Chapitre III :
Systèmes Fermés : Description Canonique
L3 - Physique énergitique
Novembre 2023
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Introduction
Ensemble Canonique
Fonction de partition canonique
Exercices d’application
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Introduction
Introduction
Définitions :
• Ensembe microcanonique décrit les systèmes isolés
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Introduction
Définitions :
• Ensembe microcanonique décrit les systèmes isolés
• Systèmes en contact avec un réservoir de chaleur (systèmes
fermés) Ô⇒ Ensemble canonique;
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Introduction
Définitions :
• Ensembe microcanonique décrit les systèmes isolés
• Systèmes en contact avec un réservoir de chaleur (systèmes
fermés) Ô⇒ Ensemble canonique;
• Systèmes ouverts Ô⇒ Ensemble grand canonique;
• Système fermé : Un système qui peut échanger de l’énergie,
mais pas de matière, avec le monde extérieur Ô⇒ (V, N )
sont fixés.
• Paramètres extérieurs : Les quantités macroscopiques fixées
par l’extérieur (et donc restent constantes.)
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Ensemble Canonique
Ensemble Canonique (T,V,N)
• On considère un système S on EL
contacte avec un thermostat T .
• Le contact permet des échanges de
chaleur mais pas de particules.
ϵl
• Le système total est supposé isolé :
Etot = EL + ϵl
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Ensemble Canonique (T,V,N)
• On considère un système S on EL
contacte avec un thermostat T .
• Le contact permet des échanges de
chaleur mais pas de particules.
ϵl
• Le système total est supposé isolé :
Etot = EL + ϵl
• Question : Quelle est la probabilité pl de trouver le système
S, dans un micro-état l d’énergie ϵl ?
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Description Canonique
Distribution Canonique (Distribution de Boltzmann)
La probabilité de trouver le système S dans un micro-état, l,
d’énergie ϵl est:
e−βϵl
pl = (1)
Z
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Description Canonique
Distribution Canonique (Distribution de Boltzmann)
La probabilité de trouver le système S dans un micro-état, l,
d’énergie ϵl est:
e−βϵl
pl = (1)
Z
• Z : la fonction de partition canonique :
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Description Canonique
Distribution Canonique (Distribution de Boltzmann)
La probabilité de trouver le système S dans un micro-état, l,
d’énergie ϵl est:
e−βϵl
pl = (1)
Z
• Z : la fonction de partition canonique :
Z = ∑ e−βϵl = ∑ gl e−βϵl
l ϵl
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Description Canonique
Distribution Canonique (Distribution de Boltzmann)
La probabilité de trouver le système S dans un micro-état, l,
d’énergie ϵl est:
e−βϵl
pl = (1)
Z
• Z : la fonction de partition canonique :
Z = ∑ e−βϵl = ∑ gl e−βϵl
l ϵl
Importance de la fonction de partition canonique :
Elle permet de calculer toutes les propriétés thermodynamiques
d’un système macroscopique dans le carde de l’ensemble
canonique.
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Fonction de partition canonique
Fonction de partition
Définition :
La fonction de partition canonique1 , Z, s’écrit :
Z = ∑ e−βϵl = ∑ g(ϵl )e−βϵl (2)
l ϵl
• g(ϵl ) est le niveau de dégénérescence du niveau, ϵl , c-à-d le
nombre de microétats distincts ayant l’énergie ϵl
1
Dérivé de l’allmand ”Zustandsumme” signifiant la somme sur tous les états.
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Fonction de partition
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Fonction de partition
• Energie moyenne :
1 −βϵ
Ē ≐ ⟨E⟩ = ∑ ϵl pl = ∑ ϵl e l .
l Z l
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Fonction de partition
• Energie moyenne :
1 −βϵ
Ē ≐ ⟨E⟩ = ∑ ϵl pl = ∑ ϵl e l .
l Z l
∂ ln Z
Sachant que, ϵl e−βϵl = − ∂β
∂ −βϵl
e et 1 ∂Z
Z ∂β = ∂β :
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Fonction de partition
• Energie moyenne :
1 −βϵ
Ē ≐ ⟨E⟩ = ∑ ϵl pl = ∑ ϵl e l .
l Z l
∂ ln Z
Sachant que, ϵl e−βϵl = − ∂β
∂ −βϵl
e et 1 ∂Z
Z ∂β = ∂β :
∂ ln Z
Ē = − ( ) (3)
∂β V,N
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Fonction de partition
• Capacité calorifique :
∂ Ē ∂ ∂ ln Z
CV = ( ) =− ( )
∂T V,N ∂T ∂β V,N
Astuce : ∂
∂T = ∂β ∂
∂T ∂β , d’où :
1 ∂ 2 ln Z
CV = (4)
kB T 2 ∂β 2
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Fonction de partition
• Entropie Canonique :
S = −kB ∑ pl ln pl = −kB ∑ pl (−βϵl − ln Z)
l l
Sachant que, ∑l ϵl pl = Ē, et ∑l pl = 1 :
Ē
S= + kB ln Z (5)
T
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Exercices d’application
Exercice 01 :
Système à deux niveaux :
Soit un système de deux particules. Chaque particules a deux
niveaux d’énergie possibles ϵ1 = 0 et ϵ2 = ϵ, avec g(ϵ1 ) = g(ϵ2 ) = 1.
a) Calculer la fonction de partion d’une seule particule, z.
b) Calculer la fonction de partition canonique, Zdis , sachant que
les deux particules sont discernables.
c) Calculer la fonction de partition canonique, Zindi , sachant que
les deux particules sont indiscernables.
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Exercice 02 :
Système à trois niveaux :
Soit un système de N particules indépendantes et de volume V ,
maintenu à la température T . Chaque particules a trois niveaux
d’énergie non dégénérés ϵ1 = −ϵ, ϵ2 = 0 et ϵ3 = ϵ, (ϵ > 0).
a) Calculer la fonction de partion d’une seule particule, z. En
déduire la fonction de partition du système Zdis , sachant que
les particules sont discernables.
b) Calculer l’énergie moyenne Ē.
c) Donner la probabilité de chacun des trois niveaux d’énergie.
En déduire le nombre de particules N1 , N2 et N3 de ces
niveaux en fonction de β, ϵ et N .
d) Donner les limites hautes et basses températures de N1 , N2 et
N3 .
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Exercice 03 :
Entropie du gaz parfait :
On s’intéresse à un gaz parfait : N particules de masse m, sans
intéractions sont placées dans unvolume V , maintenu à la
température T . On adopte ici une description canonique : la
fonction de partition du gaz s’écrit Zdis = z N /N ! où z est la
fonction de partition d’une particule :
V
z=A , A = constante
β 3/2
a) Calculer l’énergie moyenne du gaz .
b) Déterminer la pression canonique. En déduire l’équation du
gaz parfait pv = N kB T .
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