درس من إنجاز األستاذ سفيان بوشعافر مؤسس قناة ”دروس“ على اليوتيوب
Chapitre 3 : Les alcènes
Définition :
Les alcènes sont des hydrocarbures insaturés, caractérisés par la
présence d'au moins une double liaison covalente entre deux atomes
de carbone.Ont pour formule brute CnH2n où n est un entier naturel
supérieur ou égal à 2.
L'alcène le plus simple est l'éthylène (nom usuel de l'éthène).
Exemples :
H H
CH2 CH2 C C
H H
On y distingue deux types de liaisons σ et π, cette dernière rend les
alcènes plus réactifs que leurs homologues saturés.
Chapitre 3 : Les alcènes
Préparation :
1) Réactions d’élimination d’ordre 2 ou d’ordre 1 : Déshydrohalogénation
-
B
R CH2 CH2 X R CH CH2
E1 ou E2
La régle de Saytzef doît-être respectée
Exemples :
-
HO
CH3 CH2 CH2 Cl CH3 CH CH2
Chapitre 3 : Les alcènes
Préparation :
2) Déshydratation des alcools : a) Déshydratation par un acide :
H CH3 H CH3 H CH3
CH3 CH3
H+ -H2O
C C C C C C+
+
CH3 OH CH3 O-H CH3 CH3
CH3 CH3 CH3
H
-H+
CH3 CH3
+
R CH2 CH2 OH
H R CH CH2 C C
Δ
CH3 CH3
Chapitre 3 : Les alcènes
Préparation :
2) Déshydratation des alcools : b) Déshydratation en présence d’alumine :
H H H
Al2O3 H
H C C H C C
400 °C
H OH H H
Chapitre 3 : Les alcènes
Préparation :
3) Elimination de Hofmann :
Exemples : + -
δ δ
CH3 I -
CH3 CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH CH3 ,I
+
N H3C N CH
3
H3C CH3 CH3
Ag2O , H2O
H
Δ -
CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH CH32 ,HO + AgI
+ H3C
+
N CH
3
H3C N CH3
CH3
CH3
Chapitre 3 : Les alcènes
Préparation :
3) Elimination de Hofmann :
1 CH3 I
R CH2 CH CH3 R CH2 CH CH2 + H3C N CH3
2 Ag2O , H2O , Δ
N CH3
H3C CH3
1 CH3 I (en excès)
R CH2 CH CH3 R CH2 CH CH2 + H3C N CH3
2 Ag2O , H2O , Δ
N CH3
H H
Chapitre 3 : Les alcènes
Préparation :
4) Déshalogénation de dihalogénures vicinaux :
X
Zn
C C C C ZnX2
+
X
Exemples :
Cl
Zn
CH3 CH CH CH3 CH3 CH CH CH3 + ZnCl2
Cl
Cl
Zn ZnCl2
CH3 CH CH CH3 +
Cl
Chapitre 3 : Les alcènes
Préparation :
4) Déshalogénation de dihalogénures vicinaux :
X
Zn
C C C C ZnX2
NaI +
X NaNH2
Exemples :
Zn
Cl CH2 CH2 CH2 CH2 Cl + ZnCl2
Cl (CH2)6 Cl Zn + ZnCl2
Chapitre 3 : Les alcènes
Préparation :
5) Hydrogénation catalytique partielle des alcynes :
H2/Pd
R-C C-R R-CH CH-R
Exemples :
H2/Pd
CH3 -C C-CH3 CH3 -CH CH-CH3
Chapitre 3 : Les alcènes
Préparation :
6) Réaction de Wittig
ɸ
CH2 P ɸ
R ɸ R ɸ
C O C CH2 + O P ɸ
R’ ylure de phosphore R’ ɸ
(phosphorane) alcène
un composé carbonylé
(souvent appelé réactif de Wittig)
(aldéhydes et cétones)
Chapitre 3 : Les alcènes
Préparation :
6) Réaction de Wittig
ɸ
CH2 P ɸ CH3 ɸ
CH3 ɸ
C CH2 + O P ɸ
C O CH3 CH2 ɸ
CH3 CH2
alcène
Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
1) Halogénation (ou addition d’halogènes, X2) :
X
C C X2 C C
Trans addition
X
Exemples :
CH3 Cl CH3
CH3
Cl2
C C CH3 C C CH3
CH3 CH3 CH3 Cl
CH3 Br CH3
CH3
Br2
C C CH3 C C CH3
CH3 CH3 CH3 Br
Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
2) Hydratation en milieu acide (ou addition d’eau en milieu acide) :
H3C H OH H
H2O
C C CH3 C C H
H H H 2 SO 4
Respect de la régle de Markovnikov
H H
3) Hydroboration :
H3C H H H
1) BH3
C C - CH3 C C H
2) H2O2 , OH
H H
Ant-Markovnikov
H OH
4) Hydrogénation catalytique (ou addition d’hydrogène, H2)
H3C H H H
C C H2 / Pt
CH3 C C H
H H
H H
Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
5) Addition d’hydracide HX sur un alcène :
a) Réaction ionique : Elle suit la règle de MARKOVNIKOV
H
C C HX C C
X
Exemples :
H-Br
CH3 CH CH2 CH3 CH CH3
Br
+ -
CH3 CH2 CH2 + Br
CH3 CH CH2 + -
CH3 CH CH3 + Br CH3 CH CH3
Br
Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
5) Addition d’hydracide HX sur un alcène :
b) Réaction radicalaire : ANTI-MARKOVNIKOV
H
C C HX C C
R-O-O-R
Δ ou hʋ X
Exemples :
H-Br
CH3 CH CH2 R-O-O-R CH3 CH2 CH2
Δ ou hʋ Br
Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
6) Epoxydation des alcènes :
O
R C O O
C C O-OH C C + R C
OH
alcène peracide epoxyde acide carboxylique
Exemple :
O
CH3 CH3 CH3 C CH3 O
CH3 O
C C O-OH C C + CH3 C
CH3 H CH3 H OH
Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
7) Oxydation forte avec le KMnO4 , K2CrO7 ou CrO3 concentré :
R R’’ R R’’
C C KMnO4 cc C O + O C
R’ R’’’ R’ R’’’
Exemple :
CH3 CH3 CH3
CH3
C C KMnO4 cc C O + O C
CH3 CH3 CH3 CH3
CH3 O O
KMnO4 cc
CH3 C CH2 CH2 C CH3
CH3
Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
7) Oxydation forte avec le KMnO4 , K2CrO7 ou CrO3 concentré :
R R’’ R R’’
C C KMnO4 cc C O + O C
R’ R’’’ R’ R’’’
R R’’ R R’’
C C KMnO4 cc C O + O C
R’ H R’ OH
R R’’ R R’’
C C KMnO4 cc C O + O C
H H HO OH
R H R
C C KMnO4 cc CO2
C O + + H2O
R’ H R’
Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
8) Ozonolyses oxydante et réductrice :
R R’’ R R’’
C C 1 O3
C O + O C
R’ H 2 H2O R’ H
3 Zn
alcène cétone aldéhyde
R R’’ R R’’
C C 1 O3
C O + O C
R’ H 2 H2O R’ OH
alcène cétone acide carboxylique
Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
9) Oxydation d’un alcène avec un oxydant faible : KMnO4 dilué , OsO4 …
avec un oxydant faible on obtient un diol
Exemple :
CH3 CH3 CH3 CH3
C C KMnO4 dilué C C
CH3 CH3 ou OsO4 CH3 CH3
OH OH
Cis dihydroxylation
Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
10) Cycloaddition : Réaction de DIELS-ALDER
R1 A A
R1
C CH Δ
+
C C R2
R2
un diène conjugué alcène
A attracteur d’e-
Exemple :
CH3 CH2 CHO CHO
CH3
C CH Δ
+
C CH2 CH3
CH3 CH2
Résumé Chapitre 3 : Les alcènes
Préparation :
1 2 3
R CH2 CH2 X R CH2 CH2 OH R CH CH3
N
- +
B H /Δ H3C CH3
1 CH3 I
R CH CH2 R CH CH2 2 Ag2O
+
H2O
R CH CH2
Résumé Chapitre 3 : Les alcènes
Préparation :
4 5 6
X R
R-C C-R’
C C C O
X R’
H2/Pd ɸ
Zn CH2 P ɸ
ɸ
ou
R CH CH R’ NaNH2
Ou
NaI R
C CH2
R’
C C
Résumé Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
CH3 CH3
C C
CH3 H
O
KMnO4 cc HBr HBr Br2
R C R-O-O-R
O-OH Δ
CH3
CH3 O
CH3
C O
C C H CH3 Br CH3 Br CH3
CH3 +
CH3 CH3 + OH
O C CH3 C C H CH3 C C H CH3 C C H
R C CH3 Br CH3 H CH3 Br
OH OH
Résumé Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
CH3 CH3
C C
CH3 H
1 O3 1 O3 KMnO4 dilué
ou
2 H2O 2 H2O OsO4
3 Zn
CH3 CH3
C O C O CH3 CH3
CH3 + CH3 + CH3 C C H
CH3 CH3
O C O C OH OH
OH H
Résumé Chapitre 3 : Les alcènes
Réactivité :
R1 A A
R1
C CH Δ
+
C C R2
R2
un diène conjugué alcène
A attracteur d’e-
