avec un volume V2=20mL d’une

solution aqueuse (S2) de peroxodisulfate de potassium de concentration molaire
C2=0,02mol/L.
1. Ecrire les demi-équations et en déduire l’équation-bilan de la réaction.
2. Déterminer les quantités initiales des ions I- et S2O82- dans le mélange.
‫وط‬

3.a). Préciser en le justifiant, le réactif limitant.

b).En déduire la concentration théorique du diiode en fin de réaction notée [I 2]max.
4. Les résultats expérimentaux ont permis de tracer la courbe d’évolution de la quantité de
diiode I2 en fonction du temps. On obtient la courbe n(I2)=f(t) de
‫ﻧﻲ‬

la figure. Déterminer la valeur expérimentale de la

concentration du diiode en fin de réaction notée [I2]∞. En
déduire que la réaction est totale.
5. Pour déterminer la quantité de matière de diiode formé,
notée n(I2)t1, on dose à l’instant de date t1, un volume Vp=4mL
du mélange par une solution (S) de thiosulfate de sodium de
concentration molaire Co=0,01mol/L. A l’équivalence le volume
de thiosulfate versé est Vo=1,6mL
a). Ecrire l’équation du dosage.

91
 100

[Link]
n(I )éq =
2
b). Etablir l’expression de la quantité de matière de diiode suivante : 2
n(I ) = [Link]
c). Etablir l’expression dans le mélange (Bécher) : 2 t1
d). En déduire la valeur de l’instant t1.
6. Définir la vitesse instantanée de I2 et calculer sa valeur à la date [Link] donne les couples :
S2O82-/ SO42- ; I2/ I- S4O62-/ S2O32-
Exercice N°12 :
On veut étudier la cinétique de la réaction lente entre les ions iodure et les ions
peroxodisulfate (réaction 1). Les potentiels des couples mis en jeu sont : E° (S2O82-/ SO42- )=2V
et E°( I2/ I- )=0,54V

‫اﻟ‬
1. Etablir l’équation bilan de la réaction 1.
2. Pour cela, on détermine la quantité de d’iodoforme à l’instant, en dosant le diode par des

‫ﻣﻌ‬
ions thiosulfate S2O32- (réaction 2); on donne E° (S4O62-/ S2O32-)=0,08V et E°(I2/I- )=0,54V
Etablir l’ équation du dosage de la réaction 2
3. A la date t=0, on mélange V1=100mL d’une solution aqueuse d’iodure de potassium de

‫ﮭد‬
concentration molaire C1=2,8mmol/L et V2=100mL d’une solution aqueuse de
peroxodisulfate de potassium de concentration molaire C2=2mmol/L. A l’instant t, on prélève
un volume V du mélange réactionnel obtenu. On ajoute au prélèvement quelques gouttes
‫اﻟﺗ‬
d’empois d’amidon, qui donne un coloration bleue en présence de diode. On effectue alors le
dosage du diode contenu dans la solution aqueuse obtenue à l’aide d’une solution de
‫رﺑو‬
thiosulfate de potassium, de concentration molaire C3. On note V3 le volume verse à
equivalence.
3.1. Comment constate-t-on que le dosage du diode est terminé?
3.2. On note :
‫ي اﻟ‬

- n(I 2 ) la quantité; en mole de diode dans l’échantillon dosé (le volume V).
- n'(I 2 ) la quantité; en mole de diode dans le
mélange réactionnel (le volume V1+V2).
‫وط‬

3.2.1. Trouver la relation entre n(I 2 ), C3 et V3

C .V (V + V2 )
3.2.2. Etablir la relation n'(I 2 ) = 3 3 1
2.V
‫ﻧﻲ‬

3.3 La courbe ci-contre donne n '( I 2 ) =f(t)

3.3.1. Déterminer en mol/s, la vitesse de
formation de diiode aux instants t1=5min et
t2=15min. Comment varie la vitesse de I2 au cours
du temps. Quel est le facteur cinétique
responsable de cette variation.
3.3.2. Déterminer en mol/s la vitesse de
disparition de l’ion iodure à la date t=15min.
3.3.3. Définir le temps de demi-réaction .et le déterminer.

92
 101
Exercice 13
L’équation de la transformation de l’acide malique en acide lactique s’écrit :
CO2 H - CH 2 - CH(OH) - CO2 H → CH3 - CH(OH) - CO2 H + CO2 .
La concentration massique restante d’acide malique dans le mélange réactionnel est
déterminée à différents instants par un dosage enzymatique. Les résultats des mesures
figurent dans le tableau suivant :
t ( jours) 0 4 8 12 16 20 28
Cm (g.L-1) 3,5 2,3 1,6 0,8 0,5 0,27 0
C(AH) (mol.L )-1

x (mol)
Durant cette transformation la température est maintenue constante.
1-1) Montrer que la concentration molaire d’acide malique restant dans le mélange
C
réactionnel à l’instant t peut s’exprimer par la relation : C(AH) = m

‫اﻟ‬
134

‫ﻣﻌ‬
1-2) En déduire la quantité initiale n0(AH) d’acide malique présente dans un litre de mélange
réactionnel.
2-1) A l’aide d’un tableau d’avancement, montrer que l’avancement à l’instant t de cette

‫ﮭد‬
réaction pour un litre de mélange réactionnel, peut se mettre sous la forme :
x=2,6.10-2 – n(AH)t .
2-2) Recopier et compléter le tableau précèdent.
3-1) Représenter graphiquement x(t)=f(t).
‫اﻟﺗ‬
3-2) Déterminer la vitesse volumique maximale de la réaction.
3-3) Définir et déterminer le temps de demi-réaction ; Le Comparer à la durée de la réaction.
‫رﺑو‬
Données : Masses molaires atomiques en [Link]-1 : H=1 ; C=12 ; O=16
Exercice 14:
L’oxydation des ions iodures par l’eau oxygénée, H2O2, en milieu acide, est une réaction lente et
totale. Cette réaction est symbolisée par l’équation suivante :
‫ي اﻟ‬

H2O2 + 2I- + 2H3O+ I2 + 4H2O

Dans un bécher, on mélange, à l’instant t = 0, un volume V1 = 100 ml d’une solution aqueuse
(S1) d’eau oxygénée H2O2 de concentration C1, avec un volume V2 = 100 ml d’une solution
aqueuse (S2) d’iodure de potassium KI de concentration C2 = O,1 mol/L et quelques gouttes
‫وط‬

d’une solution aqueuse d’acide sulfurique concentrée, dont

on négligera le volume. La courbe ci-contre représente
l’évolution de l’avancement de la réaction en fonction du
temps x = f(t).
‫ﻧﻲ‬

[Link]éter le tableau décrivant l’évolution du système

2.1 déterminer la valeur de l’avancement final xf de la
réaction
2.2 Justifier que H2O2 est le réactif limitant de la réaction et
en déduire la valeur de C1.
2.3 Définir la vitesse instantanée de la réaction chimique.
Déterminer sa valeur à t = 0.
2.4 Définir le temps de demi réaction et déterminer sa valeur.
3. On refait l’expérience précédente mais, en utilisant une solution aqueuse d’eau oxygénée de
concentration C1 = 0,05 mol/L.
Préciser en le justifiant :
3.1 Si l’avancement xf est modifiée ou non. Dans l’affirmative, calculer sa valeur.
3.2 Si la valeur du temps de demi-réaction, augmente ou diminue.

93
 102
Equation de la réaction H2O2 + 2I- + 2H3O+ I2 + 4H2O
Etat du système Avancement x (mol) Quantité de matière (en mol)
tO(initial) C1.V1 En excès Solvant
t(en cours) En excès En excès
t(final) En excès
Exercice 15:
Les ions peroxodisulfate S2O82- oxydent les ions iodure I- selon une réaction lente et totale
d’équation :
S2O82- + 2I- I2 + 2SO42-
A la date t = 0 min et à la température θ1, on mélange un volume V1 = 50 ml d’une solution
peroxodisulfate de potassium (K2S2O8) de concentration C1 avec un volume V2 = 50 ml d’une
solution d’iodure de potassium (KI) de concentration molaire C2.
La courbe (a) de la figure 2 représente l’évolution de la quantité de matière des ions

‫اﻟ‬
peroxodisulfate au cours du temps.

‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
[Link] exploitant la courbe (a) :
a) Calculer C1.
‫رﺑو‬
b) Justifier que l’ion iodure I- est le réactif limitant.
c) Déterminer l’avancement final xf de la réaction.
d) Déduire la valeur de C2.
[Link] courbes (b) et (c) de la figure 2 de la page annexe représentent l’évolution de la quantité
‫ي اﻟ‬

des matières des ions peroxodisulfate au cours du temps pour les deux expériences suivantes :
Expérience 1 : On ajoute un catalyseur (Fe2+) au mélange initial donnant la courbe (a).
Expérience 2 : On ajoute une quantité des ions iodure I- au mélange initial donnant la courbe
(a).
‫وط‬

a- La catalyse ainsi réalisée est elle homogène ou hétérogène ? Justifier.

b- Attribuer à chaque courbe l’expérience correspondante. Justifier la réponse.
c- Calculer la quantité de matière minimale des ions iodures I- ajoutés dans l’expérience 2
‫ﻧﻲ‬

Exercice 16:
On étudie l’évolution au cours du temps de la réaction
d’oxydation des ions iodure (I-) par le peroxyde
d’hydrogène (H2O2) (eau oxygénée) en milieu acide.
L’équation chimique qui symbolise la réaction associée à
la transformation chimique étudiée est :
H2O2 + 2I- + 2H+ → 2H2O + I2
A la date t = 0, on mélange un volume V1 =100 ml d’une
solution (S1) d’eau oxygénée de concentration molaire C1
avec un volume V2 = 100 ml d’une solution (S2) d’iodure
de potassium (KI) de concentration molaire C2 et
quelques gouttes d’acide sulfurique concentrée.

94
 103
Le suivi temporel de cette transformation chimique a permis de tracer, sur le graphe ci-dessous, les
courbes représentant les variations de la molarité des ions iodure I- et celles des molécules de diiode
I2 en fonction du temps.
1. Associer, en le justifiant, chacune des courbes (a) et (b) à la grandeur qu’elle représente.
2. a- l’ion iodure (I-) est- il le réactif limitant ? Justifier la réponse.
b- En exploitant le graphe, trouver les molarités initiales [I-]0 et finale [I-]f des ions dans le mélange.
c- Calculer la molarité initiale [H2O2]0 de l’eau oxygénée dans le mélange.
d- Montrer alors que la concentration molaire de la solution (S1) est C1 = 0,04 mol/L et celle de la
solution (S2) est C2 = 0,1 mol/L.
3.a- Déterminer graphiquement la valeur de la vitesse volumique de I- à l’instant t = 10 min en
déduire celle de I2 à cet instant.
b- Comment varie la vitesse au cours du temps ? Interpréter cette variation.
4. a- Quelle est la valeur du temps de demi-réaction t1/2 ?

‫اﻟ‬
b- Dire, en le justifiant, comment varie t1/2 si :

‫ﻣﻌ‬
-on abaisse la température du milieu réactionnel ?
-on procède en présence d’ions Fe2+ comme catalyseur ?

‫ﮭد‬
Exercice 15:
Les ions peroxodisulfate S2O82- oxydent les ions iodure I- selon une réaction lente et totale
d’équation :
‫اﻟﺗ‬
S2O82- + 2I- I2 + 2SO42-
A la date t = 0 min et à la température θ1, on mélange un volume V1 = 50 ml d’une solution
‫رﺑو‬
peroxodisulfate de potassium (K2S2O8) de concentration C1 avec un volume V2 = 50 ml d’une
solution d’iodure de potassium (KI) de concentration molaire C2.
La courbe (a) de la figure 2 représente l’évolution de la quantité de matière des ions
peroxodisulfate au cours du temps.
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

[Link] exploitant la courbe (a) :

e) Calculer C1.
f) Justifier que l’ion iodure I- est le réactif limitant.
g) Déterminer l’avancement final xf de la réaction.
h) Déduire la valeur de C2.
[Link] courbes (b) et (c) de la figure 2 de la page annexe représentent l’évolution de la quantité
des matières des ions peroxodisulfate au cours du temps pour les deux expériences suivantes :
Expérience 1 : On ajoute un catalyseur (Fe2+) au mélange initial donnant la courbe (a).
Expérience 2 : On ajoute une quantité des ions iodure I- au mélange initial donnant la courbe
(a).
d- La catalyse ainsi réalisée est elle homogène ou hétérogène ? Justifier.
e- Attribuer à chaque courbe l’expérience correspondante. Justifier la réponse.
f- Calculer la quantité de matière minimale des ions iodures I- ajoutés dans l’expérience 2
 104
Exercice 16:
On étudie l’évolution au cours du temps de la réaction
d’oxydation des ions iodure (I-) par le peroxyde
d’hydrogène (H2O2) (eau oxygénée) en milieu acide.
L’équation chimique qui symbolise la réaction associée à
la transformation chimique étudiée est :
H2O2 + 2I- + 2H+ → 2H2O + I2
A la date t = 0, on mélange un volume V1 =100 ml d’une
solution (S1) d’eau oxygénée de concentration molaire C1
avec un volume V2 = 100 ml d’une solution (S2) d’iodure
de potassium (KI) de concentration molaire C2 et
quelques gouttes d’acide sulfurique concentrée.

‫اﻟ‬
Le suivi temporel de cette transformation chimique a permis de tracer, sur le graphe ci-dessous, les
courbes représentant les variations de la molarité des ions iodure I- et celles des molécules de diiode

‫ﻣﻌ‬
I2 en fonction du temps.
1. Associer, en le justifiant, chacune des courbes (a) et (b) à la grandeur qu’elle représente.

‫ﮭد‬
2. a- l’ion iodure (I-) est- il le réactif limitant ? Justifier la réponse.
b- En exploitant le graphe, trouver les molarités initiales [I-]0 et finale [I-]f des ions dans le mélange.
c- Calculer la molarité initiale [H2O2]0 de l’eau oxygénée dans le mélange.
‫اﻟﺗ‬
d- Montrer alors que la concentration molaire de la solution (S1) est C1 = 0,04 mol/L et celle de la
solution (S2) est C2 = 0,1 mol/L.
‫رﺑو‬
3.a- Déterminer graphiquement la valeur de la vitesse volumique de I- à l’instant t = 10 min en
déduire celle de I2 à cet instant.
b- Comment varie la vitesse au cours du temps ? Interpréter cette variation.
4. a- Quelle est la valeur du temps de demi-réaction t1/2 ?
‫ي اﻟ‬

b- Dire, en le justifiant, comment varie t1/2 si :

-on abaisse la température du milieu réactionnel ?
-on procède en présence d’ions Fe2+ comme catalyseur ?
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
 105

PARTIE III : CHIMIE DES SOLUTIONS

AQUEUSES

Chapitre VII : Solution Acide et Solution basique

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
Chapitre VIII : Couples acide/ base

‫ﮭد‬
Chapitre IX : Dosage Acide – Base
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
‫ﻧﻲ‬
‫وط‬
‫ي اﻟ‬
‫رﺑو‬
‫اﻟﺗ‬
‫ﮭد‬
‫ﻣﻌ‬
‫اﻟ‬
‫‪106‬‬
 107

CHAPITRE VII : Solution Acide et Solution

basique

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
Objectifs
‫رﺑو‬
• Mettre en évidence le caractère conducteur de l’eau.
• Mettre en évidence la présence d’ions en solution.
• Définir le pH d’une solution aqueuse ; définir un acide et une base.
• Définir un acide fort et une base forte.
‫ي اﻟ‬

• Donner les propriétés d’un acide fort et d’une base forte.

• Etre capable :

- De calculer le pH d’un acide fort et d’une base forte.

‫وط‬

- De calculer le pH d’un mélange de deux acides forts, d’un mélange de

deux bases fortes et d’un mélange acide fort et base forte.
‫ﻧﻲ‬

98
 108
I - Solutions
I. Solutions Acides et SolutionsAcides et
basiques Solutions basiques
1. Structure de la molécule d’eau :
La molécule d’eau est une molécule angulaire : les liaisons O-H font entre elles un angle voisin
de 105° (Doc).
Dans la molécule d’eau, l’atome d’oxygène est entouré de quatre doublets d’électrons : deux
doublets qu’il partage avec les atomes d’hydrogènes et deux doublets non liants (Doc).
L’oxygène étant plus électronégatif que l’hydrogène, les doublets d’électrons qui assurent les
liaisons O-H sont plus proches de l’atome d’oxygène que des atomes d’hydrogène. L’atome
d’oxygène présente ainsi une charge partielle -2, alors que chaque atome d’hydrogène porte
une charge + (Doc).
La liaison O-H est dite polarisée. Les molécules d’eau sont polaires. L’eau est un solvant
polaire.

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
Doc Doc
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬

Doc 
‫ي اﻟ‬

2. L’autoprotolyse de l’eau :
a) Expérience :
Introduire de l'eau dans un bécher. Plonger
les deux électrodes de graphite (ou de
‫وط‬

platine) dans le bécher. Réaliser un circuit

série générateur/ interrupteur / électrode /
eau / électrode / multimètre numérique
‫ﻧﻲ‬

(utilisé en ampèremètre) / générateur.

Quand on ferme le circuit un courant très
faible est détecté sur le plus petit calibre du
multimètre.

b. Interprétation :
L’eau, même pure, n’est pas constituée uniquement de molécules. Les chocs entre molécules
d’eau produisent des ions. L’eau pure est donc faiblement conductrice d’électricité.
2H 2O → H 3O + + OH − (I)

99
 109

‫اﻟ‬
Ces ions de signes opposés s’attirent et redonnent rapidement des molécules d’eau.

‫ﻣﻌ‬
H 3O + + OH − → 2H 2O (II)
Les réactions I) et II) se produisent simultanément : des ions H3O+ et OH- disparaissent pour

‫ﮭد‬
former des molécules d’eau et pendant le même temps des molécules d’eau s’ionisent pour
reformer les ions H3O+ et OH-.
Chaque réaction est réversible et limitée par la réaction inverse. Les corps sont en équilibre
chimique, les réactions I) et II) sont notées :
‫اﻟﺗ‬
2H 2O H 3O + + OH −
Cette réaction connue sous le nom d’autoprotolyse de l’eau, fournit autant d’ions H 3O+ et que
‫رﺑو‬
d’ions OH-.
3. Produit ionique de l’eau :
La réaction d’autoprotolyse d’eau fournit autant d’ions H3O+ que d’ions OH-.
‫ي اﻟ‬

A 25°C  H3O+  = OH−  = 1.10−7 mol / l .

- Si on ajoute à l’eau pure des ions hydronium venant de l’extérieur, le nombre d’ions
hydronium augmente mais les ions hydroxyde trouvant autour d’eux d’avantage d’ions
hydronium réagissent et donc disparaissent plus vite. Le nombre d’ions hydroxyde présent à
‫وط‬

chaque instant diminue.

Si  H 3O+  1.10−7 mol / l alors : OH −  1.10−7 mol / l
- De même, si on ajoute à l’eau pure des ions hydroxyde venant de l’extérieur, le nombre
‫ﻧﻲ‬

d’ions d’hydroxyde augmente mais les ions hydronium trouvant autour d’eux davantage
d’ions hydroxyde réagissent et donc disparaissent plus vite. Le nombre d’ions hydronium
présents à chaque instant diminue.
Si OH−  1.10−7 mol / l alors  H 3O+  1.10−7 mol / l
La loi d’action de masse, appliquée à l’équilibre d’autoprotolyse de l’eau
 H 3O +  . OH − 
2H 2O + −
H 3O + OH donne : 2
= Cte et H 2O  = Cte  H 3O +  . OH −  = Cte
H 2O 
Dans toute solution aqueuse, à une température donnée, le produit des concentrations des
ions hydroniums H3O+ et des ions hydroxydes OH- est constant. Ce produit appelé produit
ionique de l’eau, est noté : Ke. Ke =  H3O+  . OH−  à 25C Ke = 1.10−14
pKe = − log Ke ou Ke = 1.10− pKe doncpKe = 14

100
 110
4. Le pH:
a). Définition:
Le pH d’une solution est l’opposé du logarithme décimal de la concentration en ions
hydronium, exprimée en mol/l: pH = − log  H3O+  Cette relation est équivalente à
 H 3O +  = 10− pH mol / l .
Le pH d’une solution est une grandeur sans unité.

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
b). Evaluation du pH:
• Le papier pH

‫ﮭد‬
Le papier pH est une méthode fréquemment employée en raison de sa simplicité
d'utilisation et de son coût abordable. Il se présente sous la forme de
bandelettes de papier imprégnées de réactifs qui changent de couleur
‫اﻟﺗ‬
selon le pH de la solution. Ses inconvénients majeurs sont son
inexactitude de mesure due à l'étendue de la zone de virage, et la
‫رﺑو‬
subjectivité d'appréciation des couleurs par l'utilisateur. De plus, les
couleurs diffèrent suivant la marque du papier et ses constituants.

• Les indicateurs colorés

‫ي اﻟ‬

Les indicateurs colorés, appelés aussi indicateurs acido-basiques, sont des substances qui
présentent une coloration différente selon le pH de la solution à laquelle ils sont ajoutés.
La plupart du temps, il donne deux couleurs distinctes et, dans une zone de une à deux unités
de pH nommée zone de virage, des teintes correspondant au mélange de ces deux couleurs.
Les indicateurs colorés les plus souvent utilisés sont : l'hélianthine appelée aussi
‫وط‬

méthylorange, le rouge de méthyle, le bleu de bromothymol et la phénolphtaléine.

‫ﻧﻲ‬

101
 111
• pH-mètre
Le pH-mètre est un appareil de mesure qui permet de déterminer avec précision le pH d'une
solution.
Il est constitué généralement d'une électrode en verre reliée à un convertisseur numérique.

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
c. Limite de validité de la relation pH = − log  H3O+ 
Si l’on mesure le pH d’une solution contenant 0,1 mol/l d’ions H3O+, on trouve environ 1,1,

‫ﮭد‬
alors que la relation pH = − log  H3O+  donne pH = 1.
Dans le cas des solutions très concentrées, il se produit d’importantes interactions entre les
ions. Ces interactions font que la relation pH = − log  H3O+  n’est plus applicable. Cette
‫اﻟﺗ‬
année, nous limiterons notre étude aux solutions diluées et nous admettrons que la relation
‫رﺑو‬
pH = − log  H3O+  peut toujours s’appliquer.
Exemple :
•  H 3O +  = 10−3  pH = − log  H 3O +  = − log10 −3 = 3
‫ي اﻟ‬

•  H 3O +  = 2.10−3  pH = − log  H 3O +  = − log 2.10 −3 = 2,67 2,7

Ke log Ke
• OH −  = 10−5   H 3O +  =  pH = − = − log Ke + l og OH − 
OH  OH 
− −
‫وط‬

pH = pKe + log OH −  = 9

5. pH des solutions aqueuses :
a. Solution neutre :
‫ﻧﻲ‬

Une solution aqueuse est dite neutre si elle contient autant d’ions hydronium que d’ions
hydroxyde.
b. Solution acide:
Une solution aqueuse est dite acide si elle contient plus d’ions hydronium que d’ions
hydroxyde.
c. Solution basique :
Une solution aqueuse est dite basique si elle contient moins d’ions hydronium que d’ions
hydroxyde.
Ke 2
Alors  H 3O +  OH −  or OH −  = d'où  H 3O +  Ke Soit [Link]  H 3O +  log Ke
 H 3O 
+

1 1
 − log  H 3O +  − .log Ke soit, enfin pH = pKe à 25C pH 7
2 2
 112
6. Loi de Le Chatelier
Si la réaction A + B C + D est un équilibre chimique, alors :
• La réaction C + D → A + B est possible dans les mêmes conditions que
A+B → C+ D
• Lorsque les concentrations sont stables :
- Aucun des composés en présence n’a totalement disparue.
- Si on modifie la quantité de l’un des composés, les concentrations des autres varient
• Enfin C .  D = Cte
A .  B
Si on ajoute A, [A] augmente et le dénominateur aussi, l’équilibre évolue de manière à ce que
le numérateur augmente et le dénominateur diminue (rapport constant).
Pratiquement, la réaction qui consomme A (qu’on a ajouté) et produit C et D est favorisée par
rapport à la réaction inverse.

‫اﻟ‬
Loi de Le Chatelier :
Lorsqu’on perturbe un équilibre chimique en faisant varier un de ses facteurs, la

‫ﻣﻌ‬
transformation qui s’oppose à la variation de ce facteur est favorisée.

‫ﮭد‬
7. Les Lois de Conservation :
a. Electroneutralité :
Dans une solution le nombre total de charges positives est égal au nombre total de charges
négatives.
‫اﻟﺗ‬
Exemple : Solution de chlorure de sodium :
• Réactions : NaCl → Na+ + Cl− 2H O H O+ + OH −
‫رﺑو‬
2 3
• Espèces chimiques: H2O, Na+, Cl-, OH- et H3O+
• Electroneutralité:
Charges des H3O+ + charge des Na+ = charge des OH- + charge des Cl-
‫ي اﻟ‬

Comme chaque type d’ion porte une seule charge, le nombre de charges est égal au nombre
d’ions. On peut écrire :
nombre de H3O+ + nombre de Na+ = nombre de OH- + nombre de Cl-
en divisant par le volume de solution on obtient la molarité :
‫وط‬

 H3O  +  Na  = OH  + Cl 

+ + − −

NB : On se limitera à des ions portant chacun une charge élémentaire.

‫ﻧﻲ‬

b. Conservation de la matière :
La masse totale des produits apparus au cours d’une réaction chimique est égale à la masse
des produits qui ont disparu. L’application de cette loi permet notamment de calculer les
quantités de matières.
Si on additionne ce qui est en solution transformé et ce qui n’a pas changé, on retrouve ce
qu’on a mis au départ.
Exemple :
On verse deux moles de molécules d’acide éthanoïque dans un litre d’eau. Une partie de ces
molécules (n moles) donne des ions éthanoates CH3COO-, une partie de ces molécules (n’
moles) reste sous forme CH3COOH.
On peut écrire : 2 = n + n' . Si le volume de la solution est V : on peut écrire :
2 n n'
= + Soit Ctotal = CH3COO−  + CH3COOH
V V V

103
 113
Exercices
Exercices d’application : d’application:
Application :1
1°) A 25°C, une solution d’hydroxyde de sodium à un pH égal 11,8. En déduire les
concentrations des ions H3O+ et OH-.
2°) Une solution d’hydroxyde de sodium est telle que [OH-] = 2,5.10-3 mol/l. Calculer son pH à
25°C.
Corrigé :
1. La relation  H 3O  = 10
+ − pH
donne  H 3O +  = 10−11,8 = 1, 585.10−12
que l 'on arrondit  H 3O+  = 1, 6.10−12 mol / l
La concentration en ion OH- se calcule en utilisant la relation établie :
pH = pKe + log OH−   OH−  = 10(pH−pKe) soit OH−  = 10−2,2 = 6, 309.10−3
que l 'on arrondit OH−  = 6, 3.10−3 mol / l

‫اﻟ‬
2. l 'application à 25C, de la relation établie ci − dessus :pH = pKe + log OH − 

‫ﻣﻌ‬
donne pour la solution étudiée :pH = 14 + log(2, 5.10−3 ) = 11, 398 que l 'on arrondit à pH = 11, 4

‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

104
 114
II -fortes:
II. Acides forts et Bases Acides forts et Bases fortes:
1. Acide fort : L’acide chlorhydrique
a. Rappels :
L’acide chlorhydrique est un liquide vendu dans le commerce pour décaper les métaux et
nettoyer les carrelages des traces de plâtre ou de ciment. Il doit être manipulé avec
précaution car il est dangereux.
b. Nature de la solution obtenue : Etude qualitative :
L’acide chlorhydrique est une solution aqueuse contenant des ions hydroniums et des ions
chlorures. Il est obtenu par réaction entre le chlorure d’hydrogène et l’eau.
Expérience :

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
+ -
HCl + H2O → H3O + Cl
Chlorured'hydrogène Eau
‫اﻟﺗ‬
Acide chlorhydrique
(gaz) (liquide) (Solution
‫رﺑو‬
Cette réaction s’interprète bien à partir de la structure des molécules HCl et H 2O, toutes deux
sont polaires.
On peut considérer que le chlorure d’hydrogène libère un proton selon le schéma :
→ H+ + Cl-
‫ي اﻟ‬

HCl
Ce proton est capté par une molécule d’eau selon le schéma :
H2O + H+ H3O+
‫وط‬

• Identification des ions de la solution :

➢ La solution obtenue colore en rouge l’hélianthine initialement jaune : Elle est donc
acide (H3O+)
➢ La solution obtenue donne un précipité blanc en présence d’ions Argent (Ag +) : Elle
‫ﻧﻲ‬

contient donc les ions chlorure (Cl-).

c. Etude quantitative de la solution d’acide chlorhydrique :
Mesurons à 25°C, le pH d’une solution d’acide chlorhydrique à 10 -2
mol/l à l’aide d’un pH-mètre. Nous lisons pH = 2,0.
Exploitons cette mesure :
Ke
 H 3O+  = 10−2 mol / l OH −  = = 10−12 mol / L
 H 3O 
+

Equation d’électroneutralité permet d’écrire:

H O+  = OH-  +  Cl-  d'où Cl-  = H O+  - OH-  ; H O+  soit Cl −  10−2 mol / l
 3         3     3 
Conservation de la matière:
nHCl(initial) = nCl− (solution) + nHCl(solution)

105
 115
En divisant par le volume :
C = HCl + Cl-  d'où HCl = CHCl - Cl-  = 10-2 - 10-2 = 0
HCl(initial)
Ce résultat nous permet de conclure que la réaction de l’acide chlorhydrique avec l’eau est
une réaction totale: l’acide chlorhydrique est un acide fort.
d. Généralisation :
• Un acide fort est toute espèce chimique capable de donner un ou plusieurs protons H+
et réagit totalement avec l’eau en donnant des ions hydronium H3O+.
• L’équation de la réaction s’écrit :
HA + H 2O → H 3O + + A−
Quelle que soit la molarité de la solution, on a toujours [HA] = 0
Exemple :
HNO3 + H2O → H3O+ + NO3- (ion nitrate)

‫اﻟ‬
-L'acide nitrique :

‫ﻣﻌ‬
-L'acide bromhydrique : HBr + H2O → H3O+ + Br - (ion brome)
-L'acide iodhydrique : HI + H2O → H3O+ + I- (ioniode)

‫ﮭد‬
• Une solution aqueuse d’acide fort est une solution dans laquelle les seuls acides
présents sont l’ion hydronium H3O+ et l’eau.
• Si la solution est suffisamment acide (pH  6) on peut considérer que les ions
‫اﻟﺗ‬
hydroniums fournis par l’eau sont négligeables devant ceux produits par l’acide.
pH = − logCa avec Ca la concentration de l’acide fort.
‫رﺑو‬
NB : On se limitera Seulement aux monoacides dans les exercices.

2. Base forte : L’hydroxyde de sodium (soude).

a. Rappel :
‫ي اﻟ‬

L’hydroxyde de sodium est un solide blanc qui se présente le plus souvent sous forme de
pastilles ou de paillettes. C’est un cristal ionique constitué par un empilement ordonné d’ions
sodium Na+ et d’ions hydroxyde (OH-). Il est utilisé pour déboucher les tuyaux d’évacuation.
C’est un produit dangereux pour la peau et les yeux.
‫وط‬

b. Préparation d’une solution d’hydroxyde de sodium :

L’hydroxyde de sodium est très soluble dans l’eau : à 25°C un litre d’eau peut en dissoudre 27
moles, soit 1080g. Lors de la dissolution, l’édifice cristallin est détruit, les ions Na + et OH- étant
‫ﻧﻲ‬

hydraté et dispersé.
Expérience :

Le bilan de la dissolution est donné par l’équation

eau
NaOH → Na+ + OH-
Solide Solution d'hydroxyde de Sodium

106
 116
Identification des ions Na+ et OH-
• Un fil de platine préalablement trempé dans une solution d’hydroxyde de sodium
colore en jaune la flamme du bec bunsen : la solution contient des ions Na+.
• Par addition de quelques gouttes d’hydroxyde de sodium, à une solution de sulfate de
cuivre (II), on fait apparaître un précipité d’hydroxyde de cuivre (II) Cu(OH)2 : la
solution ajoutée contient des ions OH- .
c. Etude quantitative de la solution :
Préparons une solution d’hydroxyde de sodium à 10-3 mol/l et mesurons son pH avec un pH-
mètre à 25°C, nous lisons : pH = 11.

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
Exploitons cette mesure :

‫ﮭد‬
Ke
 H3O+  = 10−11 mol / l , soit OH −  = = 10−3 mol / L
 H 3O+ 
• Equation de l’électroneutralité:
‫اﻟﺗ‬
OH-  = Na+  + H O+  ; H O+  OH-   OH-  = Na+  Soit Na+  = 10-3 mol/l
 3   3 
‫رﺑو‬
• Conservation de la matière:
nNaOH(initial) = nNa+ (solution) + nNaOH(solution) .
En divisant par le volume de la solution. On obtient :
CNaOH =  Na+  +  NaOH d'où  NaOH = CNaOH −  Na+  = 10−3 − 10−3 = 0 .
‫ي اﻟ‬

Ce résultat nous permet de conclure que la réaction de l’hydroxyde de sodium avec l’eau est
presque totale, nous admettons qu’elle l’est complètement.
d. Généralisation :
- Une base forte est toute espèce chimique capable de capter un ou plusieurs protons H + et
‫وط‬

réagit totalement dans l’eau en donnant des ions hydroxyde H3O+.

Exemple :
hydroxydedepotassium : KOH ⎯Eau ⎯⎯ → K + + OH-
‫ﻧﻲ‬

Hydroxydedecalcium : Ca(OH)2 ⎯Eau

⎯⎯ → Ca2+ + 2OH-
- Une solution aqueuse de base forte est une solution dans laquelle les seules bases fortes
présentes sont l’ion hydroxyde (OH-) et l’eau.
- Si la solution est suffisamment basique (pH  8), on peut considérer que les ions hydroxydes
fournis par l’eau sont négligeables devant ceux produits par la base et écrire :
pH = 14 + logCb avec Cb la concentration de la base forte.

NB : On se limitera Seulement aux monobases dans les exercices.

107
 117
Exercices
Exercices D’application
D’application
Application 1 :
On dissout un volume V = 1,2 L de chlorure d'hydrogène dans un volume V = 0,5 L d'eau. (pas
de variation de volume pendant la dissolution) . Calculer le pH de la solution. Vm=24l/mol.
Application 2 :
On mélange 100 ml d’acide chlorhydrique de pH=3, et 200 ml d’acide chlorhydrique de pH=5.
Quel est la valeur du pH final.
Application 3 :
1) Calculer le pH d’une base forte de concentration C= 10-5 mol/L
2) On mélange V1 = 100 ml de soude NaOH (C1=10-3 mol/L) et V2= 50 ml de potasse KOH
(C2=2.10-3 mol/L). Sachant que la potasse est une base forte, calculer le pH final ?
Application 4 :
On mélange un volume Va = 50 mL de la solution acide à Ca=0,1 mol.L–1 et un volume Vb =
100 mL d'une solution de soude de concentration Cb = 10 –2 mol.L–1. Calculer le pH de la

‫اﻟ‬
solution finale.

‫ﻣﻌ‬
Corrigé
Corrigé
Application 1 :

‫ﮭد‬
V = 0,5l

( gaz ) → S C = ?
pH = ?

Vgaz
Le nombre de mole dans le volume gazeux est n° = et
‫اﻟﺗ‬ Vm
Vgaz
le nombre de mole obtenu est n = C.V et comme n° = n on a: = C.V
Vm
‫رﺑو‬
Vgaz
ce qui donne C = = 0,1mol/l et pH = -LogC = 1
Vm.V
Application 2 :
V1 = 100ml V2 = 200ml
S(H3O+ + Cl- )  + S(H3O + + Cl- ) 
‫ي اﻟ‬

pH1 = 3 pH2 = 5
Calculons H3O+  dans le mélange réalisé :
-pH1 -pH2
C V + C V 10 V + 10 V2 10-3.100.10-3 + 10-5200.10-3
H O+  = 1 1 2 2 = 1 = = 3,4.10 -4 mol/l
‫وط‬

 3  V1 + V2 V1 + V2 300.10 -3

pH = -Log(3,4.10 -4 ) = 3,46
Application 3 :
‫ﻧﻲ‬

1) pH = 14 + LogC = 9
V1 = 100ml V = 50ml
2) S(Na+ + OH- )  + S(K + + OH- )  2
-3  -3
C1 = 10 mol/l C2 = 2.10 mol/l
Calculons OH-  dans le mélange réalisé :
C V + C V 10-3.100.10-3 + 2.10-350.10-3
OH-  = 1 1 2 2 = = 1,33.10 -3 mol/l
V1 + V2 150.10 -3

pH = 14 + Log( OH-  ) = 11,12

108
 118
Application 4 :

Va = 50ml Vb = 100ml

+ -
S1 (H3O + Cl )  + -
+ S2 (Na + OH ) 
-1 -2
Ca = 10 mol/l Cb = 10 mol/l
Calculons le nombrede mole na de H3O+dans S1 : na = C aVa = 5.10-3 mol.

Calculons le nombrede mole nb de OH-dans S2 : nb = CbVb = 1.10-3 mol.

et comme na nb le milieu est acide donc la concentration restante est :
C V -C V C V -C V
H O+  = a a b b = 2,66.10−2 mol/l donc pH = -Log( a a b b ) = 1,57

‫اﻟ‬
 3  Va + Vb Va + Vb

‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
 119

Essentiel
Préparation des solutions
• Loi de la dilution : C0V0 = C.V.
V
• Loi de dissolution d'un gaz : gaz = C.V.
Vm
m
• Loi de dissolution d'un solide : = C.V.
M
d. eau .P
• Solution commerciale : C = avec eau = 1000g / l
100.M
• Coefficient de dilution :

‫اﻟ‬
V C
 = final = initiale

‫ﻣﻌ‬
Vinitial Cfinale
Solutions acide – Basique
• pH=- Log[H3O+]  [H3O+]= 10-pH

‫ﮭد‬
• [OH-] = 10-14+pH
• [H3O+].[OH-] = 10-14

Solution Acide fort Base forte

‫اﻟﺗ‬
Définition Réaction totale en donnant les Réaction totale en donnant OH- ;
‫رﺑو‬
H3O+ ; [H3O+]=C [OH-]=C
Exemple HCl ; HBr ; HI NaOH ; KOH
Réaction avec l'eau HCl + H2O H3O+ + Cl- NaOH H2O Na+ + OH-
pH pH = -LogCA  CA = 10-pH pH= 14 + LogCB  CB= 10pH-14
‫ي اﻟ‬

Dilution Acide fort dilué : Base forte diluée :

n°(H3O+)= nf(H3O+) n°(OH-)= nf(OH-)
pHf = pHo + logn pHf = pHo - logn
(n=10 dilué 10 fois) (n=10 diluée 10 fois)
(n=100 dilué 100 fois) (n=100 diluée 100 fois)
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

110
 120
Exercices
Exercices
Exercice 1 :
On dispose d’une solution d’acide chlorhydrique de pH=2,1 obtenue en dissolvant un volume
gazeux V de chlorure d’hydrogène.
1. Ecrire l’équation de la réaction de dissolution du chlorure d’hydrogène dans l’eau.
2. Déterminer la quantité n, d’ions hydronium (H3O+) présents dans 1 L de solution.
3. Calculer le volume V de gaz dissout. Volume molaire Vm= 24 L/mol.
Exercice 2 :
L’acide nitrique HNO3 est un acide fort ;
1.1 Ecrire l’équation bilan de la réaction de dissolution de l’acide nitrique dans l’eau.
1.2 Un flacon commercial de 1L d’acide nitrique de densité 1,2 contient en masse 76% de HNO 3.
Quelle est la concentration C de l’acide nitrique ?
1.3 On veut préparer 2L de solutions de HNO3 de pH=1,5 Quel volume de solution commerciale
faut-il utiliser pour cela ?

‫اﻟ‬
Données :H :1g/mol ;O :16g/mol ;N :14g/mol Na :23g/mol ℓ (eau)=1g/cm3

‫ﻣﻌ‬
Exercice 3 :
On dissout une masse m = 0,2 g d'hydroxyde de sodium dans un volume V = 200 cm 3 d'eau pure.
1. Ecrire l'équation bilan de la dissolution.

‫ﮭد‬
2. Calculer le pH de la solution.
3. Quel volume d'eau faut-il ajouter à Vo = 20 mL de la solution précédente pour obtenir une
solution à pH = 11 ? Na=23g/mol O=16g/mol H=1g/mol
Exercice 4 :
‫اﻟﺗ‬
1. Rappeler la définition d’une base forte. Donner des exemples.
2. On prépare une solution aqueuse S1 en dissolvant 16 .10 -2 g de NaOH dans 1 litre d’eau pure.
‫رﺑو‬
2-1 Ecrire l’équation de la dissolution dans l’eau
2-2 Calculer la concentration C1 de cette solution.
On donne: Na=23 g/mol; O=16g/mol; H=1g/mol.
2-3. En déduire la valeur du pH1 de cette solution.
‫ي اﻟ‬

4. On prend un volume V1= 20 ml de la solution précédente et on lui ajoute un volume Ve d’eau

pure pour obtenir une nouvelle solution S2 de pH = 11
4.1 Donner le nom de cette opération.
4.2 Calculer le volume Ve.
Exercice 5 :
‫وط‬

Une solution A d’acide chlorhydrique à un pH égal à 1,3 à 25°C

1. Quelles sont les espèces chimiques présentes dans la solution.
2. Calculer les concentrations molaires de ces espèces.
‫ﻧﻲ‬

3. Quel volume V d’acide chlorhydrique gazeux, mesuré dans les conditions normales, faut-il
dissoudre pour obtenir un volume Va= 500ml de cette solution A,
(Le volume molaire dans les conditions normales est 22,4 l/mol)
4. On veut préparer une solution B de pH=2 et de volume VB; Quel volume d’eau Ve faut-il ajouter
à VA de la solution A pour obtenir VB=1L de solution B ?
5. Montrer que le pH de la solution B peut s’écrire : pH = pH + Log(1 + Ve )
B A V
A

111
 121
Exercice 6 :
1. Rappeler ce qu'est un acide fort ; donner un exemple.
2. On dissout 3 L de chlorure d'hydrogène dans 10 L d'eau. Quel est le volume de la solution ?
Quelle est la concentration en ion hydronium ? Quel est le pH ?
3. Rappeler ce qu'est une base forte et donner un exemple.

4. On dispose de 50 mL de soude notée S0 de concentration 0,01 mol L-1. On ajoute 3 L d'eau, soit
S la solution obtenue. Quels sont les ions présents dans S ? Déterminer leurs concentrations et
en déduire le pH de S et S0
5. On mélange 20 mL d'acide chlorhydrique de concentration 0,01 mol L-1 avec 8 mL de soude de
concentration 5 10-3 mol L-1. Quel est le pH du mélange ?
6. On fait réagir 20 mL d'acide chlorhydrique à 0,01 mol L-1 avec un volume Vb mL de soude à 5
10-3 mol L-1 pour obtenir un mélange de pH=7 .Quelle est la valeur de Vb.

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

112
‫ﻧﻲ‬
‫وط‬
‫ي اﻟ‬
‫رﺑو‬
‫اﻟﺗ‬
‫ﮭد‬
‫ﻣﻌ‬
‫اﻟ‬
‫‪122‬‬
 123

CHAPITRE VIII : Couples acide/ base

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
Objectifs
• Définir et utiliser la constante d’acidité d’un couple acide-base.

‫ﮭد‬
• Déterminer le pKa d’un couple acido-basique.
• Savoir calculer la concentration molaire d’une espèce chimique en
solution.
‫اﻟﺗ‬
• Savoir calculer la concentration molaire d’une espèce chimique en
‫رﺑو‬
solution.
• Savoir la force d’un acide ou d’une base.
‫ي اﻟ‬

• Etre capable :

- De comparer les forces de différents acides et de différentes bases faibles

et les classer, à partir de la table des Ka.
‫وط‬

- De définir le coefficient d’ionisation α d’un acide ou d’une base faible.

- D’expliquer l’influence de la dilution sur le degrés d’ionisation α d’un acide
ou d’une base faible.
‫ﻧﻲ‬

• Représenter et interpréter le domaine de prédominance d’un couple

acide/base.

113
 124
I. L’acide faible I - L’acide faible
1. L’acide éthanoïque :
Au dessus de 17°C l’acide éthanoïque pure est un liquide incolore non conducteur d’électricité
et très caustique. Il est, en effet, uniquement constitué de molécules.
• FB : CH3COOH
• FSD : CH3-COOH
2. La solution aqueuse d’acide éthanoïque :
Si l’on ajoute de l’eau à l’acide éthanoïque pur, on obtient une solution d’acide éthanoïque
susceptible de conduire le courant électrique.
Versons à présent quelques gouttes de B.B.T. dans une solution diluée d’acide éthanoïque.
L’indicateur vire du vert au jaune. La solution est donc acide : elle contient plus d’ions
hydronium H3O+ que l’eau pure.
CH 3COOH + H 2O CH 3COO − + H 3O +

‫اﻟ‬
Des molécules CH3COOH réagissent avec des molécules H2O pour donner des ions

‫ﻣﻌ‬
hydroniums H3O+ et des ions éthanoate CH3COO-.
3. Coefficient d’ionisation :

‫ﮭد‬
Le coefficient d’ionisation  est le rapport de la quantité de molécules d’acide dissociées à la
concentration initiale de l’acide.

=
 Formeionisée
‫اﻟﺗ‬
( Concentration totale )
4. Etude quantitative de la solution d’acide éthanoïque :
‫رﺑو‬
Soit une solution d’acide éthanoïque (vinaigre) à 10-2 mol/l et de pH = 3,4.
• Exploitation de la mesure du pH :
 H3O+  = 10− pH 4.10−4 mol / l
‫ي اﻟ‬

Ke 10− pKe
OH  =
−
= − pH = 10− (pKe−pH)
 H 3O  10
+

OH  = 2,5.10 mol / l OH   H3O+ 

− −11 −
D’où à 25°C
‫وط‬

Equation d’électroneutralité:
 H3O+  = OH−  + CH3COO−  or OH−   H3O+  donc CH3COO−   H3O+  = 4.10−4 mol / l
‫ﻧﻲ‬

Conservation de la matière:
C = CH3COO−  + CH3COOH soit CH3COOH = 10−2 − CH3COO−  9,6.10−3 mol / l
En conclusion, dans une solution d’acide éthanoïque à 10-2 mol/l on a :
CH3COO  4.10 mol / l et CH3COOH 9,6.10 mol / l
− −4 −4

• Coefficient d’ionisation:
CH 3COO −  4.10−4
= = −2
= 4.10−2  = 4%
C 10
Conclusion:
4% seulement des molécules d’acide sont ionisés par réaction avec l’eau. Donc l’acide
éthanoïque est un acide faible.

114
 125
5. Le couple acide éthanoïque-ion éthanoate
La solution d’éthanoate de sodium est conductrice et basique. Les ions se séparent et il y a
réaction entre les ions éthanoate et l’eau.
CH 3COONa → CH 3COO − + Na + suivi de: CH 3COO − + H 2O CH 3COOH + OH −
L’acide éthanoïque et l’ion éthanoate forment un couple acide-base. Les deux espèces sont
dites acide et base conjugués
CH 3COOH CH 3COO − + H +
6. Mise en évidence de l’équilibre chimique :
a. Réaction Inverse :
- Expérience :

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
L’addition d’éthanoate de sodium fait disparaître l’excès d’ions hydronium. Les ions sodium
étant spectateurs, il s’agit d’une réaction des ions éthanoate.
‫رﺑو‬
CH 3COONa → CH 3COO − + Na + puis CH 3COO − + H 3O + → CH 3COOH + H 2O
b. Déplacement de l’équilibre :
- Expérience:
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

Quand on ajoute de l’eau (dilution), le coefficient d’ionisation augmente : la réaction donnant

les ions devient plus importante.
La réaction de l’acide éthanoïque et de l’eau est un équilibre chimique :
CH 3COOH + H 2O H 3O + + CH 3COO −
7) Tableau d’avancement
Soit l’équation de la réaction chimique d’un acide faible avec l’eau :
AH + H O A − + H O+
2 3

115
 126
Etat Avancement AH H O
2 A− H O+
3
Quantités de matière
X=0 C.V solvant 0 0
dans l’état initial (t=0)
Quantités de matière en cours X C.V - X solvant X X
de transformation (t)
X=Xf C.V - Xf solvant Xf Xf
Quantités de matière
dans l’état final (tf) X=Xmax C.V – Xmax solvant Xmax Xmax

• L’avancement final Xfd’une réaction est l’avancement mesuré lorsque plus aucune

‫اﻟ‬
évolution du système chimique n’est observée : X f = n(H3O+ ) = H3O+  .V = 10 -pH.V

‫ﻣﻌ‬
• L’avancement maximal Xmax d’une réaction est l’avancement de la réaction lorsque le
réactif limitant est entièrement consommé.

‫ﮭد‬
• L'avancement maximal Xmax est l'avancement pour lequel le réactif limitant a totalement
disparu au cours de la transformation : C.V − Xmax = 0  Xmax = C.V
‫اﻟﺗ‬
• Taux d'avancement final : Le taux d'avancement final se note:
‫رﺑو‬
X -pH -pH
τ = f = 10 .V 10
=
f Xmax C.V C
‫ي اﻟ‬

Exercices d’application :
Application 1 :
Soit une solution d’acide éthanoïque (vinaigre 8°) de densité 1,009, de pourcentage massique
‫وط‬

8% et de pH = 2,34. Calculer le coefficient d’ionisation .

Application 2 :
Montrer que le pH d’un acide faible AH de concentration C, faiblement dissocié
1
(  A-   AH ) peut s’écrire : pH = (pKa- LogC) .
‫ﻧﻲ‬

2
Application 3 :
Montrer que la variation de pH d’un acide faible AH de concentration C, faiblement dissocié
1
peut s’écrire : ΔpH = Log(n)
2
Application 4 :
Une solution aqueuse S1 d’acide benzoïque C6H5COOH, de concentration massique Cm = 1,22
g.L-1 a un pH égal à 3,1.
1) Calculer la concentration molaire volumique C1 en soluté apporté de la solution S1.
2) Dans la suite on prendra C1 = 1x10-2 mol.L-1.
a) Ecrire l’équation de la réaction associée à la mise en solution de l’acide benzoïque.

116
 127
b) En raisonnant sur un volume V = 200 mL de la solution S 1 calculer l’avancement maximal
xmax qui serait obtenu si la réaction était totale et calculer l’avancement final xf réellement
observé.
c) Compléter numériquement le tableau descriptif de l’évolution du système ci-dessous et
calculer le taux d’avancement final τ1 de la réaction. Conclure.
3) A partir de la solution S1, on prépare un volume V = 200 mL d’une solution S1’ d’acide
benzoïque de concentration molaire volumique C1’= 1x10-3 mol.L-1 en soluté apporté.
Le pH prend la valeur pH1’ = 3,6.
a) Quelle volume V0 de solution S1 faut-il prélever pour préparer la solution S1’. Avec quel
instrument faut-il effectuer ce prélèvement et dans quel récipient va-t-on préparer la solution
S 1’ ?
b) Calculer le nouveau taux d’avancement final τ1’ de la réaction entre l’acide et l’eau dans la
solution S1’. Conclure sur l’influence de la dilution.
4) Si on ajoute un peu de benzoate de sodium (Na+ + C6H5COO-) dans la solution S1, le pH

‫اﻟ‬
augmente. Interpréter cette variation du point de vue microscopique.

‫ﻣﻌ‬
5) a) Donner l’expression de la constante d’acidité Ka du couple acide benzoïque/ion
benzoate.

‫ﮭد‬
b) Démontrer que Ka = . Cette formule confirme-t-elle la conclusion de la question 3.b ?

Date Avancement (mmol) Quantités (mmol)

n(C6H5COOH) n(H2O) n(C6H5COO-) n(H3O+)
t=0 0
‫اﻟﺗ‬ Excès
T x Excès
‫رﺑو‬
t∞ xmax Excès
xf Excès
‫ي اﻟ‬

Application 5
1) On prélève V0 d’une solution d’acide carboxylique AH de concentration C0. On lui ajoute
un volume V(ml) d’[Link] C la concentration de la nouvelle solution. Etablir la relation entre
C ; C0 ; V et V0
‫وط‬

2)L’acide carboxylique est très particulièrement dissocié dans le domaine d’étude.

a)Ecrire l’équation bilan de la réaction avec l’eau. Donner l’expression de la constante

‫ﻧﻲ‬

d’acidité Ka de son équilibre d’ionisation.

2
 H 3 O + 
b)-En faisant des approximations nécessaires, montrer que Ka =  .
C

c) Etablir la relation entre le pH, le pKa et C.

3)Soit α0 le coefficient d’ionisation avant dilution et α le coefficient d’ionisation après dilution.

V
Montrer que α = α 0 1 +
V0

117
 128
Corrigé
Corrigé
Application 1 :

pH = 2, 34   H3O+  = 10− pH = 10−2,34 = 4,57.10−3 mol / L

Ke
OH −  = = 10− (pKe−pH) = 2,18.10−12 mol / L
 H 3O 
+

• Equation d’électroneutralité:
 H 3O  = OH  + CH 3COO  or OH   H 3O  donc CH 3COO   H 3O + 
+ − − − + −

 H 3O+  = 4, 57.10−3 mol / L

d. e . P
• Concentration: C = = 1, 34mol / L

‫اﻟ‬
100 . M

‫ﻣﻌ‬
• Conservation de la matière:
C = CH3COO−  + CH3COOH soit CH3COOH = C − CH3COO−  1, 33mol / L

‫ﮭد‬
• Coefficient d’ionisation:
CH 3COO−  4,57.10−3
= = = 0, 34.10−2 = 0, 34 0 0
C 1, 34
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
Application 2 :
Soit la réaction de l’acide faible AH avec l’eau :
AH + H2O A - + H3O+


•Bilan qualitatif : H3O+ ;A - ;AH;OH- ;H2O 
‫ي اﻟ‬

•Loidel'électroneutralité : H3O+  =  A -  + OH-  or OH-  H O+    A -  = H O+  (1)

 3   3 
•Loi de conservation de la matière : C =  A -  +  AH or  A -   AH   AH = C (2)
‫وط‬

 A -  H O+ 
•En remplaçant (1)et(2)dans la relation pH = pKa +Log( ) on trouve: pH = pKa +Log( 3  )

 AH C
1
ce qui donne pH = pKa +Log H3O+  - LogC  pH = (pKa - logC)
‫ﻧﻲ‬

2
Application 3 :

C C C
AH  o → comme la solution est diluée n fois C = o
pHo pH n
1 1 C
et comme l'acide est faiblement dissocié ona pH = (pKa - LogC)  pH = (pKa - Log o )
2 2 n
1 1 1 1
pH = (pKa - LogC o +Logn)  pH = (pKa - LogC o ) + Logn)ce qui donne: pH = pHo + Logn)
2 2 2 2
1
ΔpH = Logn)
2

118
 129
Application 4
Cm 1,22
1. C1 = = = 1.10 -2 mol/l
M 122
2. a) C6H5COOH + H2O = C6H5COO- + H3O+

b) Calcul de xmax : 2,00-xmax = 0  xmax = 2,00 mmol.

calcul de xf : xf = n(H3O+)f = [H3O+].V
or : [H3O+] = 100-pH  xf = 10–pH . V
soit : xf =10-3,1x 2,00x10-1= 1,6x10-4 mol ou 1,6x10-1mmol.
c)

‫اﻟ‬
Date Avancement Quantités (mmol)
(mmol) n(C6H5COOH(aq)) n(H2O) n(C6H5COO(aq)) n(H3O+)

‫ﻣﻌ‬
t=0 0 n0= C1.V=2,00 Excès 0 0
t x 2,00 - x Excès x x

‫ﮭد‬
t∞ xmax= 2,00 0 Excès xmax= 2,00 xmax= 2,00
xf=1,6x10 -1 2,00-xf= 1,84 Excès xf =1,6x10-1 xf =1,6x10-1
X n(H3O+ ) H3O+  .V 10-pH 10-3,1
τ1 = f = f= = = = 8.10-2 = 8%
Xmax n° C1 .V
‫اﻟﺗ‬ C 1.10 -2
Le taux d’avancement final est inférieur à 1 : la réaction est limitée.
‫رﺑو‬
C '.V
3.a)Une dilution ne modifie pas les quantités de matière : C1 .Vo = C1'.V  Vo = 1 = 20ml
C1
- on prélève avec une pipette
‫ي اﻟ‬

- on prépare la solution dans une fiole jaugée.

3.b) Par un raisonnement analogue à celui de la question 2.d, on trouve
10-pH'1 10-3,6
τ'1 = = = 25.10-2 = 25% 1' 1 : la dilution favorise la dissociation de l’acide.
C'1 1.10 -3
‫وط‬

4. Une augmentation de pH signifie une diminution de la concentration et donc de la quantité

d’ion hydronium : la réaction dont l’équation se trouve en 2.a a donc évolué dans le sens
inverse. Le fait de rajouter un peu de benzoate de sodium augmente la probabilité de chocs
efficaces entre les ions hydronium et les ions benzoate : la réaction évolue dans le sens
‫ﻧﻲ‬

inverse.
5.a) la constante d’acidité Ka du couple acide benzoïque/ion benzoate est la constante
d’équilibre associée à la mise en solution de l’acide dans l’eau.
H O+  . C H COO- 
Ka =  3   6 5 
C H COOH 
 6 5 
2
H O+  . C H COO-  H O+  H O+ 
b) Ka =  3   6 5  =  3  et τ1 =  3   H3O+  = τ1 .C1
C H COOH  C H COOH  C1
 6 5   6 5 
la concentration de la matière permet d’écrire :
C .τ'
C H COOH  = C - H O+  = C - C τ = C (1 - τ )  Ka = 1 1
 6 5  1  3  1 1 1 1 1 1 - τ'1

119
 130
L’examen de la formule précédente montre que, pour un acide donné (Ka constant), τ est une
fonction décroissante de C : la dilution favorise la dissociation de l’acide.
Application 5 :
Co C
1)  →  C0.V0 = C(V0 +V)
Vo Vo + Ve
H O+  .  A- 
 
2)a) AH + H2O A- + H3O+ Ka =  3 
 AH 

b) Bilan qualitatif: {H3O+, A-, AH, OH-, H2O}

E.E.N: [A-] = [H3O+] [OH-]<<[H3O+] milieu suffisamment acide
CM: C = [A-] + [AH] [AH] = C- [A-] [A-] << [AH] Acide faiblement dissocié

‫اﻟ‬
2
H O+ 
Ka =  3 

‫ﻣﻌ‬
C
2 2
H O+  H O+ 

‫ﮭد‬
3 3 2
c) Ka =   Ka =    logKa = log H3O+  - logC
C C
logKa = log[H3O+].[H3O+] – logC
‫اﻟﺗ‬
-logKa = -log[H3O+]-log[H3O+] + logC
‫رﺑو‬
pKa = 2pH + logC  pH =½(pKa –logC)
3)

 A-  
‫ي اﻟ‬

K C Ka
αo = = a o= (1) Ka
Co Co Co  (2) α Co
 = C =
 A-  K C K  (1) αo Ka C
α= = a = a (2)  Co
C C C 
‫وط‬

α C(V + Vo) V V
et Co Vo = C(V + Vo ) ce qui donne = = 1+  α = αo 1 +
αo CVo Vo Vo
II. Base foible:
‫ﻧﻲ‬

1. Ammoniac:
L’ammoniac est un gaz à odeur très forte, irritant pour les voies respiratoires.
On l’utilise pour le nettoyage et la désinfection des sanitaires.
• FB : NH3
• FD :

Réaction de l’ammoniac avec l’eau :

L’ammoniac est un gaz très soluble dans l’eau. La solution obtenue est basique :
NH 3 + H 2O → NH 4 + + OH −
Ammoniac ion ammonium

120
 131
3. Coefficient d’ionisation:
Le coefficient d’ionisation  est le rapport de la quantité des molécules d’ammoniac
 NH4 + 
dissociées à la concentration initiale de l’ammoniac :  =
C
4. Etude quantitative de la solution:
Soit une solution d’ammoniac de molarité 10-2 mol/l et de pH = 10,6.
• Exploitation de la mesure du pH :
 H 3O  = 10
+ − pH
= 10−10,6 2, 5.10−11 mol / l
Ke 10− pke
OH −  = = − pH
= 10− (pKe− pH) = 4.10−4 mol / l
 H 3O  10
+

• Electroneutralité:
En négligeant la molarité en H3O+ devant celle en OH-

‫اﻟ‬
 NH4 +  = OH−  = 4.10−4 mol / l .

‫ﻣﻌ‬
• Conservation de la matière:
C =  NH4 +  + NH3   NH3  = C −  NH4 +  = 10−2 − 4.10−4 = 9, 6.10−4 mol / l .

‫ﮭد‬
Les molécules NH3 constituent une population majoritaire alors que les ions NH4+ et OH-
forment une population minoritaire. On dit que la solution d’ammoniac est faiblement
basique.
• Coefficient d’ionisation :
‫اﻟﺗ‬
 NH4+  4.10−4
= = = 4.10−2 = 4%
‫رﺑو‬
−2
C 10
• Conclusion:
4% seulement des molécules d’ammoniac sont ionisées par réaction avec l’eau. Donc
l’ammoniac est une base faible.
‫ي اﻟ‬

5. Mise en évidence de l’équilibre :

a. Réaction inverse :
• Expérience :
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

L’addition de chlorure d’ammonium fait disparaître l’excès d’ions hydroxyde. Les ions chlorure
étant spectateurs, il s’agit d’une réaction des ions ammonium.
NH 4Cl → NH 4 + + Cl − puis NH 4 + + OH − → NH 3 + H 2O

121
 132
b. Déplacement de l’équilibre :
Quant on ajoute de l’eau, le coefficient d’ionisation augmente : la réaction donnant les ions
devient plus importante. La réaction de l’ammoniac et de l’eau est un équilibre chimique :
NH 3 + H 2O NH 4 + + OH −
6. Couple ion ammonium-ammoniac :
La solution de chlorure d’ammonium est conductrice et acide. Les ions se séparent et il y a
réaction entre les ions ammonium et l’eau.
NH 4Cl → NH 4 + + Cl − puis NH 4 + + H 2O NH 3 + H 3O +
L’ion ammonium et la molécule d’ammoniac sont liés par un équilibre chimique. Ils forment
un acide et une base conjugués.
NH 3 + H + NH 4 +
7. Quelques définitions :
- un acide est une espèce susceptible de céder au moins un proton H+.

‫اﻟ‬
Exemple :

‫ﻣﻌ‬
HCOOH → HCOO − + H + H 3 O + → H + + H 2O
- un acide est dit faible en solution aqueuse si sa réaction avec l’eau n’est pas totale. Dans une

‫ﮭد‬
solution aqueuse d’acide faible de concentration C, [H3O+]  C, soit, ce qui est équivalent,
pH  logC.
- une base est une espèce susceptible de capter au moins un proton H+. Exemple :
NH 3 + H + → NH 4 + CH 3COO − + H + → CH 3COOH
‫اﻟﺗ‬
- une base est dite faible en solution aqueuse si sa réaction avec l’eau n’est pas totale. Dans
une solution aqueuse de base faible de concentration C, [OH-]  C, soit ce qui est équivalent,
‫رﺑو‬
pH  14 + logC.
- Deux espèces acide et base sont dites conjuguées si elles constituent un couple acide base,
c'est-à-dire si elles sont reliées par le schéma formel suivant :
‫ي اﻟ‬

Acide  Base + H+
Un couple acide base est toujours noté acide/base.
8) Constante d’acidité :
Considérons l’acide AH, acide du couple AH/A-. Lors de sa mise en solution, AH se dissocie
partiellement selon la réaction d’équation bilan :
‫وط‬

AH + H 2O A − + H 3O + .
Lors de la mise en solution d’un acide faible, les concentrations des espèces en équilibre sont
liées par une constante d’équilibre KA appelée constante d’acidité du couple AH/A- ou
‫ﻧﻲ‬

constante de dissociation de l’acide AH dans l’eau.

Par définition, la constante d’acidité du couple AH/A- s’écrit :
 H 3O +   A − 
KA = KA ne dépend pas de la température.
 AH 
On définit aussi le pKA du couple AH/A- par la réaction : pKA = -logKA, soit
KA = 10-pKA
Exemple: CH 3COOH + H 2O CH 3COO − + H 3O +
KA = -logKA, soit KA = 10-pKA
 H 3O+  CH 3COO − 
Exemple: CH3COOH + H2O  H3 O+ + CH3 COO- KA =
CH 3COOH 

122
 133
+ +
 H 3O +  NH 3 
NH 4 + H 2O NH 3 + H 3O KA =
 NH 4 + 
9) Réaction entre pH et pKA:
 H 3O +   A − 
A partir de l’expression de la définition de K A = , on peut écrire l’équation :
 AH 
 H 3O +   A −   A − 
− logK A = − log( ) = − log  H 3O  − log
+

 AH   AH 
En utilisant les définitions du pH et du pKA, on obtient une réaction très importante pour
 A − 
l’étude des solutions acide basiques : pH = pK A + log
 AH 

‫اﻟ‬
Exercice d’application :

‫ﻣﻌ‬
Application 1 :
Soit une solution d’ammoniac à 20% (en masse) de densité d = 0,92 et de
pH = 12,15. Calculer le cœfficient d’ionisation.

‫ﮭد‬
Application 2 :
Montrer que le pH d’une base faible B de concentration C, faiblement dissociée
1
( BH+  B ) peut s’écrire : pH = (pKa+ LogC + pKe) .
‫اﻟﺗ‬
2
Application 3 :
‫رﺑو‬
Montrer que la variation de pH d’une base faible B de concentration C, faiblement dissociée
1
peut s’écrire : ΔpH = - Log(n)
2

Corrigé :
‫ي اﻟ‬

Application 1 :
pH = 12,15   H 3O +  = 10−12,15 = 7, 57.10−13 mol / L
‫وط‬

Ke
OH  =  H O +  = 10
− − (pKe − pH)
= 1, 4.10−2 mol / L
 3 
 H 3O  +  NH 4  = OH or  H 3O +  OH −  donc  NH 4 +  OH − 
+ + −
‫ﻧﻲ‬

d. e . P
 NH 4  = 1, 4.10 mol / L et C = 100 .M = 10, 82mol / L
+ −2

C =  NH 4 +  + NH 3  soit NH 3  = C −  NH 4 +  10, 82mol / L

 NH 4 +  1, 4.10−2
= = = 0,13.10−2 = 0,13 0 0
C 10, 82

123
 134
Application 2 :
B + H2O BH+ + OH-


•Bilan qualitatif : H3O+ ;BH+ ;B;OH- ;H2O 
•Loidel'électroneutralité : H3O+  + BH+  = OH-  or OH-   +  +  -
H3O   BH  =  OH  (1)
•Loi de conservation de la matière : C = BH+  + B  or BH+  B  B  = C (2)

•En remplaçant (1)et (2)dans la relation pH = pKa + Log(

B  ) on trouve: pH = pKa + Log(
C
)
BH 
+
OH- 
1
ce qui donne pH = pKa + LogC - Log OH-   pH = (pKa + logC + pKe)
2
Application 3 :

‫اﻟ‬
 C o C C
B →  comme la solution est diluée n fois C = o

‫ﻣﻌ‬
pHo pH n
1 1 C
et comme la base est faiblement dissociée on a pH = (pKa + LogC + pKe)  pH = (pKa + pKe + Log o )
2 2 n

‫ﮭد‬
1 1 1 1
pH = (pKa + pKe + LogC o -Logn)  pH = (pKa + pKe + LogC o ) - Logn)ce qui donne: pH = pHo - Logn)
2 2 2 2
1
ΔpH = - Logn)
2
‫اﻟﺗ‬
III. Réaction Acide Base:
Une réaction acide base est un transfert de protons.
‫رﺑو‬
Exemple :
CH 3COOH H + + CH 3COO −
H 2O + H + H 3O +
‫ي اﻟ‬

CH 3COOH + H 2O CH 3COO − + H 3O +
- Exemple:
NH 3 + H+ NH 4 +
OH − + H +
‫وط‬

H 2O
NH 3 + H 2O NH 4 + + OH −
IV. Ampholyte
‫ﻧﻲ‬

Une espèce qui peut se comporter comme un acide et comme une base est un ampholyte.
Exemple :
+
Eau : H 2O + H H 3O + et H 2O OH − + H +
L’ion hydrogénocarbonate: HCO 3 − + H + H 2O + CO 2 et HCO 3 − H + + CO 3 2−
− + − + 2−
L’ion hydrogénosulfate: HSO 4 + H H 2SO 4 et HSO 4 H + SO 4
V. Forces relatives des acides faibles:
1. Force d’un acide faible :
Soit un acide faible AH mis en solution dans l’eau. La concentration totale est C.
AH + H 2O A − + H 3O +
 A− 
•  =   d 'ou  A −  =  .C .
C

124
 135
• Conservation de la matière : C =  A−  +  AH donc  AH = C −  .C = C(1 − ) .
 H 3O +   A −   H 3O +  . 
• Constante d’acidité: K A = = .
 AH  (1 −  )
• Electroneutralité:  H3O+  = OH−  +  A− 
Si le milieu est acide (pH  6) alors :
C . 2
OH −   H 3O +  et  H 3O +    A −  de sorte que  H 3O +    .  et K A =
1− 
− K A + K A + 4K A .C
C. 2 + K A . − K A = 0 d'ou  
2.C
• Conséquences:
  Augmente si C diminue.

‫اﻟ‬
- Au plus on rajoute de l’eau, au plus l’ionisation augmente.

‫ﻣﻌ‬
  est grand si le KA est grand (ou le pKA est petit)
- Un acide faible sera plus fort qu’un autre acide faible si sa constante d’acidité est plus grande
et son pKa plus petit.

‫ﮭد‬
2. Force d’une base faible :
Une base est d’autant plus faible qu’elle capte plus facilement un proton H+.
Une base est d’autant plus forte que la constante Ka du couple auquel elle appartient est
faible, et donc que le pKa correspondant est élevée.
‫اﻟﺗ‬
Pour comparer deux bases faibles, il suffit de comparer le pH de deux solutions de même
concentration de ces bases : La base la plus forte est celle qui donne la solution de pH le plus
‫رﺑو‬
élevé.
Pour deux couples acide/base, A1/B1 et A2/B2, si l’acide A1 est plus fort que l’acide A2, pkA1 
pKA2 et la base B1 est plus faible que la base B2.
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

3. Interprétation :
a. Cas des acides carboxyliques :
L’acidité est due à la rupture de la liaison O-H avec départ du noyau de l’atome d’hydrogène
(proton) et rétention du doublet d’électron par l’atome d’oxygène.

Le radical R- intervient en favorisant ou en défavorisant cette rupture.

125
 136
a-1) Effet inductif attractif :
si le radical R contient un ou des atomes électronégatifs (atomes attracteurs d’électrons)
comme F, Cl ; Br, I…
il va attirer le doublet de la liaison R-C ; ce déplacement des électrons de liaison se fera sentir
de proche en proche et induira un déplacement du doublet d’électrons O-H vers l’oxygène. Ce
qui va dans le sens de la rupture et rend la molécule plus acide.

Acide chloroéthanoique Acide dichloroéthanoique Acide trichloroéthanoique

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
pKa = 2,9 pKa = 1,3 Pka = 0,7

a-2) Effet inductif répulsif :

‫ﮭد‬
si le radical R contient un ou des atomes peu électronégatifs (atomes donneurs d’électrons)
comme C et H, il va repousser le doublet d’électron de la liaison R-C ; ce déplacement
d’électrons de liaison se fera sentir de proche en proche et induira un déplacement du
‫اﻟﺗ‬
doublet de liaison O-H vers l’hydrogène qui s’oppose à la rupture et rend la molécule moins
acide.
‫رﺑو‬
Acide méthanoïque Acide éthanoïque Acide propanoique
‫ي اﻟ‬

pKa = 3,8 pKa = 4,8 Pka = 4,9

‫وط‬

b. Cas des bases azotés :

Dans le cas des bases azotées, les propriétés basiques sont dues au fait que l’atome d’azote
prête son doublet électronique libre à un proton.
‫ﻧﻲ‬

Le caractère basique est accentué par un effet inductif électro donneur (ou inductif répulsif)
qui va dans le même sens que le déplacement du doublet électronique.

Ammoniac Méthylamine Ethylamine

pKa = 9,2 pKa = 10,6 Pka = 10,8

126
 137
VI. Domaine de prédominance :

La relation pH = pK A + log
 B , caractéristique d’un couple acide faible / base faible, A/B,
 A
permet de définir trois cas :
 B = 0, d'ou B = A .
• pH = pkA, si pH = pkA, alors log    
 A
L’acide et la base conjuguée ont la même concentration.
 B 0, d'ou B
• pH  pKA, si pH  pKA, alors log    A : la base B prédomine : c’est
 A
l’espèce prédominante.
 B 0, d'ou  B  A : l’acide A prédomine :

‫اﻟ‬
• pH  pKA, si le pH  pKA, alors log
 A

‫ﻣﻌ‬
c’est l’espèce prédominante.

‫ﮭد‬
[A]  [B] [A] = [B] [B]  [A]

pH
‫اﻟﺗ‬
A prédomine pKa B prédomine
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
 138

Essentiel

Solution Acide faible Base faible

Définition Réaction partielle en donnant les Réaction partielle en
H3O+ donnant OH-
[H3O+]< C  pH > -logC [OH-]< C  pH < 14 + LogC
Exemple RCOOH : HCOOH ; CH3COOH NH3 ; CH3NH2
Réaction avec l'eau RCOOH + H2O RCOO- + H3O+ B + H2O  BH + OH-
+

NH3 +H2O  NH4+ + OH-

pH pH= (pKa- logc) si [A-] << [AH] pH = (pKa + PKe + logC) si

‫اﻟ‬
[BH+] << [B]

‫ﻣﻌ‬
Dilution α= α=
Constante d'acidité

‫ﮭد‬
Ka = Ka =
Conservation de C = [RCOO-] + [RCOOH] C = [BH+] + [B]
matière
‫اﻟﺗ‬
Relation pH = pKa + Log pH = pKa + log
d'Henderson
‫رﺑو‬
Taux d’avancement H3O+  10-pH OH-  10pH-14
final =τf = f = =
C C C C
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
 139
Exercices:
Exercices :
Exercice 1 :
On possède une solution d'acide chlorhydrique de concentration 0,15mol/l et de volume V =
120 mL. On prélève 20 mL de cette solution que l'on ajoute à 80 mL d'eau. Calculer la molarité
de toutes les espèces en solution et le pH de la nouvelle solution.
Exercice 2 :
Calculer la constante d'acidité et le pKa d'un monoacide faible AH dans une solution aqueuse
de concentration 0,10mol/l ; pH = 3,6.
Exercice 3 :
Une solution d’ammoniac dans l’eau a un pH égal à 11,2 à 25°C.
1/ Faire le bilan qualitatif et quantitatif des espèces chimiques dans la solution.
2/ Calculer la concentration initiale en ammoniac. Le pKa du couple ion ammonium-ammoniac

‫اﻟ‬
sera égal à 9,2.

‫ﻣﻌ‬
Exercice 4 :
On mesure le pH d’une solution S1 d’acide formique HCOOH à 1.10-2 mol/l, on trouve pH1 =
2,9. On dilue dix fois la solution S1, le pH de la solution S2 obtenue est pH2= 3,4.

‫ﮭد‬
1. L’acide formique est-il un acide fort ? Justifier.
2. Ecrire l’équation-bilan de la réaction de l’acide formique avec l’eau.
3. Identifier le couple acide/base mis en jeu.
‫اﻟﺗ‬
4. Déterminer la concentration des espèces chimiques présentes dans la solution S1.
En déduire le coefficient d’ionisation α1.
5. Déterminer la concentration des espèces chimiques présentes dans la solution S2.
‫رﺑو‬
En déduire le coefficient d’ionisation α2.
6. Comparer α1 et α2. Conclure
Exercice 5 :
‫ي اﻟ‬

On dispose d’une solution A d’acide éthanoïque de concentration molaire 0,1 mol/l et d’une
solution B d’acide chlorhydrique de concentration molaire 0,01 mol/l.
1. Le pH de la solution A est 2,9. Calculer le coefficient d’ionisation α de l’acide éthanoïque.
2. A un volume V de la solution A, on ajoute un volume (2V) d’eau. Le pH de la solution obtenu
est 3,1, calculer la nouvelle valeur α’ de α.
‫وط‬

3. On mélange maintenant 50 cm3 de la solution A et 100 cm3 de la solution B. Le pH du

mélange vaut 2,15, calculer la nouvelle valeur α’‘ de α.
4. Comparer les valeurs de α α’ α’’. Expliquer ces résultats en utilisant la loi des équilibres.
‫ﻧﻲ‬

Exercice 6 :
1. On dissout 2,46g de cristaux d’éthanoate de sodium CH3COONa dans 0,3L d’eau distillée.
1.1Calculer la concentration de la solution ainsi obtenue.
1.2 Le pH de cette solution vaut 8,9 à 25°C, l’éthanoate de sodium est-il une base faible ou
forte ? Justifier la réponse.
2. Ecrire l’équation de la réaction entre l’éthanoate de sodium et l’eau. Préciser les couples
acide mis en jeu dans la réaction
Exercice 7 :
1. Une solution d’acide méthanoïque de concentration 0,1 mol/l a un pH= 2,4.
a) Ecrire l’équation de l’ionisation de l’acide méthanoïque dans l’eau.
b) Donner le couple Acide /base correspondant à l’acide méthanoïque.
c)Calculer les molarités des espèces chimiques présentes dans la solution.
129
 140
d) Calculer la valeur de la constante d’acidité Ka et du pKa du couple.
e) Calculer le coefficient d’ionisation.
2. Un mélange de 50 ml de la solution d’acide méthanoïque de concentration 0,1 mol/l et de
50 ml d’une solution de méthanoate de sodium de concentration 0,2 mol/l a un pH=4,1.
a) Ecrire l’équation de la réaction entre le méthanoate de sodium et l’eau. Préciser les
couples acide –base mis en jeu dans la réaction.
b) Calculer les concentrations des différentes espèces chimiques présentes.
c) Retrouver la valeur du pKa calculée au 1) d).

Exercice 8 :
On dispose de deux solutions S1 et S2 de deux acides notés respectivement A1H et A2H. Les pH
des deux solutions ont la même valeur pH=3. L’un des acides est fort alors que l’autre est

‫اﻟ‬
faible.
1. Calculer le nombre de mole d’ion d’hydronium contenu dans un volume de 20cm3 de

‫ﻣﻌ‬
chaque solution.
[Link] dilue 20cm3 de chaque solution avec de l’eau pure jusqu’à l’obtention de 200cm 3 de

‫ﮭد‬
solution. La dilution de la solution S1 donne une solution S’1de pH1 =3,5 et celle de S2 donne
une solution S’2 de pH2 =4.
2.1 Calculer les nombres n1 et n2 de mole
d’ions hydronium contenus respectivement dans les solutions S’1 et S’2.
‫اﻟﺗ‬
2.2 Identifier la solution initiale correspondante à l’acide fort. En déduire la concentration
molaire de cette solution d’acide fort.
‫رﺑو‬
3. On dose la solution initiale d’acide fiable, en versant progressivement de la soude de
concentration 0,1mol/L sur 20cm3 de cette solution. L’équivalence est atteinte lorsque le
volume de soude versé est de 11,5cm3.
‫ي اﻟ‬

3.1 Calculer la concentration molaire de la solution d’acide faible.

3.2 déterminer la valeur du pka correspondant à l’acide faible.
3.3 Calculer le coefficient d’ionisation de l’acide faible dans l’eau avant et après la dilution : les
comparer.
‫وط‬

Exercice 9 :
Cinq béchers contiennent chacun 50ml d’une solution différente. Les cinq solutions, chacune
‫ﻧﻲ‬

de concentration molaire volumique 0,01 mol/l, sont :

A : Solution de chlorure de sodium
B : Solution d’hydroxyde de sodium
C : Solution de chlorure d’hydrogène (acide chlorhydrique)
D : Solution d’acide éthanoïque (acide acétique)
E : Solution d’éthanoate de sodium (acétate de sodium)
L’étiquette apposée sur chaque bécher est effacée. Pour identifier les solutions, on mesure le
pH.
N° du bécher 1 2 3 4 5
pH 12 8,4 2 3,4 7
Solution

1. Compléter le tableau ci-dessus avec les lettres A, B, C, D, ou E en justifiant.

130
 141
2.
2-1) Faire le bilan quantitatif des espèces chimiques présentes dans le bécher N°4.
2-2) En déduire le pKa du couple acide éthanoïque-ion éthanoate.
2-3) Calculer le pourcentage de molécules d’acide éthanoïque dissociées par rapport au
nombre de molécules introduites (coefficient d’ionisation)
3. On mélange la solution du bécher N°5 avec celle du bécher N°4. On obtient ainsi 100ml de
solution de pH= 3,55.
3-1) Faire le bilan quantitatif des espèces chimiques présentes dans le mélange.
3-2) Calculer le nouveau coefficient d’ionisation de l’acide éthanoïque.
3-3) Comparer les coefficients d’ionisation des questions 2 et 3 et interpréter.

Exercice 10 :
Une solution S d’ammoniac NH3 de concentration C=10-2 mol/l a un pH=10,6.

‫اﻟ‬
[Link] le tableau descriptif d’avancement volumique relatif à la dissociation de l’ammoniac

‫ﻣﻌ‬
dans l’eau.
2.a) Montrer que le taux d’avancement final de cette réaction est donnée par la relation :

‫ﮭد‬
10pH-pKe
τ=
C
b) En déduire que NH3 est faiblement ionisé dans la solution S.
‫اﻟﺗ‬
3.a) En utilisant des approximations que l’on précisera, montrer que la constante d’acidité Ka
‫رﺑو‬
du couple vérifie la relation : Ke = C.τ 2
Ka
b) Déduire de cette relation, l’expression du pKa de ce couple en fonction de C, pKe et pH.
c) Calculer la valeur du pKa.
‫ي اﻟ‬

Exercice 11 :
A la température de 25°C et par dissolution de deux acides A1H et A2H séparément dans l’eau,
on prépare deux solutions (S1) et (S2) de même concentration C1=C2 de pH respectivement pH1
= 2,9 et pH2 = 2.
‫وط‬

On prélève 50 ml de chacune des deux solutions (S1) et (S2) et on lui ajoute 450 ml d’eau
distillée.
Les pH des nouvelles solutions sont respectivement pH1’ = 3,4 et pH2’ = 3.
‫ﻧﻲ‬

1°) a) Etablir l’expression du pH d’une solution aqueuse d’un monoacide fort en fonction de la
concentration C de la solution.
b) En déduire la variation du pH qui accompagne la dilution 10 fois d’une solution de
monoacide fort.
2°) a) Comparer les forces relatives des acides A1H et A2H et déduire que l’un est fort l’autre est
faible.
b) Calculer la valeur commune à C1 et C2.
3°) On considère la solution de l’acide faible.
a) Montrer que l’on peur écrire, avec une approximation : pH=1/2(pKa - logC).
a) Calculer le pKa de l’acide.
b) A 20 ml de la solution de cet acide on ajoute un volume d’eau Ve, on remarque que le pH
varie de 0,2.
c-1- Dire si cette variation est une augmentation ou une diminution. Justifier.
c-2- Calculer Ve.

131
 142
Exercice 12
Au cours d’une séance de travaux pratiques, on suit l’évolution du pH du mélange réactionnel
lors de l’ajout d’un volume Vb d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium NaOH de
concentration CB=0,02 mol/l, à un volume VA=20ml d’une solution S d’acide éthanoique
CH3COOH de concentration CA= 0,01mol/l et( de pHo. On porte, dans le tableau ci-dessous,
les résultats des mesures relatives à sept points H,I,J,K,L,M et N de la courbes pH=f(VB)
point H I J K L M N
VB (ml) 0 2 5 8 10 12 14
pH 3,4 4,2 4,8 5,4 8,3 11,1 11,5
1. Préciser la valeur de pHo et en déduire que l’acide éthanoïque est un acide faible.
2. a) Définir l’équivalence acido-basique.
b) Préciser, en le justifiant, le point correspondant au point d’équivalence ainsi que celui
correspondant au point de demi-équivalence parmi ceux figurant dans le tableau précédent.
c)En déduire la valeur du pKa du couple acide/base correspondant à l’acide éthanoique.

‫اﻟ‬
3)a) Ecrire l’équation de la réaction du dosage de l’acide éthanoïque par l’hydroxyde de
sodium.

‫ﻣﻌ‬
b) Justifier le caractère basique au point d’équivalence.
4) Pour permettre une bonne immersion de l’électrode du pH-mètre dans le mélange

‫ﮭد‬
réactionnel, on ajoute un volume Ve d’eau distillée au volume VA de la solution S précédente
et on refait le dosage avec la même solution d’hydroxyde de sodium. Le pH initial du mélange
réactionnel vaut dans ce cas: pH’o=3,7. On suppose que l’acide éthanoïque de concentration
CA demeure faible et- son pH vérifie la relation
1
‫اﻟﺗ‬
pH = (pKa - LogC A ) .
2
‫رﺑو‬
a) On donne : Ve = αVA ou α est une constante que l’on exprimera en fonction de pHo et
pH’o. Calculer alors Ve.
b) Préciser, en le justifiant et sans faire de calcul, si à la suite de cette dilution, les grandeurs
suivantes restent inchangées ou subissent une augmentation ou une diminution :
‫ي اﻟ‬

- le volume de la base ajouté pour atteindre l’équivalence ;

- le pH à la demi-équivalence ;
-le pH à l’équivalence.
Exercice N°13:
‫وط‬

On dispose de deux solutions aqueuses d’acides :

- (S1) : une solution aqueuse d’acide A1H (acide fort).
- (S2) : une solution aqueuse d’acide A2H (acide faible).
On mesure, à l’aide d’un pH-mètre, le pH de ces deux solutions pour les valeurs de la
‫ﻧﻲ‬

concentration C variant entre 10-1 ml/L et 10-4 mol/L. Ces résultats ont permis de tracer les
courbes (A) et (B) donnant les variations du pH en fonction de (-logc) pour chaque solution.
1°) a) Justifier que la courbe (B)
correspond à l’acide A1H.
b) Ecrire l’équation de la réaction
d’ionisation de l’acide A1H dans l’eau.
2°) Etablir l’équation numérique de la
courbe correspondante à l’acide A2H.
3°) a) Dresser le tableau d’avancement
volumique relatif à l’acide A2H.
b) Etablir l’expression du pH de la
solution (S2) en fonction de pKa et C.
132
 143
4°) Déterminer la valeur du pKa de l’acide A2H.
5)
a) Dresser le tableau d’avancement volumique relatif à l’acide A2H.
10-pH
b) Montrer que τ =
f C
Exercice N°14:
Toutes les expériences sont réalisées à 25°C, température à la quelle le produit ionique de
l’eau est Ke = 10-14. On suppose que l’on pourra négliger les ions provenant de l’ionisation
propre de l’eau.
On considère deux solutions aqueuses (S1) et (S2) de même pH = 11 et de concentrations
respectives, C1 et C2. (S1)est une solution aqueuse d’une monobase forte B1 et (S2) est une
solution aqueuse d’une monobase faible B2.

‫اﻟ‬
1.a) Calculer la valeur de C1.
b) Justifier que C2 > C1.

‫ﻣﻌ‬
2.a). Ecrire l’équation de la réaction de la base B2 avec l’eau.
b). Dresser le tableau descriptif en avancement volumique noté y, relatif à la réaction de la

‫ﮭد‬
base B2 avec l’eau.
c). Exprimer le taux d’avancement final f de la réaction de la base B2 avec l’eau, en fonction
de pH, pKe et C2.
‫اﻟﺗ‬
3). On prélève de la solution (S2) un volume V0 = 10 ml que l’on dilue n fois en y ajoutant un
volume Ve d’eau distillée. On obtient une solution (S’2) de pH’ = 10,65 et de concentration C’2.
‫رﺑو‬
On suppose que la base B2 est faiblement dissociée dans la solution (S’2) et que son pH’ est
donné par l’expression :
pH’ = (pKa + pKe + logC’2)
Montrer que n  5. En déduire la valeur de Ve.
‫ي اﻟ‬

4) Le taux d’avancement final de la réaction de base B2 avec l’eau après dilution vaut ’f =
3,5.10-2
a) Déterminer la valeur de C’2 et ne déduire celle de C2.
b) Calculer la valeur du pKa du couple B2H+/B2.
‫وط‬

Exercice N°15:
On considère une solution (S1) d’un acide A1H de concentration molaire C1 = 0,1 mol/l et pH1 =
2,9.
‫ﻧﻲ‬

I) 1) Calculer le coefficient d’ionisation α1 de la réaction de l’acide A1H avec l’eau et vérifier

que A1H est un acide faible.
2) Ecrire l’équation de la réaction d’ionisation de A1H avec l’eau.
3) Etablir l’expression de la constante d’acidité Ka1 relative au couple A1H/A-, en fonction de
C1 et α1 en précisant l’approximation utilisée.
4) En déduire que : Ka1 = 1,58.10-5.
II. On dilue un volume V1= 20 ml de (S1) en ajoutant un volume Ve d’eau, on obtient une
solution (S1’) de concentration molaire C1’ et de pH1’ = 3,2.
1) Montrer que :
V' '
1 = 102(pH1 -pH1)
V
1

133
 144
2) Déterminer la valeur de V1’ et en déduire de C1’.
III) On considère une solution (S2) d’un acide faible A2H de concentration molaire C2 = 0,2
mol/l et de pH2 = 2,75. La constante d’acidité relative au couple A2H / A2- est notée Ka2.
1) Déterminer la valeur de Ka2
2) Montrer que les deux acides étudiés A1H et A2H représentent en fait le même acide.

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

134
 145

CHAPITRE IX : Dosage Acide – Base

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
Objectifs

‫ﮭد‬
• Montrer les caractéristiques des réactions acide/base.
• Comprendre le principe d'un dosage acide-base.
‫اﻟﺗ‬
• Comprendre la notion d'équivalence.
‫رﺑو‬
• Etre capable d’écrire l’équation du dosage.
• Savoir repérer l'équivalence sur la courbe de dosage.
‫ي اﻟ‬

• Savoir déterminer graphiquement la valeur du pKa.

• Savoir déterminer la concentration de l'espèce chimique dosée.
• Définir une solution tampon ; définir un indicateur coloré.
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

135
 146
I -base
I. Dosage Acide fort/ Dosage
forte : Acide fort/base forte:
1. Dosage de l’acide chlorhydrique par la soude :
a. principe : Doser une solution, c’est déterminer la concentration de l’acide ou la base qu’elle
contient.
• Equation de la réaction :
Lorsqu’on verse une solution de soude dans une solution d’acide chlorhydrique, on constate
une grande élévation de température. Cette réaction est exothermique. L’équation de la
réaction précédente s’écrit :
H 3O+ + Cl − + Na+ + OH − → 2H 2O + Na+ + Cl −
Acidechlorhydrique Soude

Seuls les ions réagissent avec les ions H3O+ pour former de l’eau. En effet, les ions Na+ ne
OH-
pourraient réagir qu’avec les ions OH- pour former l’espèce NaOH, or NaOH et est totalement
ionisé. De même, les ions Cl- sont sans action sur les ions H3O+.

‫اﻟ‬
+ −
L’équation peut donc s’écrire plus simplement : H 3O + OH → 2H 2O

‫ﻣﻌ‬
C’est l’équation-bilan de toute réaction entre un acide fort et une base forte en solution dans
l’eau.
b. Point d’équivalence :

‫ﮭد‬
Il y a équivalence lorsque les réactifs ont été mélangés dans les proportions
Stoechiométriques de la réaction de dosage. L’équivalence est donc obtenue lorsque la
quantité d’ions hydroxyde OH- ajoutés est égale à la quantité d’ions hydronium H3O+
initialement présent dans le bécher.
‫اﻟﺗ‬
n(OH− ) ajoutés à = n(H O+ ) initialement
‫رﺑو‬
A l’équivalence : 3
l 'équivalence présents

Soit respectivement CA et VA, la concentration et volume de la solution d’acide chlorhydrique

initialement introduite dans le bécher, et CB et VBE, la concentration et volume de la solution
‫ي اﻟ‬

d’hydroxyde de sodium introduite à l’équivalence. Nous pouvons écrire :

n(OH− ) ajoutésà = CB .VBE ; n(H O+ ) initialement = CA .VA
3
l 'équivalence présents

De ces égalités, nous déduisons la relation :

A l’équivalence : CA . VA = CB . VBE .
‫وط‬

c. Emploi d’indicateurs colorés :

Les indicateurs colorés sont des réactifs dont la couleur dépend du pH. Ils sont caractérisés
‫ﻧﻲ‬

par leur zone de virage. Un indicateur peut être utilisé pour repérer la fin d’un dosage si
l’équivalence est atteinte dans les zones de virage.
• Choix de l’indicateur coloré :
- Espèce chimique à l’équivalence : Na+, Cl-, H3O+, OH- et H2O
CA .VA CB .VBE
Cl  E = V + V et  Na  E = V + V
− +
Comme : CA . VA = CB . VBE il vient à
A BE A BE

l’équivalence Cl  E =  Na  E
− +

- L’équation d’électroneutralité de la solution :

 H3O+  +  Na+  = Cl −  + OH−  se simplifie alors et s’écrit  H3O+  = OH− 
E E E E E E
A l’équivalence la solution est neutre : son pH = 7 à 25°C. Comme la zone de virage du BBT est
6,0 à 7,6 nous constatons que le BBT est l’indicateur le plus indiqué.
Zone de virage des indicateurs colorés les plus courants.
136
 147
Indicateur Teinte Zone de virage Teinte
Hélianthine Rouge 3,1 à 4,4 Jaune
BBT Jaune 6,0 à 7,6 Bleu
Phénophtaléine Incolore 8,1 à 10,0 Rose
2. Etude expérimentale :
a. Dosage colorimétrique :
- Dispositif expérimental :

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
- Manipulation :
- Verser 20 ml de solution d’acide chlorhydrique à 1,00. 10-2 mol/l dans le bécher (volume
‫اﻟﺗ‬
mesuré précisément à la pipette jaugée). Ajouter l’indicateur coloré.
- S’assurer que le robinet de la burette est fermé. En utilisant un bécher, verser la soude à
‫رﺑو‬
1,00. 10-2 mol/l dans la burette en dépassant le zéro. Placer le bécher au dessous et faire
couler un peu de solution pour mettre au zéro. Fermer le robinet.
- Verser 1 ml de soude. Agiter. Recommencer. 1 ml avant d’atteindre le volume équivalent
ralentir le versement jusqu’au gouttes à gouttes.
‫ي اﻟ‬

- Noter le volume de soude versé à l’équivalence.

VBE = …………………. CA : ………………………….
b. Dosage pH-mètrique : Courbe de dosage.
- Dispositif expérimental : - Manipulation :
‫وط‬

Recommencer exactement la même manipulation. Un pH-

mètre, préalablement étalonné, permet de mesurer le pH de
la solution après chaque ajout de solution de NaOH. Un
agitateur magnétique assure l’homogénéisation du mélange.
‫ﻧﻲ‬

Après avoir noté le pH initial, ajoutons progressivement la

solution d’hydroxyde de sodium et relevons la valeur du pH
après chaque ajout.
- Volume de base versé : Vb = 0 mélange pH = ………….
- Verser un volume égal à (VBE - 1) ml. Volume de base
versée Vb =……, mélange : pH = ……
- Verser un volume égal à (VBE + 1) ml. Volume de base
versée Vb =……, mélange : pH = ……
- Verser un volume égal à (VBE + 5) ml. Volume de base
versée Vb =……, mélange : pH = ……

137
 148
• Résultats :
VB cm3 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 18,5 19 19,5 20
pH 2 2,1 2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 2,7 2,9 3,3 3,45 3,6 4,2 7

VB cm3 20,5 21 21,5 22 24 26 28 30

pH 9,3 10 10,3 10,5 10,9 11 11,1 11,2

• Tracée de la courbe : pH = f(Vb)

Echelle : 1 cm pour 1 unité de pH
1 cm pour 2 ml ou (2 cm3)

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬

• Détermination du point d’inflexion par la méthode des tangentes :

➢ Tracer une droite tangente à la courbe au milieu de la partie incurvée la plus haute.
‫ﻧﻲ‬

➢ Tracer une droite parallèle à la 1ère et tangente à la courbe en un point de la partie

incurvée la plus basse.
➢ Tracer deux segments quelconques joignant ces deux parallèles (de préférence
éloignés l’un de l’autre).
➢ Marquer les milieux de ces segments. Tracer la droite passant par ces deux points.
➢ Cette droite coupe la courbe en un point E qui est le point d’inflexion.
Le point d’inflexion de la courbe correspond au point d’équivalence acido-basique.
• principales caractéristiques du graphe pH = f(Vb) :
La courbe pH = f(Vb) présente trois parties distinctes :

138
 149
- pour VB  16 ml (partie AB), la courbe est presque rectiligne et le pH varie peu lors de
l’addition de la solution d’hydroxyde de sodium.
- pour VB  20 ml (partie BC), on observe un «saut de pH» et la courbe change de concavité.
- le pH varie ensuite faiblement (partie CD), la courbe tendant vers une asymptote
horizontale.
II. Dosage d’une solution d’acide éthanoïque par la soude :
1. Etude expérimentale :
- un bécher contient un volume VA = 20,0 ml d’une solution d’acide éthanoïque de
concentration CA = 1,00.10-2 mol/l.
- une burette remplie d’hydroxyde de sodium de concentration CA = 1,00.10-2 mol/l.
- un pH-mètre, préalablement étalonné, permet de mesurer le pH de la solution après chaque
ajout de solution d’hydroxyde de sodium.
- un agitateur magnétique assure l’homogénéisation du mélange. Les mesures réalisées en
travaux pratiques permettent de tracer le graphe pH = f(VB).

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬

2. Principales caractéristiques du graphe pH = f(VB).

La courbe pH = f(VB) peut être décomposée en quatre parties. Cette partie incurvée est
‫وط‬

caractéristique du dosage d’un acide faible.

- Une partie AB (0 ml  VA  3 ml) où le pH croit assez nettement.
- Une partie BC (3 ml  VA  18 ml) où le pH varie peu, la courbe étant quasiment
‫ﻧﻲ‬

rectiligne.
- Une partie CD (aux environs de VB = 20 ml) où l’on observe une variation de pH,
brusque moins importante que pour l’acide chlorhydrique.
- Une partie DF où le pH varie faiblement et tend vers une asymptote horizontale.
Nous constatons, par ailleurs, que la courbe pH = f(VB) change deux fois de concavité : elle
présente donc deux points d’inflexions.

3. Equivalence :
La réaction entre les ions OH- et l’acide et l’acide éthanoïque est quasi-totale. Tant qu’il reste
des molécules d’acide, les ions OH- introduits sont consommés et demeurent ultra
minoritaires dans le mélange : le pH est alors faible. Lorsque toutes les molécules d’acide ont
réagi, les ions OH- sont en excès : le pH est alors supérieur à 7.
La brusque variation de pH observée correspond donc à la fin de la réaction, ou équivalence.
139
 150
• Définition :
A l’équivalence l’acide éthanoïque et les ions hydroxydes ont été mélangé dans les
proportions stoechiométriques : no(CH3COOH) = n(OH− ) int roduits à l 'équivalence
Nous pouvons écrire : no(CH3COOH) = CA .VA et n(OH− ) int roduits à l 'équivalence = CB .VBE
A l’équivalence : CA .VA = CB .VBE
• Détermination du point d’équivalence :
L’équivalence de la réaction correspond au point d’inflexion de la courbe dans le domaine du
saut de pH. Comme pour l’étude de la réaction acide fort base forte, il est possible de
déterminer le point d’équivalence par la méthode des tangentes.
• pH à l’équivalence :
A l’équivalence, nous lisons pHE = 8,6, la solution est donc basique.

‫اﻟ‬
4. Demi équivalence :

‫ﻣﻌ‬
La demi équivalence correspond à VB = VBE/2

‫ﮭد‬
En ce point, la quantité d’ions hydroxydes introduites i(OH-) est égale à la moitié de la
quantité d’acide acétique 0 introduit au départ.
Nous pouvons écrire, à la demi-équivalence :
‫اﻟﺗ‬
n0 n
n(CH COO− ) = ni(OH− ) = et n(CH3COOH) = n0(CH3COOH) − ni(OH− ) = 0 .
‫رﺑو‬
3 2 2
CH 3COO − 
pH = pK A + log s’écrit alors pH = pK A
CH 3COOH 
‫ي اﻟ‬

A la demi équivalence: CH3COOH = CH3COO−  et pH = pK A .

‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
 151
5. Comparaison des courbes de dosage :
A l’équivalence acido-basique, le pH du mélange est celui d’une solution du sel obtenu lors du
dosage.
a. Dosage Acide fort/Base forte

‫اﻟ‬
‫ﻣﻌ‬
Le sel d’un acide fort et d’une base forte donne une solution neutre.

‫ﮭد‬
Exemple : solution de chlorure de sodium.
H 3O+ + Cl − + Na+ + OH − → 2H 2O + Na+ + Cl −
Acide fort Base forte Chlorure de sodium
‫اﻟﺗ‬
Lors du dosage d’un acide fort par une base forte, le pH sera neutre à l’équivalence.
b. Dosage Acide faible/Base forte
‫رﺑو‬
Le sel d’un acide faible et d’une base forte donne une
solution basique.
Exemple : solution d’éthanoate de sodium.
CH 3COOH + Na+ + OH − → H 2O + CH 3COO− + Na+
‫ي اﻟ‬

Acide faible Base forte Ethanoate de sodium

Lors du dosage d’un acide faible par une base forte, le pH

sera basique à l’équivalence.
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

c. Dosage Base faible/Acide forte

Le sel d’une base faible et d’un acide fort donne une
solution acide.
Exemple : solution de chlorure d’ammonium
NH 3 + H 3O+ + Cl − → H 2O + NH 4 + + Cl −
Base faible Acide fort Chlorure d'ammonium

Lors du dosage d’un base faible par un acide fort, le pH sera

acide à l’équivalence.

141
 152
6. Les solutions- Tampon :
a. Définition :

Une solution-tampon est une solution dans laquelle les variations de pH sont modérées. Son
pH varie peu même si :
- On ajoute un peu d’acide fort ;
- On ajoute un peu d’acide faible ;
- On dilue la solution.
La solution-tampon amortit les variations du pH et son pH est égal au pka du couple.
b. Constitution :
1ere Méthode de préparation : Une solution-tampon parfaite est constituée par un mélange
équimolaire :
- d’un acide faible et de sa base conjuguée (x moles d’un acide faible et x moles de sa
base conjuguée)

‫اﻟ‬
- ou un mélange d’une base faible et de son acide conjugué (x moles d’une base faible et

‫ﻣﻌ‬
x moles de son acide conjugué).
2 Méthode de préparation : Une solution-tampon est aussi constituée par un mélange de :
éme

- y moles d’un acide faible et y/2 moles de base forte ou y moles d’une base faible et y/2

‫ﮭد‬
moles d’acide fort.
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

142
 153

Essentiel
Nature dosage 1) Acide fort/base forte 2) Base forte /acide fort
Définition n(H3O+)dosé = n(OH-)versé n(OH-) dosé =n(H3O+) versé
Equivalence
Equation dosage H3O+ + OH- 2H2O H3O+ + OH- 2H2O
Caractère de la H3O + Cl +Na +OH
+ - + -
2H2O+ (Na++Cl-) H3O + Cl +Na +OH
+ - + -
2H2O+
solution à (Na++Cl-)
l'équivalence Sel neutre  pHE = 7
Sel neutre  pHE = 7
Relation à [Link] = [Link] [Link] = [Link]
l'équivalence

‫اﻟ‬
Nature dosage 3) Acide faible /base forte 4) Base faible /acide fort

‫ﻣﻌ‬
Définition n(AH) dosé = n(OH-) versé n(B) dosé = n(H3O+) versé
Equivalence
Equation dosage AH + OH- A- + H2O B + H3O+ BH+ + H2O

‫ﮭد‬
Caractère de la AH + Na++OH- (A-+Na+)+ H2O B +H3O++Cl- (BH++Cl-)+ H2O
solution à
l'équivalence
‫اﻟﺗ‬
Sel basique  pHE >7 Sel acide pHE<7
Relation à [Link] = [Link] [Link] = [Link]
‫رﺑو‬
l'équivalence
Préparation de na (acide faible) =2nb (base forte)
solutions Tampons nb (base faible) =2na (acide forte)
na (acide faible) = nb (base conjuguée de l’acide)
‫ي اﻟ‬

nb (base faible) = na (acide conjugué de la Base)

‫وط‬
‫ﻧﻲ‬
 154
Exercices
Exercices
Exercice 1 :
On considère une solution S d'une amine notée B.
1) Ecrire l'équation bilan de la réaction de B avec l'eau:
2) On dose un volume V = 10ml de la solution S à l'aide d'une solution S' d'acide chlorhydrique
de concentration molaire volumique Ca = 5.10-2 mol/l .
2-1) Ecrire l'équation de la réaction de ce dosage.
2-2) L'équivalence acido-basique est obtenue lorsqu'on verse Va= 20ml de la solution S'
d'acide chlorhydrique. Calculer la concentration volumique molaire de solution S.
2-3) Sachant que le pH de la solution S vaut 11,8; déterminer le pKa du couple acide base.
3) Pour obtenir 1L de la solution S' d'acide chlorhydrique, on dilue un volume Vo d'une
solution commerciale d'acide chlorhydrique de masse volumique 1190g/l à 30% en masse
d'acide chlorhydrique. Calculer Vo.

‫اﻟ‬
4) On obtient 0,5L de la solution S en dissolvant 2,25g de cette amine. Quelle est la masse

‫ﻣﻌ‬
molaire de cette amine B. Donner les formules semi-développées possibles de B. Préciser
leurs classes et leurs noms.
On donne: C =12g/mol N = 14g/mol H = 1g/mol Cl = 35,5g/mol.

‫ﮭد‬
Exercice 2
On dissout 9 g d’une amine de formule générale CnH2n+1NH2 dans l’eau pour obtenir 2 L de
‫اﻟﺗ‬
solution SB. On dose VB = 40 cm3 de SB à l’aide d’une solution d’acide chlorhydrique de
concentration CA= 0,2 mol.L-1 et suit la variation du pH au cours du dosage. On obtient la
‫رﺑو‬
courbe ci-dessous. E désigne le point d’équivalence.
1- D’après l’allure de la courbe, l’amine utilisée est – elle
une base faible ou forte ? Justifier la réponse.
2-a- Déterminer la concentration CB de la solution SB.
‫ي اﻟ‬

b- Déduire la formule brute de l’amine utilisée.

3-a- Ecrire l’équation bilan de la réaction entre l’amine et
l’acide chlorhydrique.
b- Calculer la concentration des différentes espèces
‫وط‬

chimiques présentes dans la solution initiale d’amine.

c- Déduire la valeur du pKA du couple acide-base
correspondant à l’amine.
d- Retrouver la valeur du pKA à partir du graphe. Justifier
‫ﻧﻲ‬

la réponse.
On donne : M(C)=12 [Link]-1. M(H) = 1g .mol-1. M(N) = 14g .mol-1
Exercice 3 :
On considère les acides A1H, A2H et A3H dont les solutions aqueuses sont respectivement S1,
S2 et S3. On dose séparément, un volume VA = 20ml de chacune des solutions S1, S2 et S3,
avec la même solution aqueuse d’hydroxyde de sodium de concentration molaire CB. Le
volume de la base ajoutée à l’équivalence est noté VBE. Les données et les résultats des
mesures effectuées sont consignés dans le tableau suivant.
Solution S1 S2 S3
Concentration molaire C1 C2=2C3 C3
pH initial 3,4 2 2
VBE en ml 10 20 10

144
 155
1. Ecrire l’équation bilan de la réaction d’un acide AH avec l’hydroxyde de sodium.
2. a) Trouver une relation entre les concentrations C1 et C3 d’une part et les concentrations
C1 et C2 d’autre part.
b) Déduire que A3H est l’acide le plus fort.
3. On précède à la dilution au dixième des solutions S1, S2 et S3 de façon à obtenir
respectivement les solutions S’1, S’2 et S’3. Les résultats de la mesure du pH des solutions
obtenues sont consignés dans le tableau suivant :

Solution S’1 S’2 S’3

pH’ 3,9 2,5 3

a) Décrire le protocole expérimental permettant de réaliser la dilution au dixième d’un

prélèvement de 10ml de la solution mère.

‫اﻟ‬
b) Calculer la variation du pH d’une solution d’un acide fort dilué au dixième.

‫ﻣﻌ‬
c) Justifier que les acides A1H et A2H sont des acides faibles.
d) Calculer les valeurs des concentrations molaires C3 et Cb. En déduire celles de C1 et C2.

‫ﮭد‬
4. Calculer les valeurs des constantes d’acidités Ka1 et Ka2 relatives aux acides A1H et A2H.
Sachant que pour les solutions acides faibles étudiées, on a pKa = 2pH + LogC . En déduire
lequel des deux acides A1H et A2H est le plus fort.
‫اﻟﺗ‬
Exercice 4 :
1. Pour préparer trois solutions aqueuses (S1),(S2) et(S3) de même concentration molaire
‫رﺑو‬
Ca=10-1mol/L, on dissout respectivement trois monobases B1, B2 et B3 dans l’eau pure. Les
résultats de la mesure du pH de chacune des solutions préparées sont consignés dans le
tableau.
Solution (S1) (S2) (S3)
‫ي اﻟ‬

pH 11,4 11,1 13,0

1. 1 Montrez que B1 et B2 sont deux bases faibles alors que B3 est une base forte.
1.2 la mesure du pH au cours de la dilution de (S1) pour des valeurs de la concentration C de
10-2mol.L-1 à 10-1mol.L-1, a permis de tracer la courbe de la figure 1.
‫وط‬

1.2.1 En appliquant les lois de concentration adéquates, avec les approximations nécessaires,
établir la relation qui lie pH à logC pour une base faible de concentration C et montrer qu’elle
s’écrit sous la forme : pH = b + [Link].
1.2.2 Identifier a et b.
‫ﻧﻲ‬

1.2.3 Calculer la valeur de pKa1 du couple B1H+/B1.

2. A un même volume VB2=10 mL de (S2) et VB3 = 10 mL de (S3) on ajoute progressivement et
séparément une solution d’acide Nitrique HNO3, (acide fort) de concentration molaire CA. La
mesure du pH après chaque ajout d’un volume VA de la solution acide, a permis de tracer
chaque cas, la courbe pH= f(VA).
Les courbes C2 et C3 obtenues sont représentées sur la figure 2.
2.1.1 Identifier la courbe C3 qui correspond à l’évolution du pH du mélange réactionnel entre
(S3) et la solution d’acide nitrique.
2.1.2 Définir l’équivalence acido-basique et déduire CA.
2.2.1 En exploitant la courbe déterminer la valeur de pKa2 du couple B2H+/B2 et vérifier que B2
est une base plus faible que B1.
2.2.2 Ecrire l’équation de la réaction entre B2 et l’acide nitrique.

145
 156

‫اﻟ‬
Exercice 5:

‫ﻣﻌ‬
On dispose de trois solutions aqueuses de même concentration C.
(S1) : Une solution d’acide chlorhydrique (H3O+ + Cl-) (acide fort)
(S2) : Une solution d’acide éthanoïque (CH3COOH) (acide faible)

‫ﮭد‬
(S3) : Une solution d’hydroxyde de sodium (Na+ + OH-) (base forte).
1. La mesure du pH des trois solutions a donné les valeurs suivantes : 3,4; 12 et 2.
1.1 Accorder avec justification la valeur du pH correspondant à chacune des trois solutions.
1.2 Déterminer la concentration molaire C commune à ces trois [Link] admet que l’acide
‫اﻟﺗ‬
éthanoïque est faiblement ionisé dans (S2). Calculer les concentrations de ses espèces
chimiques et déterminer la valeur du pKa du couple acide base correspondant à cet acide faible.
‫رﺑو‬
2. On réalise séparément les dosages pH-métriques d’un volume V1 = 10 ml de la solution (S1) et
d’un volume V2 = V1 de la solution (S2)
par la solution (S3). On obtient les
‫ي اﻟ‬

courbes représentées sur les figures ci-

contre.
1.1 Ecrire les équations bilan des deux
réactions de dosage.
‫وط‬

2.2 D’après l’allure des courbes, indiquer

en le justifiant, celle qui correspond au
dosage de (S1) et celle qui correspond au dosage de (S2).
2.3 Définir l’équivalence acido-basique et déterminer les volumes VE et VE’. Calculer pHE’ du
‫ﻧﻲ‬

mélange obtenu à l’équivalence sachant que le pH dans ces conditions s’écrit :

1
pH = (pKa + 14 + LogCB ) pH = ½ (pKa + 14 + logCb). Où Cb est la concentration de la base
2
C.V2
conjuguée à l’équivalence ( CB = ).
V2 + VE
2.4 Reproduire et compléter le tableau ci-dessous en précisant les valeurs de pH.
Courbe a pHA =…….. pHB =…….
Courbe b pHA = …….. pHD =…….
2.1 Qu’appelle-on la solution obtenue au point D.

146
 157
2.6 On dispose de trois indicateurs colorés de pH dont les zones de virage sont consignées dans
le tableau ci-contre et on désire effectuer ces dosages en présence de l’un d’eux. Lequel des
trois indicateurs est le mieux approprié pour le dosage de chacun des deux acides étudiés.
Indicateur Hélianthine Bleu de bromothymol Phénolphtaléine
Zone de virage 3,1 - 4,4 6 - 7,6 8 - 10

Exercice 6:
1. On prépare une solution aqueuse Sa d’un acide AH de concentration Ca = 10-3 mol/L.
La mesure du pH de la solution Sa donne : pH = 3,9.
1.1 Montrer que l’acide AH est un acide faible et écrire l’équation de la dissolution dans l’eau
pure
1.2 Faire le bilan des espèces chimiques présentes dans la solution Sa et calculer leurs

‫اﻟ‬
concentrations. En déduire la valeur du pKa du couple AH/A-
1.3 En considérant le tableau, identifier l’acide AH parmi ceux du tableau et classer les acides

‫ﻣﻌ‬
selon leur force croissante.

‫ﮭد‬
Acide C6H5COOH CH3COOH C2H5COOH HCOOH
pKa 4,2 4,8 4,9 3,8
C2
Montrer que : Ka = où α est le coefficient d’ionisation de l’acide AH.
1 − 2
‫اﻟﺗ‬
 A −  H3O+ 
1.4 On admet que la relation = = est vérifiée et utilisable dans tout le domaine
 AH Ca
‫رﺑو‬
d’étude, établir la relation entre le pH, la constante pKa et loga
2. On ajoute à un volume Va de la solution Sa de concentration Ca, un volume Vb d’une
solution Sb d’hydroxyde de sodium de concentration Cb.
‫ي اﻟ‬

2.1 Ecrire l’équation de la réaction entre les deux solutions Sa et Sb.

2.2 On néglige les concentrations des ions hydroniums et hydroxydes devant les autres
Cb Vb
espèces. Montrer que pKa = pH – log( ) et trouver une relation simple entre les
Ca Va − Cb Vb
‫وط‬

quantités na et nb à la demi-équivalence.
Exercice N°7:
Pour préparer trois solutions aqueuses (S1), (S2) et (S3) de même concentration molaire C0 =
‫ﻧﻲ‬

10-1 mol/L, on dissout respectivement trois monobases B1, B2, et B3 dans l’eau pure.
Pour accéder à la concentration molaire C0 de la solution S0 contenue dans la bouteille, on
prépare une solution S1 de C1.
1. Etude de la base B1 appartenant au couple
B1H /B1. On donne pKe = 14. La mesure du pH au
+

cours de la dilution de (S1) pour des valeurs de la

concentration C allant de 10-1mol/L à 10-2mol/L, a
permis de tracer la courbe C1 de la figure1.
1.1 A partir de la courbe C1, établir la relation qui
lie pH à logC sous la forme pH = b + alogC où a et b
sont des constantes à déterminer.
1.2 A partir de la relation qui lie pH à logC,

147
 158
déduire si la base B1 est une monobase forte.
1.3 Pour une solution aqueuse de la base faible B, de concentration C,
1.3.1 A partir de l’expression de la constante d’acidité du couple BH+/B en fonction de C
montrer que la relation qui lie pH à logC est de forme pH = (pKa + pKe + logC) en précisant
les approximations utilisées.
1.3.2 En déduire la valeur du pKa1 du couple B1H+/B1.
2. Les résultats de la mesure de pH de chacune des solutions (S2) et (S3) préparées sont
consignés dans le tableau ci-contre. Dans chacune de ces solutions de base de concentration
C0 :
2.1 Montrer que le coefficient d’ionisation peut se mettre
10pH-pKe Solution (S2) (S3)
sous la forme α =

‫اﻟ‬
C pH 11,1 13,0

‫ﻣﻌ‬
2.2 Calculer α pour les deux solutions (S2) et (S3) et en déduire que B2 est une base faible
alors que B3 est une base forte.

‫ﮭد‬
3. A un même volume VS2 = 10 ml de (S2) et VS3 = 10 ml de
(S3), on ajoute progressivement et séparément une solution
d’acide nitrique HNO3 de concentration molaire CA.
‫اﻟﺗ‬
La mesure du pH, après chaque ajout d’un volume VA de la
solution acide a permis de tracer dans chaque cas la courbe
pH = f(VA).
‫رﺑو‬
Les courbes C2 et C3 obtenues sont représentées sur la figure
2.
3.1 Identifier la courbe C3 (par : bas ou haut) qui correspond à l’évolution du pH du
‫ي اﻟ‬

mélange réactionnel entre (S3) et la solution d’acide nitrique. Justifier votre choix.
3.2 Définir l’équivalence acido-basique et déduire la valeur de CA.
3.3 En exploitant la courbe C2, déterminer la valeur de pKa2 du couple B2H+/B2 et vérifier
que B2 est une base plus faible que B1.
‫وط‬

Exercice N°8:
Toutes les solutions sont utilisées à 20°C et Ke=10-14. On dispose d’une solution aqueuse SB
d’une base B de concentration molaire CB et d’une solution aqueuse SA
‫ﻧﻲ‬

d’acide chlorhydrique de concentration molaire CA. On réalise le

dosage d’un volume VB=30ml de la solution SB par la solution SA et on
suit l’évolution du pH au cours du dosage à l’aide d’un pH-mètre
préalablement étalonné.
1. Le dispositif nécessaire à ce dosage est représenté sur la figure 1.
Attribuer à chaque nombre sur la figure le nom correspondant.
2. Les résultats du dosage ont permis de tracer la courbe de la figure 2.
2.1 Justifier que B est une base faible et déterminer son pKa.
2.2. Montrer que CB est égal à 10-1 mol/l.
2.3. Déterminer la valeur de CA.

148
 159
3. Ecrire l’équation de la réaction du dosage.
4. Calculer la valeur du pH du mélange réactionnel à l’équivalence.

Exercice N°9:
1-On considère deux solutions S1 et S2 d’acide méthanoïque HCOOH :
* la solution S1 de concentration C1 = 10-2 mol/L et de pH = 2.9

‫اﻟ‬
* la solution S2 de concentration C2 inconnue a été préparée à partir de S1.

‫ﻣﻌ‬
1-1 Montrer que l’acide méthanoïque est un acide faible et écrire
1-2 l’équation de sa dissolution dans l’eau.
1-3 Ecrire l’expression de la constante d’acidité Ka du couple (acide méthanoïque et sa base

‫ﮭد‬
conjuguée) et prouver que Ka = 1,8.10-4.
1-4 On définit le coefficient d’ionisation de l’acide méthanoïque par :
 HCOO −  Ka
=
‫اﻟﺗ‬
Trouver la relation  = , puis calculer la valeur de α.
C Ka + 10− pH
2- Pour déterminer la valeur de C2 de la solution S2 préparée, on dose un volume V2 = 30 ml de
‫رﺑو‬
cette solution par une solution aqueuse Sb préparée par dissolution de 60 mg d’hydroxyde de
sodium (NaOH) dans un volume V = 500 ml d’eau pure.
2-1 Ecrire l’équation de la réaction entre les solutions S2 et Sb.
2-2 Sachant que le volume ajouté pour obtenir l’équivalence acide-base est Vbe = 10 ml ;
‫ي اﻟ‬

trouver la valeur de C2.

2-3 Expliquer comment a été préparée la solution S2 à partir de la solution S1 et trouver la
relation entre le volume V1 de S1 et le volume final obtenu Vf de S2.
Sachant que Vf = 100 ml , calculer V1.
[Link] obtenir un volume V = 100 ml d’une solution tampon on mélange un volume V’ 2 de la
‫وط‬

solution S2 et un volume V’b d’une solution de méthanoate de sodium (Na+ + HCOOH-) de

concentration Cb’ = 10-3 mol/L.
Trouver les valeurs de V’2 et V’b (on donnera l’expression littérale avant de faire l’application
‫ﻧﻲ‬

numérique).
On donne : Na = 23g/mol ; O = 16g/mol ; H = 1g/mol.
Exercice N°10:
1. On considère une solution aqueuse Sa d’acide benzoïque C6H5-COOH de pH =3,1 et de
concentration volumique molaire C=10-2 mol/l ;
1.1 Montrer que cet acide est un acide faible et écrire l’équation de sa réaction avec l’eau.
1 .2 Donner l’expression de la constante d’acidité Ka du couple acide benzoïque –ion benzoate et
calculer sa valeur ;
1.3. Définir le coefficient d’ionisation α de l’acide et calculer sa valeur.
1.4. Montrer que l’expression du pka de cet acide peut s’écrire sous la forme

149
 160

pKa = pH − log( ) . Calculer la valeur du pka.
1− 
2. On prépare une solution S’a en diluant un volume Va=10ml de cet acide ; en lui ajoutant un
volume Ve=30ml d’eau. Préciser le matériel et les produis utilisés et calculer la nouvelle
concentration de la solution diluée.
3. On dose la solution d’acide diluée S’a obtenue par une solution aqueuse Sb préparée par
dissolution d’une masse m=10mg d’hydroxyde de sodium dans un volume de 50ml d’eau.
3.1. Ecrire l’équation de la réaction entre les solutions S’a et Sb.
3.2. déterminer le volume d’hydroxyde de sodium à verser pour atteindre l’équivalence.
C=12 g/mol ; H=1 g/mol O=16 g/mol Na=23 g/mol
Exercice N°11:
Un flacon contient une solution Sa d’acide chlorhydrique.
1. Comment prouver expérimentalement que cette solution est ionique ? Faire un schéma.

‫اﻟ‬
2. Décrire deux expériences simples permettant d’identifier les ions contenus dans la solution.
3.1 On dose un volume Va=20ml de Sa par une solution d’hydroxyde de sodium Sb de

‫ﻣﻌ‬
concentration Cb = 1,0 .10-1 mol/l.
3-1 Faire la liste du matériel, représenter le montage utilisé en indiquant la suite des

‫ﮭد‬
manipulations réalisées pour effectuer ce dosage.
3-2 L’équivalence est obtenue pour un volume versé Vb = 10 ml de Sb.
- Quelle est la valeur de la concentration Ca ?
‫اﻟﺗ‬
Quelle est la valeur du pH de la solution Sa dosée ?
Exercice N°12:
‫رﺑو‬
On dispose de deux solutions S1 et S2 de deux acides notés respectivement A1H et A2H. Les pH
des deux solutions ont la même valeur pH=3. L’un des acides est fort alors que l’autre est
faible.
1. Calculer le nombre de mole d’ion d’hydronium contenu dans un volume de 20cm 3 de
‫ي اﻟ‬

chaque solution.
[Link] dilue 20cm3 de chaque solution avec de l’eau pure jusqu’à l’obtention de 200cm 3 de
solution. La dilution de la solution S1 donne une solution S’1de pH1 =3,5 et celle de S2 donne
une solution S’2 de pH2 =4.
‫وط‬

2.1 Calculer les nombres n1 et n2 de mole d’ions hydronium contenus respectivement dans les
solutions S’1 et S’2.
2.2 Identifier la solution initiale correspondante à l’acide fort. En déduire la concentration
molaire de cette solution d’acide fort.
‫ﻧﻲ‬

3. On dose la solution initiale d’acide fiable, en versant progressivement de la soude de

concentration 0,1mol/L sur 20cm3 de cette solution. L’équivalence est atteinte lorsque le
volume de soude versé est de 11,5cm3.
3.1 Calculer la concentration molaire de la solution d’acide faible.
3.2 déterminer la valeur du pka correspondant à l’acide faible.
3.3 Calcu ler le coefficient d’ionisation de l’acide faible dans l’eau avant et après la dilution :
les comparer.
Exercice N°13:
Les questions I et II sont indépendantes l’une de l’autre
On mesure le pH du mélange lors du dosage de Vb = 10 cm3 d’une solution aqueuse de base
faible notée B par une solution aqueuse d’acide chlorhydrique de concentration molaire
volumique Ca=0,08 mol/l. La courbe pH = f(Va) est donnée ci-contre. Va représente le volume
d’acide chlorhydrique versé en cm3.
150
 161
I. Etude de la courbe :
1) Déterminer sur la courbe le point
d’équivalence acido-basique et ses
coordonnées.
2) Expliquer pourquoi le pH à l’équivalence
n’est pas neutre.
3) Calculer la concentration molaire
volumique totale de la solution basique
dosée.
4) Déterminer le pKa du couple acide base-
présent dans la solution dosée.
5) Faire les bilans qualitatif et quantitatif
au début du dosage.
6) Faire les bilans qualitatif et quantitatif à

‫اﻟ‬
l’équivalence.
II. Etude de la formule :

‫ﻣﻌ‬
1) La densité de vapeur de la base pure est : d= 1,55. Donner la formule brute et le nom de la
base qui est une amine primaire constituée de carbone, d’hydrogène et d’azote.

‫ﮭد‬
2) Ecrire l’équation-bilan de la réaction de dosage.
M(C) = 12g/mol M(N) = 14g/mol M(H) = 1g/mol
Exercice N°14:
‫اﻟﺗ‬
L’un des laborantins du lycée a préparé quatre solutions notées (1) ; (2) ;(3) et (4) de même
concentration molaire volumique C = 10-1 mol /L.
(1) Chlorure d’hydrogène
‫رﺑو‬
(2) Hydroxyde de sodium
(3) Composé X
(4) Composé Y
Il a oublié de coller l’étiquette indiquant la nature des composés X et Y sur les flacons
‫ي اﻟ‬

contenant les solutions (3) et (4). Afin d’identifier les composés X et Y on effectue les tests
décrits ci-après :
1. La mesure du pH donne : solution (3) pH = 2,4 et solution (4) pH = 11,9. En déduire la
nature des composés X et Y : acide fort ou faible ; base forte ou faible. Justifier les réponses.
‫وط‬

2. Dans 10 cm3 de solution (3) on verse goutte à goutte la solution (2) .

La courbe ci-contre donne la variation du pH du mélange en fonction du volume V de solution
(2).
2.1 .Déterminer graphiquement le volume de solution (2) versé à l’équivalence le pH à
‫ﻧﻲ‬

l’équivalence et le pKa du couple auquel

appartient le composé X.
2.2. Identifier le composé X parmi les deux
couples suivant :
- Acide méthanoïque / ion éthanoate : pKa = 3,8
- Acide éthanoïque / ion éthanoate : pKa = 4,8.

Comparer en justifiant la réponse, la force de X à

celle de l’acide de l’autre couple.
3. On mélange 30 cm3 de la solution (4) avec 20
cm3 de solution (1). La solution obtenue notée S a
un pH = 10,5.

151
 162
3.1. Ecrire l’équation bilan de la réaction d’une base faible notée B avec l’eau.
3.2 A partir du calcul des concentrations molaires volumiques des espèces chimiques
présentes dans la solution S, déterminer le pKa du couple acide / base auquel le composé y
appartient.
Identifier le composé y.
ion éthylammonium / éthylamine : pKa = 10,8 et ion ammonium / ammoniac pKa = 9,2.
Exercice N°14:
On introduit dans deux béchers un même
volume VA1 =VA2=10ml de deux solution
aqueuses (S1) et (S2) de deux acides HA1 et
HA2 de concentrations molaires respectives
C1 et C2. A l’aide d’un pH-mètre
préalablement étalonné, on suit la variation

‫اﻟ‬
du pH de chaque solution (S1) et (S2) au
cours de l’addition progressive d’une

‫ﻣﻌ‬
solution aqueuse d’hydroxyde de sodium
NaOH de molarité CB, contenue dans une
burette. Les résultats de cette expérience

‫ﮭد‬
ont permis de tracer les courbes (1) et (2),
(voir figure ci-dessous), ou la courbe (1) correspond au dosage de HA1 et la courbe (2) pour
HA2.
1) Etude de la courbe (1) :
‫اﻟﺗ‬
a) En examinant la courbe (1), montrer que HA1 est un acide fort.
‫رﺑو‬
b) Déterminer la concentration molaire C1 de la solution (S1).
c) En déduire la molarité CB de la solution d’hydroxyde de sodium NaOH.
2) Etude de la courbe (2) :
a) En examinant la courbe (2), montrer que HA2 est un acide faible.
‫ي اﻟ‬

b) Montrer que les deux acides sont de même concentration molaire C2=C1.
c) Déterminer la valeur du pKa du couple correspondant à l’acide faible HA2.
d) Ecrire l’équation de la réaction du dosage.
e) Interpréter la nature acido-basique du mélange à l’équivalence.
‫وط‬

3) Les deux courbes de dosage sont pratiquement confondues au-delà de l’équivalence.

Pourquoi.
4) Au lieu du suivi pH-métrique, on réalise un dosage utilisant un indicateur coloré de pH.
‫ﻧﻲ‬

Parmi les indicateurs colorés dont les zones de virage sont mentionnées dans le tableau ci-
dessous, lequel serait le plus approprié pour effectuer le dosage de l’acide faible. Justifier la
réponse.
Indicateur coloré Hélianthine Bleu de bromothymol Phénolphtaléine
Zone de virage 3,1 - 4,4 6 – 7,6 8,2 - 10

5) On refait l’expérience en ajoutant un volume Ve d’eau au volume VA2, on constate que le

pH à l’équivalence varie de 0,2.
a) Dire s’il s’agit d’une diminution ou d’une augmentation.
b) Calculer le volume Ve d’eau ajoutée.

152
 163
Exercices
Exercicesd’application
de révision
Exercice 1 :
On étudie la réaction entre l'acide méthanoïque et le méthanol. Dans plusieurs récipients on
mélange une masse m1 =2,3 g d'acide et une masse m2 = 1,6 g d'alcools. Les récipients sont
scellés et placés dans une étuve à 50°C. Au bout de 24 heures on constate que la masse
restante m =0,76 g d'acide est constante.
1. Ecrire l'équation bilan de la réaction en écrivant les formules semi-développées.
2. Quelles sont les caractéristiques de cette réaction?
3. Définir et calculer le rendement en ester.
4. Comment à partir des mêmes réactifs augmenter le rendement
5. On réalise la synthèse du même ester en remplaçant l'acide méthanoïque par un dérivé
d'acide (chlorure ou anhydride). On utilise la même masse de méthanol.
• Donner le nom et la formule chimique semi-développée des nouveaux réactifs utilisés

‫اﻟ‬
• Ecrire l'équation bilan de la réaction entre l'alcool et l'anhydride méthanoïque.
• Quelles sont les caractéristiques de cette réaction ?

‫ﻣﻌ‬
• Calculer la masse maximale d'ester que l'on peut former et la masse d'anhydride qu'il
faut utiliser.

‫ﮭد‬
Masses atomiques molaires g /mol : H=1 ; C=12 ; O=16
Exercice 2 :
Données : pKa (CH3COOH / CH3COO-) = 4,8 ; pKe =14.
‫اﻟﺗ‬
masses atomiques molaires (g/mol) : H = 1 ; C = 12 ; O = 16.
masse volumique du propan-1-ol : 0,80 g / mL
On étudie la cinétique de formation d'un ester à partir d'acide éthanoïque et de propan-1-ol.
‫رﺑو‬
On maintient à la température constante, sept erlenmeyers numérotés 1, 2, 3... 7 contenant
chacun un mélange de 0,50 mol d'acide éthanoïque et de 0,50 mol de propan-1-ol. Ces tubes
sont tous préparés à l'instant t = 0 et on dose d'heure en heure l'acide restant dans le
mélange; on peut en déduire la quantité d'ester restant dans le mélange. A t = 1 heure,
‫ي اﻟ‬

dosage du tube n° 1; à t = 2 heure, dosage du tube n° 2,....

1- La réaction d'estérification
a- En utilisant les formules semi-développées, écrire l'équation de la réaction d'estérification
et nommer l'ester formé.
‫وط‬

b- On dispose d'un flacon de propan-1-ol pur. Quel volume de cet alcool doit-on verser dans
chacun des sept erlenmeyers ?
c- Exprimer la quantité de matière d'ester formé dans un erlenmeyer à une date t en fonction
de la quantité de matière d'acide restant.
‫ﻧﻲ‬

2- Titrage de l'acide restant

A la date t considérée, le contenu de l'erlenmeyer est versé dans une fiole jaugée puis dilué
avec de l'eau distillée pour obtenir 100 mL de solution. On en prélève 5 mL que l'on verse
dans un bécher. On titre cette solution par une solution d'hydroxyde de sodium de
concentration CB = 1 mol / L. On en déduit la quantité de matière d'acide restant dans le
bécher puis dans les 100 mL de départ.
a- Ecrire l'équation chimique de la réaction de titrage.
b- Rappeler la définition de la constante d'acidité de l'acide éthanoïque. En déduire
l'expression de la constante d'équilibre K associée à la réaction de titrage. Calculer la valeur
numérique de K. Cette réaction de titrage peut-elle être considérée comme totale ?
c- Pour l'erlenmeyer n° 1 , le volume de la solution de soude versé pour atteindre
l'équivalence est de 14,2 mL. En déduire la quantité de matière d'acide restant dans
l'erlenmeyer et la quantité de matière d'ester formé.
153
 164
3- Cinétique de la réaction d'estérification
Le titrage des solutions contenues dans les sept erlenmeyers a permis de tracer la courbe
suivante :

‫اﻟ‬
L'avancement de la réaction est défini par la quantité de matière X d'ester formé.

‫ﻣﻌ‬
a- Dresser le tableau descriptif de l'évolution du système. Déterminer l'avancement maximal
Xmax ainsi que l'avancement à l'équilibre Xeq. Comparer ces deux valeurs et déterminer le
rendement de la réaction.

‫ﮭد‬
b Rappeler l'expression de la vitesse volumique v d'une réaction. Quelle interprétation
géométrique ou graphique peut-on en donner ? Comment cette vitesse évolue-t-elle au cours
de la transformation ? Justifier.
‫اﻟﺗ‬
c- Calculer la constante d'équilibre k de cette réaction d'estérification.
‫رﺑو‬
Exercice 3 :
1. On mélange 36g de propan-1-ol et 36g d’acide éthanoïque.
2.1. Ecrire l’équation de la réaction en précisant son nom.
2.2. Calculer les nombres de mole n1 d’alcool et n2 d’acide mis en présence initialement.
‫ي اﻟ‬

3. On suit l’évolution de la composition du mélange, on

détermine à divers instants le nombre de mole n
d’acide éthanoïque restant. Les résultats sont traduits
par la courbe ci-contre
3.1 Quelle est la composition molaire du mélange à
‫وط‬

l’équilibre ?
3.2. En déduire la valeur K de la constante d’équilibre.
4. Calculer la vitesse instantanée de formation de
‫ﻧﻲ‬

l’ester à l’instant t=30mn.

5. On voudrait obtenir 0,56 mol d’ester. Dans ce but on
ajoute X mole de propan-1-ol au mélange
précédemment en équilibre.
5.1. Calculer X.
5.2. A partir de l’équilibre précédent, on élimine toute l’eau à mesure qu’elle se forme.
Quelle est la composition du mélange final.
Exercice 4
On prépare un mélange équimolaire d’acide méthanoïque et de propan-1-ol additionné de
quelques gouttes d’acide sulfurique concentré. On répartit de façon égale ce mélange dans
dix ampoules scellées. On les place dans une étuve, une sorte de milieu chauffant
maintenant une température constante de 80°C.

154
 165
A intervalles de temps réguliers on répète l’opération suivante : une ampoule est retirée de
l’enceinte chauffante et placée dans un bain d’eau glacée.
Le contenu de l’ampoule est dosé avec une solution titrée d’hydroxyde de sodium ; on
détermine ainsi pour chaque ampoule scellée la quantité d’ester formée et on trace la
courbe:n(ester formé) = f(t) ; On obtient la courbe représentée sur la figure ci-dessous.
[Link] l’équation chimique de la réaction
d’estérification.
2a) quels sont les facteurs cinétiques utilisés
dans cette expérience pour augmenter la vitesse
de la réaction d’estérification ? Pourquoi l’acide
sulfurique ajouté est-il concentré ?
b) Définir la vitesse de disparition de l’alcool à
une date t. Déterminer sa valeur en t = 30mn.
3. Quand est-ce qu’on dit qu’on a atteint

‫اﻟ‬
l’équilibre chimique ? Déterminer, à partir de la

‫ﻣﻌ‬
courbe, la date à laquelle le mélange réactionnel a atteint l’équilibre chimique.
4. Sachant que la constante d’équilibre de la réaction d’estérification est K =4,
a) déterminer la composition initiale du mélange réactionnel.

‫ﮭد‬
b) déterminer la composition du mélange à l’équilibre.
Exercice 5
Deux étudiants décident de refaire les expériences réalisées en 1862 par le chimiste Léon Péan,
‫اﻟﺗ‬
concernant la réaction d’estérification à partir de l’acide éthanoïque et de l’éthanol. Ils
préparent dix ampoules identiques. Ils introduisent dans chaque ampoule 0,10 mol de
‫رﺑو‬
chacun des réactifs. Les ampoules sont fermées hermétiquement et placées dans une
enceinte à température constante de 100 °C, à une date prise comme date initiale (t= 0). A une
date t donnée, ils sortent une ampoule de l’enceinte, la refroidissent rapidement et effectuent
un titrage de l’acide éthanoïque restant avec une solution titrante d’hydroxyde de sodium en
‫ي اﻟ‬

présence de phénolphtaléine. Le tableau donné ci-après à reproduire et à compléter donne les

résultats des titrages successifs.
t/h 0 4 10 20 40 100 150 200 250 300
Qté d’acide n en mmol 100 75 64 52 44 36 35 34 33 33
Xf en mmol
‫وط‬

Τ
1) Ecrire l’équation de la réaction associée à l’estérification qui se produit dans chaque
ampoule. Nommer l’ester formé.
‫ﻧﻲ‬

2) Pourquoi refroidit-on rapidement les ampoules avant chaque titrage ?

3) A l’aide du tableau d’avancement de la réaction ayant lieu dans chaque ampoule :
a) Déterminer l’avancement maximum Xmax.
b) Calculer l’avancement final Xf dans chaque
ampoule. Reporter ces valeurs dans la copie
du tableau ci-dessus.
4) Définir le taux d’avancement final τ. Pour
chaque ampoule, calculer ce taux
d’avancement et reporter ces valeurs dans la
copie du tableau.
5) Sur une feuille de papier millimétré, on trace la courbe τ(t) représentant l’évolution du taux
d’avancement de l’estérification en fonction du temps.
Echelles : en abscisse 1 cm représente 20 h, en ordonnée 1 cm représente 5 %.

155
 166
a) A partir de l’allure de la courbe obtenue, énoncer deux propriétés de la transformation
étudiée.
b) Tracer, sur le même graphe, l’allure de la courbe qui serait obtenue si l’expérience était
réalisée à une température plus élevée. Justifier.
Exercice 6
Données : - Masses molaires atomiques (g/mol) : H = 1, C = 12, O = 16. Masse volumique de B :
 = 0,8 [Link]-3.
1. Ecrire l’équation bilan de la réaction de saponification d’éthanoate de propyle et nommer
les produits (l’ion et le composé B).
2. Ecrire l’équation de déshydratation intramoléculaire de B et nommer le produit C.
Préciser le résultat de déshydratation de C.
3. L’Ethanoate de propyle est obtenu avec l’eau à partir d’une réaction entre B et un
composé A. Ecrire l’équation de cette réaction.

‫اﻟ‬
4. On étudie la cinétique de la réaction entre A et B. On maintient à la température

‫ﻣﻌ‬
constante θ = 40°C, sept erlenmeyers, contenant chacun un mélange équimolaire de A et B en
0,5 mol à t = 0. On dose toutes les heures le composé A restant.

‫ﮭد‬
4.1.1 On dispose d’un flacon de B. Calculer le volume de B qu’on doit verser dans chacun des
sept erlenmeyers.
4.1.2 Le dosage de A restant se fait avec une solution de soude de concentration CB = 5
‫اﻟﺗ‬
mol/L. Exprimer la quantité de matière d’ester formé dans un erlenmeyer à une date t en
fonction de CB et du volume d’équivalence VBE de soude.
‫رﺑو‬
4.2 On donne la courbe n(A) = f(t)
figure.
4.2.1 dégager les caractères de la
réaction que l’on peut déduire de la
‫ي اﻟ‬

courbe.
4.2.2 Calculer le rendement de cette
réaction et retrouver l’un de ses
‫وط‬

caractères cité dans la question

précédente.
4.2.3 Calculer la constante K d’équilibre de cette réaction.
‫ﻧﻲ‬

4.2.4 A la date t’, on ajoute dans l’un des erlenmeyers restants, 0,2 mol d’eau. Prévoir dans
quel sens l’équilibre se déplace.

Exercice 7
Toutes les expériences sont réalisées à 25°C, température à laquelle le produit ionique de
l’eau est Ke = 10-14. On suppose que l’on pourra négliger les ions provenant de l’ionisation
propre de l’eau.
On considère deux solutions aqueuses (S1) et (S2) de même pH = 11 et de concentrations
respectives, C1 et C2. (S1)est une solution aqueuse d’une monobase forte B1 et (S2) est une
solution aqueuse d’une monobase faible B2.
1.a) Calculer la valeur de C1.
b) Justifier que C2 > C1.

156
 167
2.a). Ecrire l’équation de la réaction de la base B2 avec l’eau.
b). Dresser le tableau descriptif en avancement volumique noté y, relatif à la réaction de la
base B2 avec l’eau.
c). Exprimer le taux d’avancement final f de la réaction de la base B2 avec l’eau, en fonction
de pH, pKe et C2.
3). On prélève de la solution (S2) un volume V0 = 10 ml que l’on dilue n fois en y ajoutant un
volume Ve d’eau distillée. On obtient une solution (S’2) de pH’ = 10,65 et de concentration C’2.
On suppose que la base B2 est faiblement dissociée dans la solution (S’2) et que son pH’ est
donné par l’expression :
pH’ = (pKa + pKe + logC’2)
Montrer que n 5. En déduire la valeur de Ve.
4) Le taux d’avancement final de la réaction de base B2 avec l’eau après dilution vaut ’f =

‫اﻟ‬
3,5.10-2

‫ﻣﻌ‬
a) Déterminer la valeur de C’2 et ne déduire celle de C2.
b) Calculer la valeur du pKa du couple B2H+/B2.

‫ﮭد‬
Exercice 8
Le bleu de bromothymol est bleu en milieu basique et jaune en milieu acide.
Un composé organique de formule générale CnH2nO2 contient 27,6 % d’oxygène, en masse.
‫اﻟﺗ‬
1. Montrer que la molécule correspondant à ce composé comporte 6 atomes de carbone.
2. Ce composé est un ester noté E. Par hydrolyse de E, on obtient deux corps (A) et (B).
‫رﺑو‬
2.1 Etude du composé (A) :
Sa formule est C2H4O2.
a) Quelques gouttes de bleu de bromothymol additionnées à (A) donnent une solution de
couleur jaune. Donner la formule semi-développée et le nom de (A)
‫ي اﻟ‬

b) On déshydrate le composé A, en présence de P4O10 (condensation de deux molécules de

(A). Donner la formule semi-développée et le nom du composé A1 obtenu à partir du
composé (A).
c) On fait agir sur A du chlorure de thionyle SOCl2. Donner la formule semi-développée et le
‫وط‬

nom du composé A2 obtenu à partir du composé (A).

d) Pourquoi utilise-t-on souvent les composés (A1) et (A2) à la place de (A) pour effectuer
certaines réactions chimiques (Estérification)?
‫ﻧﻲ‬

2.2 Etude du corps (B) :

a) quelle est la formule brute de (B) ?
b) Pour préciser la structure de (B), on effectue son oxydation ménagée qui conduit à la
formation d’un composé (C). Puis on soumet (C) aux tests suivants
Premier test : une solution de (C) additionnée de DNPH conduit à un précipité jaune.
Deuxième test : un solution (C) additionnée à la Liqueur de Fehling et chauffée, ne provoque
aucun changement de coloration de la Liqueur de Fehling.
Déduire de ces expériences la formule semi-développée et le nom du corps B. Justifier.
 168
Exercice 9
On considère les composés organiques (A), (B) , (C) et (D) suivants :
O O

CH3 CH2 C N CH3 CH3 CH C Cl

CH3 CH3
A) B)
O O O

CH3 CH C O CH3 CH3 CH2 C O C CH 2 CH3

CH3
C)
D)
1) a- Préciser la fonction chimique principale de chacun des composés organiques (A) ; (B) ; (C)

‫اﻟ‬
et (D)
b- Nommer les composés (A), (B) , (C) et (D).

‫ﻣﻌ‬
2) On fait réagir un alcool R-OH (R étant un groupe alkyle) avec le composé (B), on obtient le
composé (C) et du Chlorure d’hydrogène (HCl).
a- Déterminer la formule semi-développée de l’alcool R-OH.

‫ﮭد‬
b- Ecrire en utilisant les formules semi-développées, l’équation de la réaction chimique
correspondante.
3) On fait réagir une mole du composé (D) avec 1 mole d’une amine secondaire (F), on obtient
le composé (A) et un acide carboxylique.
a- Identifier l’amine (F).
‫اﻟﺗ‬
b- Ecrire en utilisant les formules semi-développées, l’équation de la réaction chimique
‫رﺑو‬
correspondante.
Exercice 10 :
Dans un bécher, on prépare un mélange équimolaire (M) d’un ester (E) et de l’eau, auquel on
ajoute quelques gouttes d’acide sulfurique concentré de volume négligeable. On répartit le
mélange homogénéisé (M) en cinq volumes égaux contenant chacun n 0 mol de l’ester (E) et n0
‫ي اﻟ‬

mol d’eau et on les verse dans des tubes à essais numérotés de 1 à 5.

On munit chaque tube à essai d’un bouchon surmonté d’un tube effilé et on les plonge tous, à
l’instant t = 0, dans un bain marie porté à une température  convenable.
A des instants successifs ti(i = 1,2,….,5), on sort respectivement l’un des tubes chauffé,
numéroté de 1 à 5 et on verse immédiatement son contenu dans un erlenmeyer placé dans
‫وط‬

bain d’eau glacée. On dose à chaque fois , l’acide contenu dans chacun des tubes par une
solution aqueuse d’hydroxyde de sodium (NaOH) de concentration molaire C = 2 mol/L.
On désigne par Vt3, Vt4 et Vt5 les volumes de la solution aqueuse de NaOH nécessaires à
l’équivalence pour doser l’acide carboxylique formé respectivement dans les tubes numérotés
‫ﻧﻲ‬

3, 4 et 5. On obtient Vt3 = Vt4 = Vt5 = 10 ml.

La constante d’équilibre relative à cette réaction d’hydrolyse est K = 0,25.
1)a- Dresser le tableau descriptif en avancement x relatif à la réaction d’hydrolyse étudiée
dans un tube à essai .
b- Déterminer les avancements x3, x4 et x5. En déduire l’avancement final xf de la réaction
étudiée

158
 169
2) Le taux d’avancement final de la réaction d’hydrolyse étudié étant f
τ
a-Montrer que : f = 0,5 . Calculer la valeur de f.
1- τ
f
b-En déduire la valeur de n0.
c-Déduire la quantité de matière initiale nE0 d’ester contenu dans le mélange (M).
3) Maintenant, on étudie la réaction d’hydrolyse de la même quantité de matière nE0 = 0,3
mol d’ester (E) avec une quantité de matière n1 d’eau telle que n1>nE0. Pour cela on prépare
un mélange (M’) contenant ces quantités de matière d’ester (E) et d’eau , auquel on ajoute
quelques gouttes d’acide sulfurique concentré de volume négligeable. On réparti le mélange
homogénéisé (M’) en deux volumes égaux versés dans deux erlenmeyers La et Lb munis
chacun d’un bouton surmonté d’un tube effilé puis plongé, à un nouvel instant t’ = 0, dans le
bain marie porté à la même température  . Les contenus des deux erlenmeyers La et Lb sont
respectivement retirés aux instants ta et tb et placés dans un bain d’eau, glacée puis dosés. Les

‫اﻟ‬
deux dosages sont effectués avec la même solution aqueuse de NaOH de concentration
molaire C = 2 mol/L. Les volumes de la solution aqueuse de NaOH nécessaires, à l’équivalence

‫ﻣﻌ‬
pour doser l’acide carboxylique formé dans La et Lb sont respectivement VEA = 9,0 ml et VEB =
37,5 ml. Sachant que tb –ta = 50 min et que tb correspond à l’instant auquel le mélange dans Lb

‫ﮭد‬
atteint l’équilibre chimique.
a- Déterminer la vitesse moyenne de la réaction d’hydrolyse dans Lb entre ta et tb.
b- Déterminer la valeur du taux d’avancement final ’f de la réaction étudiée.
e- Déterminer la valeur de n1.
‫اﻟﺗ‬
Exercice 11 :
‫رﺑو‬
Partie A :
On considère une solution aqueuse d’acide benzoïque C6H5CO2H de concentration molaire volumique
C = 5.10−2 mol . L−1 . On posera pC = − logC .
La constante d’acidité de cet acide est Ka = 6,3 .10 -5
‫ي اﻟ‬

1.1 Calculer le pKa de cet acide ainsi que le pC

1.2. En considérant que le nombre d’ions OH- présents dans la solution est négligeable devant celui
des ions H3O+ , d’une part et puis que d’autre part C est très supérieure à la concentration des ions
H3O+ , montrer que  H 3O +  = Ka .C , en déduire l’expression du pH de la solution en fonction
‫وط‬

de Ka et C et le calculer.
1.3. Apres avoir défini le degré d’ionisation d’un acide, le calculer pour la solution d’acide benzoïque.
Partie B : De façon plus générale, on considère un acide de formule AH dont la concentration molaire
‫ﻧﻲ‬

est C et sa constante d’acidité est Ka.

1.4. En posant  H 3O  = x ,établir l’équation :
+
x 2 + K a x − K aC =
o
C
1.5. Dans le cas où la concentration est très inferieure à ka ( 1 ) , montrer que
Ka
 H 3O +  = C et en déduire une expression simple du pH. Que vous suggère ce résultat ?
C 1
1.6. Dans le cas inverse ( =
1 ), montrer que pH ( pK a + pC ) . Conclure.
Ka 2
NB : on pourrait faire l’approximation (1 +  ) 1 n pour
=+
n

159
 170
Exercice 12:
Soit deux acides en solution aqueuse HA1 et HA2 de même concentration ca, HA1 est de l’acide
chlorhydrique et HA2 est de l’acide benzoïque C6H5-COOH.
Après avoir prélevé un même volume Va = 20 ml de ces deux acides, on procède successivement
à leur dosage par une solution d’hydroxyde de sodium (soude) de concentration cb = 0,1 mol/L.
On obtient deux courbes qui ont été représentées sur un même graphe.
. Qu’est ce qui, dans l’observation de ces
courbes de dosage, permet d’affirmer que :
..HA1 est un acide fort ?
.HA2 est un acide faible ?
. Ecrire l’équation bilan de la réaction qui a
eu lieu lors de chaque dosage.
.Calculer les concentrations de chacun des

‫اﻟ‬
deux acides.

‫ﻣﻌ‬
.Dterminer graphiquement le pKa de
l’acide benzoïque.
.Lors du dosage de l’acide HA2, on a

‫ﮭد‬
mesuré pH = 5,4 après avoir ajouté un
volume VB = 15 ml de solution d’hydroxyde
de sodium.
‫اﻟﺗ‬
..Faire l’inventaire des différentes espèces chimiques présentent dans ce mélange et
calculer leur concentration.
..Retrouver par le calcul la valeur du pKa de l’acide benzoïque.
‫رﺑو‬
.. On néglige les concentrations des ions hydroniums et hydroxydes devant les autres espèces.
Cb Vb
Montrer que pKa = pH - log( ) et trouver une relation simple entre les quantités
Ca Va - Cb Vb
‫ي اﻟ‬

na et nb à la demi-équivalence.
Exercice 13:
Au cours d’un devoir de travaux pratiques de cinétique chimique, il est demandé à trois
candidats E1 ; E2 et E3 de réaliser, à température constante 1 et à un instant t = 0, le mélange
‫وط‬

d’une solution (S1) d’iodure de potassium KI de concentration molaire C1 et de volume V1 = 200

ml et d’une solution (S2) de peroxodisulfate de potassium K2S2O8 de concentration molaire C2 et
V
de volume V = 1 .
‫ﻧﻲ‬

2 4
Les candidats doivent répartir le mélange sous forme de prélèvements identiques de volume V
afin de les doser par une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3 de concentration molaire C3
= 0,2 mol/L pour suivre l’évolution de la réaction de réduction des ions iodures I- par les ions
peroxodisulfate S2 .
A l’instant prévu t, ils versent de l’eau distillée glacée dans l’un des prélèvements puis ils dosent
la quantité de matière de diiode formé. Il est demandé au candidat :
• E1 de tracer la courbe d’évolution de l’avancement x au cours du temps. (fig.1)
• E2 de tracer la courbe d’évolution de la concentration  I2  formé au cours du temps
.(fig.2)
• E3 tracer la courbe d’évolution de la quantité de matière de l’ion iodure au cours du
temps.(fig.3).

160
 171
.Ecrire les équations des deux demi-réactions ainsi que l’équation bilan de la réaction des
ions iodures avec les ions peroxodisulfate.
.Dresser le tableau d’évolution de la réaction précédente en utilisant n0(I-) quantité de
matière initiale des ions iodures et n0(S2 ) quantité de matière initiale des ions
peroxodisulfate.
.D’après le graphe de la :
➢ figure 1. Prélever la valeur de l’avancement final.
➢ figure 2. Prélever la valeur de la concentration molaire finale de diiode et déduire le
volume V de chaque prélèvement.
➢ figure 3, prélever la quantité de matière finale des ions iodures. Préciser le réactif limitant
et déduire n0(I-) et n0(S2 ).
.Trouver C1 et C2.
.Ecrire l’équation de la réaction de dosage puis calculer le volume V 3 de thiosulfate de
sodium versé à l’équivalence à t = t1 (voir fig.3)

‫اﻟ‬
. Déterminer la valeur de la vitesse maximale calculée par chaque candidat à partir du

‫ﻣﻌ‬
graphe qu’il a tracé.

‫ﮭد‬
‫اﻟﺗ‬
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

161
 ‫ﻧﻲ‬
‫وط‬
‫ي اﻟ‬

‫‪162‬‬
‫رﺑو‬
‫اﻟﺗ‬
‫ﮭد‬
‫ﻣﻌ‬
‫اﻟ‬
‫‪172‬‬
 173

BIBLIOGRAPHIE

Physique 7eme année Guide du professeur (IPN)

ABC du BAC Chimie Nathan

Chimie Term S Collection Durupthy Hachette

‫اﻟ‬
Chimie Term C et E Collection Eurin-Gié Hachette

‫ﻣﻌ‬
Chimie Term C , D et E Collection Blain-Faye-Martin Magnard

‫ﮭد‬
Physique et chimie 3ème Sigma Md Ali edition
‫اﻟﺗ‬
Chimie S E Collection annabac Hatier
‫رﺑو‬
‫ي اﻟ‬
‫وط‬
‫ﻧﻲ‬

163