Cristallographie II
et
Cristallochimie II
PARTIE I
Cristallographie II
PARTIE II
Cristallochimie II
PARTIE I
Cristallographie II
Diffraction des rayons X
Introduction
Symétrie cristalline
Une opération de symétrie fait passer le cristal
d’une position initiale à une position finale
identique.
Symétrie des figures finies
On distingue les opérations de symétrie
directe et inverse
Axes de symétrie directe
Rotation
Opération de symétrie qui ramène la figure en
coïncidence avec elle même par simple rotation d’un
angle 2π/n autour d’une droite appelée axe de
symétrie et noté An ou n. n est l’ordre de l’axe (entier)
Exemple : Axe d’ordre 2 ( A2)
z
(𝑥,ҧ 𝑦,z)
ത
(x,y,z)
y
x
Axe A2 ou 2
A2
(x,y,z) (𝑥,ҧ 𝑦,z)
ത
Dans un repère orthonormé l’opération
A2 // à l’axe z est représenté par la
matrice M(A2) tel que :
𝑥 𝑥ҧ 1ത 0 0
M(A2) 𝑦 = 𝑦ത M(A2) = 0 1ത 0
𝑧 𝑧 0 0 1
Les positions (x,y,z) et (𝑥,ҧ 𝑦,z)
ത sont dites
équivalentes, elles se déduisent les une
des autres par l’opération de symétrie (A2)
L’inversion
Elle s’effectue par rapport à un point (centre d’inversion
ou centre de symétrie) noté i
z
(x,y,z)
(x,y,z) i (𝑥,ҧ 𝑦,
ത 𝑧)ҧ
i y
x 1ത 0 0
M(i) = 0 1ത 0
(𝑥,ҧ 𝑦,
ത 𝑧)ҧ
0 0 1ത
La réflexion
Elle s’effectue par rapport à un plan (miroir) noté m
z
m//(x,z)
(x,y,z) (𝑥,𝑦,𝑧)
ത
(𝑥,𝑦,𝑧)
ത (x,y,z)
y 1 0 0
x M(m)= 0 1ത 0
m 0 0 1
Axes de symétrie inverse
Rotation inverse
Combinaison de deux opérations de
symétrie: rotation de 2π/n autour d’un
axe de symétrie suivie d’une inversion
par rapport à un centre i
L’axe de rotation inverse est noté 𝐴ҧn ou 𝑛ത
Axe de rotation inverse 2ത (𝐴ҧ2 )
z 𝐴ҧ2 // z (x,y,𝑧)ҧ
(x,y,z)
(x,y,z)
y
x ത
2 (x,y,𝑧)ҧ 𝑥 1ത 0 0 1ത 0 0 𝑥
𝑦 = 0 1ത 0 0 1ത 0 𝑦
𝑧ҧ 0 0 1 0 0 1ത 𝑧
1 0 0
M(𝐴ҧ2) = M(A2) x M(i) = 0 1 0 = M(m)
ത
0 0 1ത
Donc 2 = m (la réflexion est une opération de symétrie inverse)
Pour un axe de rotation inverse d’ordre n
ҧ )
(𝐴n
−𝑐𝑜𝑠𝜃 𝑠𝑖𝑛𝜃 0
ҧ = M(An) x M(i) =
M(𝐴n) −𝑠𝑖𝑛𝜃 −𝑐𝑜𝑠𝜃 0
0 0 1ത
Afin de déterminer l’ensemble de positions
équivalentes pour un élément ou un ensemble
d’éléments de symétrie, on utilise une représentation
pratique appelée « Projection stéréographique »
La projection stéréographique consiste à
projeter une sphère sur un plan qui passe par
le centre de la sphère : il s’agit d’un plan
équatorial.
De ce fait, la projection stéréographique
permet de donner une meilleure
représentation de l’ensemble des points
équivalents, obtenus par les opérateurs de
symétrie.
Projection stéréographique
P1 P’2
P’2
X P’1 P’1
X
P2
S
Plan équatorial
Représentation des principales opérations de symétrie
X X
X O
Axe 2//SN Axe 2 ⊥SN
X O
X
m // SN m ⊥ SN
X X
X X
X X
X
Axe 3 //SN Axe 4 //SN
Combinaisons des symétries
ponctuelles cristallines
Les combinaisons possibles obéissent à des règles
C’est « THEORIE DES GROUPES »
En mathématique, un groupe est un
ensemble d’éléments liés entre eux par
4 règles fondamentales
Règle I : Le produit de 2 éléments
quelconques du groupe ainsi que le carré
de chaque élément du groupe doit être
un élément du groupe
Règle II : Un élément parmi les
éléments du groupe doit permuter
avec tous les autres et les laisser
inchangés : c’est l’élément identité
(neutre).
Règle III : La multiplication est
associative
Règle IV : Chaque élément doit avoir un
élément réciproque ou inverse qui est
aussi un élément du groupe.
L’ensemble des opérations de symétrie
ponctuelle doit constituer un groupe au sens
mathématique du terme.
Les 32 groupes ponctuels de symétrie (G.P.S.)
(ou bien les 32 classes cristallines)
- 5 classes cristallines formées par un seul axe n
- 5 classes cristallines formées par un seul axe 𝑛ത
- 17 classes cristallines obtenues en associant à chacun
des dix éléments (n ou 𝑛) ത un ou deux éléments de
symétrie binaire
- 5 classes cristallines) formées par plusieurs axes de
rotation d’ordre n > 2 (système cubique)
Remarques :
• Parmi les 32 groupes ponctuels, il y a :
- 7 groupes ont la symétrie du réseau ponctuel
- ⇒ groupes holoèdres
- 25 groupes ont une symétrie inférieure à celle du
réseau ponctuel ⇒ groupes mérièdres
- 11 sont centro-symétriques
- ⇒ groupes de Laüe
Par définition:
Le degré de symétrie (S) d’un groupe ponctuel
ou classe cristalline est égale au nombre de
positions obtenues par application de toutes
les opérations de symétrie du groupe à un
point situé en dehors de tout élément de de
symétrie S = 1 + n2 + 2n3 + 3n4 + 5n6
Avec ni = nombre d’axe de rotation d’ordre i
Si le groupe possède un centre de symétrie →
S’ = 2 S
