LL UNIVERSITE SULTAN MOULAY SLIMANE FACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUES DEPARTEMENT DE CHIMIE ET ENVIRONNEMENT - BENI MELLAL - COURS DE CHIMIE ORGANIQUE 1 (PARTIE 1 ET PARTIE 2) PARCOURS BCG (Semestre 3 - section A) ANNEE UNIVERSITAIRE 2017 - 2018 Pr Mohammed CHIGRMohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST~Béni Mellal CHAPITRE | INTRODUCTION A LA CHIMIE ORGANIQUE La chimie organique est la chimie du carbone. Elle recouvre & la fois des composés naturels (protéines, sucres, pétrole etc....) et les composés synthétiques (plastiques, médicaments, textile ete. ....). LE CARBONE ET SES LIAISONS 1- Les orbitales atomiques de 'atome de carbone : - Rappel : Les électrons sont concent?és dans certaines régions de espace autour du noyau appelées orbitales. Chaque orbitales ne peut contenir plus de 2 électrons. Dans le cas des atomes non liés (isolés), on parle d’orbitales atomiques purs et dans le cas des atomes liés, on parle d’orbitales moléculaires (OM) qui proviennent de la fusion des orbitales atomiques. Dans le cas de I’atome de carbone, il existe 2 types d’orbitales atomniques (OA) s et p. - orbital s est une sphére autour du noyau ~ Vorbitale p correspond & 2 lobes sphériques se touchant sur les cétés opposés du noyau et on désigne les 3 orbitales p par px, py et pz parce qu’elles sont orientées respectivement vers les axes x, y et z. dans une orbitale p, la probabilité de trouver V’électron autour du noyaui est nulle, - Casde M'atome de carbone Etat fondamental Etat excitét Cc no a Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST —Béni Melial 1-1-1: Hybridation sp? : ‘Combinaison lintaire 4 Orbitales Atomiques Orbtles Atomiqesintaes “ os Hybrides sp? Dans un Carbone sp*, les orbitales hybrides sont dirigées du noyau vers les sommets d’un tétraédre régulier. rt —— 4 onbitales hybrides sp’ wo] ¢ Tor AP Tose carbone trabirique 1-1-2: Hybridation sp? : —__- OvbitalesAtomiquesinitiales 3 Orbitales Atomiques Hybrides +1 orbitale p, puruw Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~ Béni Mellal 7 , @ 5 %-. : ; tt wets ano Sr Obie non cde ‘par Uhybridation ‘Combinnison de orbitale 2s et des orbitales 2p, et 2p du carbone Hybridation . a 120% Sorbitates ids ap? EEL tune orbitale naturelle 2p, ES se Puede cod Vue de dessus Le carbone doublement lié est dans l'état d'hybridation sp*, II s'agit d'une combinaison de orbitale 2s et des orbitales 2p,et 2p, conduisant a trois orbitales hybrides sp” P, pur OAH sp? 0° 120° OAH sp? oan $? 120° carbone trigonal 1-1-3 : Hybridation sp : —_———_ Orbitales Atomiques initiates 2 Orbitales Atomiques Hybrides sp +1 orbitale p, pur + 1 orbitale p, pur— : Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST —Béni Mellal 2s ato ortital 2p, orbital 2 orbital pg orbital ~NYOritales non touches par Mhybridation Combinaison de orbitale 2s et de Vorbitale 2p, 2osbitales hybrides sp 12 orbitales naturelles 2p, 2p, Hybridation * TE antenna P, pur 180° sp sp + Py Pur carbone diagonal [-2- Liaisons carbone Les orbitales moléculaires (OM) ou liaisons chimiques sont obtenues par recouvrement des orbitales atomiques de l’'atome de carbone hybridé et des orbitales atomiques des atomes avec lequel il se lie. Exemple 1: + Méthane : CHs Dans l'atome de carbone, les 4 électrons de valence se répartissent dans 4 orbitales hybrides sp®. Lors de la formation des liaisons covalentes entre l'atome de carbone et les atomes d'hydrogéne, il y a recouvrement entre chacune des orbitales sp® du carbone et Vorbitale 1s de chaque atome d’'hydrogéne. Le recouvrement ayant lieu selon l'axe internucléaire, les liaisons C-H sont de type sigma. L'hybridation sp? permet de rendre compte de la géométrie tétraédrique autour du carbone.o_o Le Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST Béni Mellal A liaisons o . structure tétraddrique = Exemple 2: = Ethylene : GHs Les orbitales hybrides spse recouvrent coaxialement en donnant des liaisons o, les deux orbitales naturelles 2pzdonnent par recouvrement latéral une liaison mmoins forte que les isons o. Conséquence : tous les atomes sont coplanaires, ta molécule d'éthyléne est plane. La liaison Tne permet pas la rotation des 2 carbones l'un par rapport a l'autre autour de l'axe de leur liaison. C Na Ja double lisison entre les 2 C est en fait I liison o + 1 linson x tb) - Exemple 3: - Ethyléne C2H2: Le carbone triplement lié est dans l'état d'hybridation sp. La combinaison de l'orbitale s et de Torbitale 2p,conduit 2 2 orbitales hybrides sp dont les axes de révolution seconfondent avec celui de l'orbitale p utilisée. Les autres orbitales 2p,et 2p,subsistent avec leurorientation normale.— Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~ Béni Mellal ll - CARACTERISATION DES COMOSES ORGANIQUES Il = 1- Analyse chimique (centésimale) - Formule brute ou moléculaire — Formule développée et semi-développé Analyse chimique analyse chimique ou analyse centésimale est la détermination du pourcentage de chaque élément qui constitue la molécule organique. gee = cor masse atomique deC 199 Moo. masse de I'échantillon qu = MH20-masse atomique deH.2 199 Mego. masse de I'échantillon Pour une molécule de formule C,H,O; : Mo 1% y' _ 162 100 %C_ %H %O Exemple : un composé organique A (C,HyO,) de masse molaire M = 58 [Link]‘ et de Pourcentage en masse : 9C = 62,06 et %H = 10,32. Déterminer la formule moléculaire de ce composé. Formule brute ou moléculaire La formule brute d’un composé organique donne le nombre et les types d’atomes qui le constituent, Elle est établie a partir de I'analyse centésimale des éléments. Les principaux constituants d’une molécule organique sont les éléments C, H, Net (le carbone est toujours présent). Elle peut étre constituée de non-métaux tels que Cl, Br, |, 5, P ou de métaux tels que Na, Li, Mg...| ' —~ de Le Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~ Béni Mellal Exemple : CsHaO pour un composé ne renfermant que le carbone, I'hydrogéne et oxygane. Formule développée - formule semi-développée : La formule développée est la maniére dans laquelle les atomes sont liés les uns aux autres. La régle nécessaire a suivre pour construire des formules développées planes est de respecter la valence de chaque atome. C:: tétravalent ; H : monovalent ; N : trivalent ; O : bivalent Exemple : C3H,OH Formule dévelopée plane: yy J H —OH Formule semi-développée : at (forme simplifiée) (CHs-CH-CH,OH lI-2- Isomérie : 2 Ml 2-1: Définition : Les isoméres sont des composés possédant la méme formule brute (donc formés des mémes atomes et en nombre égal), mais non la méme formule développée (la faon dont les atomes sont liés les uns aux autres). On dit qu'il y a entre eux une relation d'isomérie. Il- 2-2: lsomérie de fonction : On appelle des isoméres de fonction des isoméres qui ont la méme formule brute mais n’appartiennent pas a la méme fonction. Leurs propriétés physiques et chimiques sont différentes. Exemple : CyHsO2 © CHs-CH2-CH2-COOH (fonctionacide) ‘© HO-CHz-CH=CH-CH,OH ——_(dialcool) © CHs-CH(OH)-CH;-CHO (aldéhyde + alcool) Il- 2-3 : lsomérie de position : Les isoméres de position sont des isoméres qui ont la méme formule brute et appartiennent a la méme fonction, mais différent par la position le long de la chaine d'un atome ou d’un groupe d’atomes. Leurs propriétés chimiques sont voisines, mais leurs propriétés physiques sont différentes. Exemple] | Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~ Béni Mellal Cai: (CHs-CH(OH)-CH-CH3 et CHs-CH-CH2-CH,OH CeHs CH3-CH-CH=CH2 et CHs-CH=CH-CH3 \l- 2-4 : Isomérie de chaine : Les isoméres de chaine sont des isoméres ayant la méme formule brute, la méme fonction mais des chaines carbonées différentes. Leurs propriétés chimiques sont voisines, mais leurs propriétés physiques peuvent étre différentes. Exemple ; CaHyo CyHyCl : (1-2-5 : Tautomérie : a La tautomérie est la relation qui existe entre deux isoméres pouvant se transformer Yun en autre. - Exemple : Ill — STRUCTURES ET FONCTIONS EN CHIMIE ORGANIQUE Ill — 1- Classification des composés organiques selon la structure : Les atomes de carbone peuvent se lier entre eux de différentes maniéres pour former le squelette carboné d'une molécule. On peut classer les composés organiques selon leur structure : Ill - 1-1- Composés acycliques : Ces composés contiennent des chaines d’atomes de carbone qui peuvent étre linéaires ou ramifiées,Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~ Béni Mellal Exemple : (Caine lings Ill - 1-2- Composés carbocycliques : 400 Ill- 1-3- Composés hétérocycliques : Exemple : Un composé hétérocyclique est un composé a chaine fermée dont le cycle comporte un ou plusieurs atomes autres que du carbone (exemples d’hétéroatomes les plus courants OLN, S). ad oO oO Ss Exemple : Ill -2- Classification des composés organiques selon le groupe fonctionnel Certains groupes d’atomes ont des propriétés indépendantes du squelette carboné auquel ils sont liés. Ces groupes sont responsables d’une certaine fonction on les appelle : groupes fonctionnels On peut classer les composés organiques selon 4 catégories de fonctions : * Hydrocarbures insaturés : Fonction Structure Exemple Aleane S |CH;-CH=CH-CH; RR Aleyne R—-Cmc—R, | HC—C=C—CH,Mohammed CHIGR © Fonctions monovalentes : Dans ces fonctions, 'hétéroatome du groupe fonctionnel est carbone du squelette carboné. Stéréochimie des composés organiques FST —Béni Mellal par une simple liaison au Fonction Structure Exemple Halogéne | —{-x CHyBr (K=F,CLBr,1) ~ w spine H-t—on CH)— 0H H ‘Alcool H,c-¢—0H CH ¥,c-¢—on Cy CHy-CHy-NHy ‘Amine ° en CH,-CH,-NH-CH, + tertiaire H3Q__CHACH; N cu, ROR, HC-0-C,Hs Bier oxyde RyetR,#H ‘+ Fonctions bivalentes : Dans ces fonctions, I'hétéroatome est doublement lié au méme carbone du squelette carboné, Fonction. Structure Exemple Aldéhyde CH-CHO Hist Cétone oO Hy Imine (CHys-CH=N-CH.1 Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST —Béni Mellal © Fonctions trivalentes Dans ces fonctions, soit I’hétéroatome est triplement lié au méme carbone du squelette carboné, soit deux hétéroatomes dont I'un est doublement lié au méme carbone du squelette carboné et l'autre est simplement lié au méme carbone. Fonction ‘Structure Exemple Nitrile R—O=N HjC—C==N Acide carboxyliqua f OH oO Ester RWG . OR o |Amide rd NH = o Halogénure d'acide|, = p_ on \ CL IRy Hi: [Anhydride d'acide Neto BN oO al I I oO oO oO $ IV — NOMENCLATURE DES COMPOSES ORGANIQUES IV-1- Les radicaux : 2 radiacaux Un radical est une partie de la molécule qui contient un électron célibataire. Les radicaux qui ne contiennent que le carbone et I’hydrogéne ‘avec des carbones hybridés sp’) sont appelés radicaux alkyles. Un radical peut se lier & une chaine carbonée, il est appelé substituant et noté -R. Le nom du radical alkyle est obtenu en remplacant la terminaison ane de ’alcane par la terminaison yle (voir tableau des radicaux alkyles les plus répandus)ct. a Le be Le Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST - Béni Mellal IV - 2- Ragles de nomenclature (ragles de |. U. P. A. C.: International Union of Pure and AppliedChemistry (Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée) : Le nom systématique d’un composé organique comprend 3 parties : Préfixe Unité Fondamentale Suffixe ou Structurale P UF s UF: - Cest la chaine carbonée la plus longue si le composé ne contient pas de groupements fonctionnels. . = Cest la chaine carbonée qui contient le groupe fonctionnel s’il y a un seul, ou le plus grand nombre de groupements fonctionnels s'il y en a plusieurs. Préfiye: tous les substituants, classés par ordre alphabétique et précédés de leurs indices indiquant leur position sur I'UF. Dans ce classement, on ne tient pas compte des préfixes multiplicatifs (di, tri, tétra), ni des préfixes (ter, tertio, sec), mais on tient compte des préfixes iso et néo. Suffixe : il désigne la ou les fonctions présentes sur I'UF. Il peut également désigner les terminologies : - ane pour les alcanes - @ne pour les alcénes = yne pour les alcynes ‘Numérotation de l’Unité Fondamentale Le sens de numérotation est choisi de maniére attribuer les indices les plus bas possibles aux caractéres structuraux examinés successivement dans ’ordre suivant : ~ groupes fonctionnels principaux ~ liaisons muttiples : doubles et triples liaisons = substituants désignés par les préfixes considérés tous ensemble IV- 2-1- Hydrocarbures acycliques : a) hydrocarbures saturés : Alcanes (C,Hans2)Mohammed CHIGR Stéréochimie des composes organiques FST —Béni Mellal Radicaux alkyles les plus répandus Radical (R) Nom Abréviation 1c] -cH, méthyle Me en éthyle et “CH; CHyCH, n-propyle n-Pr 3c CH, “ce Isopropyle iPr CH, ~CH;CH;CH;CH, mbutyle Bu ~~ CH, otek isobutyle i-Bu 4c 2 .CH,-CH. -@ 7 sec-butyle s-Bu CH, ss tertiobutyle ae io tb rac) ter-butyle m cH, ~CH;CH;CH;CH;CH, ae n-Pent (ou n-Am) CH. 7 4° isopentyle 7 5c onset bes ele Pent (ou i-Am) CH, rs néopentyl ~CH;-C-cH, | Gurtcoanyie —_|Réo-Pent (ou néo-Am) CH,Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST — Béni Mellal [Nombre datomes | | | decarbone: | Formule | Préfixe Nom n ‘pentane — [ larecee ees [octane " nonane 10. i Cun | déc- décane | 1 | cute || undéc- || undécane [ 2 | cuts | dodée- dodécane 13 Cats | tridée- | tridécane 14 Cutio | tétradéc- tétradécane esse I poseooneones 3 CisHa2 | pentadéc- | Pentadécane 16 Gusta | hevadée- | hevadécane | | 7 | Cutts | heptadéc- || heptadécane f 18 CisHse | octadéc- | octadécane Lt b) Alcanes ramifiés : Un alcane est un alcane formé d’une chaine principale portant un ou plusieurs substituants constitués par des groupes alkyles. Exemple 1 (CH-CHy-CH-CH-CH,-CH, bsi Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST — Béni Mellal Exemple 2 , Gu. CH cnet CH “H3 CHy-CH La chaine la plus longue possible est formée de 7 carbones <> heptane - On numérote la chaine principale de telle maniére que le premier substituant rencontré recoive le numéro le plus petit possible - On classe les préfixes par ordre alphabétique c) Hydrocarbures insaturés : alcénes et alcynes * Alcénes : on attribue les indices les plus bas possibles aux doubles liaisons C=( Suffixe : &ne pour 1 digne pour 2 trigne pour 3 C=C Exemple : (CH,=CH-CH,-CH but-1-8ne ‘* Alcynes : les mémes régles que pour les alcénes sont employées Suffixe : yne pour 1 diyne pour 2 C=( triyne pour 3 Exemple : HC=C-CH,-CH, but-1-yne * Dans le cas des polyénes et les polynes, le nom de UF est terminé par “a” : buta, penta, hexa, Exemple : CH)=CH-CH=CH, buta-1,2-diéne * Groupements dérivés des alcénes : lorsqu’un groupement posséde une double liaison, le nom de ce groupement se termine par ényle précédé de indice de position de I'atome de carbone de la chaine principale.dd Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~ Béni Mellal CH;-CH-CH,- allyle au lieu de : prop-2-ényle HyC-CH=CH- propényle au lieu de : prop-1-ényle CH;-CH- vinyle au lieu de éthényle * Groupements dérivés des alcynes : ces groupements ont leur terminaison en ynyle. H-C=C- éthynyle au Leu de aleynyle H+ CH propargyle au lieu de prop-2-ynyle CH;-C=C- propynyle au lieu de prop-1-ynyle IV - 2-2- Hydrocarbures cycliques : a) Hydrocarbures non aromatiques : Uhydrocarbure monocyclique ne possédant pas de chaine latérale porte le méme nom que I’hydrocarbure acyclique correspondant précédé du terme cyclo. Exemple : A oO O Can Oo” b) Hydrocarbures aromatiques : Le benzane est le composé le plus simple des hydrocarbures aromatiques (CeHs). a: “OQ © ~ Sile benzene comporte 2 substituants, on peut employer a la place des indices, les préfixes ortho, méta, para,Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST — Béni Mellal Fe oO ; ‘B Oo i Exemple : Hs oe 12-Diméthylbenzéne ou { O-diméthylbenzéne (O-xyléne (nom trivial) - Sile benzéne est considéré comme substituant, on le nomme phényle (ph- ou $). ©- phe: (CeHs-) ©-O© Diphényle L naphtaléne 1,2-Diméthytnaphtaléne COO = c) Hétérocycles : l\ ON Q ° IV- 2-3- Composés & groupements fonctionnels : + Fonctions monovalente: ~ Fonction halogéne (R-X) : Ces dérivés sont toujours nommés par le préfixe i-halogéno (ils ne sont jamais nommés en suffixe), Exemple Hy Br - Fonction alcool (R-OH) : Sila fonction alcool est prioritaire, le nom du composé est obtenu en ajoutant le suffixe «ol » au nom de Valcane correspondant.ane io Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST—Béni Mellal Exemple : NAOH NAOH Si la fonction alcool n’est pas prioritaire, il sera nommé en préfixe « hydroxy » précédé de son indice de position. . wa ‘COOH - Fonction éther (R-O-R’ avec R et R# H): lls sont considérés comme des dérivés des alcools dans lesquels le proton hydroxylique du ~ OH est remplacé par un groupe alkyle -R’. Les éthers ne sont pas un groupe prioritaire et ils sont toujours désignés par le préfixe : oxy- ~ La chaine la plus longue est le groupe principal R. ~ Le radical restant, R’, est dérivé de I’alcool correspondant. ahr OCH Exemple : HH OCH, - Fonction amine : La fonction amine est nommée par le suffixe amine. Si celle-ci n’est pas prioritaire elle sera nommée par le préfixe i-amino + Amines primaires : Les amines primaires sont nommeées en ajoutant le suffixe amine éventuellement précédé d'un préfixe multiplicatif convenable au nom du composé fondamental, obtenu en remplacant formellement -NH2 par H (avec élision du « e » final du composé fondamental, si nécessaire). Le composé fondamental est numéroté afin d’affecter le plus bas indice & la fonction amine.Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~Béni Mellal Exemple : SN N= ts be , | NH Amines secondaires et tertiaires : Les amines secondaires et tertiaires non symétriques sont nommées comme des dérivés Substitués de I'amine primaire formée avec le groupe le plus compliqué fixé sur l’atome d’azote. Exemple : NAR = Les amines secondaires et tertiaires symétriques sont nommées en ajoutant la terminaison amine au nom du groupe lié 8 l'atome d’azote, muni du préfixe multiplicatif convenable, avec I’élision du « e » final. Le groupe alkyle le plus important est choisi comme structure de base et les groupes restants sont traités comme substituants a la suite de lettres N-, N,N-. Exemple : AA a fonction amine, lorsqu’elle est non prioritaire, est placée en préfixe et nommée i-amino. yu ° Exemple :wou Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST —Béni Mellal Aldéhyde Cétone Fonction aldéhyde : Le carbone de la fonction aldehyde fait partie de la chaine principale, si cette demiére ne comporte pas de fonction prioritaire par rapport a ’aldéhyde, ce carbone porte le numéro 1. Dans ce cas, on nomme ta molécule en faisant suivre le nom de hydrocarbure correspondant du suffixe « al ». Le suffixe « carbaldéhyde » est utilisé lorsque le C du groupe aldéhyde ne fait pas partie de unité fondamentale. As» Si la fonction aldéhyde n'est pas prioritaire, elle se met en préfixe et s’appellera « formyl » précédé de son indice de position (le carbone de la fonction aldéhyde ne prend pas de numéro). aye - Fonction cétone : Exemple : Exemple : Le nom d'une molécule portant une fonction cétone prioritaire se forme en ajoutantla terminaison « one » précédée de son indice de position, a celui de I'alcane correspondant. ExemplMohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST~ Béni Mellal Si la fonction cétone n’est pas prioritaire, elle se met en préfixe et s‘appellera « oxo »précédée de son indice de position. Si un composé comporte plusieurs fonctions, on attribue I'indice le plus bas & la fonction Prioritaire et les autres fonctions se mettent en préfixes précédées de leurs indices de position sur 'unité fondamentale. Exemple : . NE, * Fonetions trivalentes : at hy Acide Ester Halogénure d'acide Amide Nitrile Les fonctions trivalentes sont en général au bout de la chaine pri carbone porte le numéro 1 si elles sont prioritaires (voir tableau). ipale UF, leur * Acide carboxylique : Fonction prioritaire ——=> Suffixe : Acide ... -oique le carbone qui porte la fonction acide prend l'indice de position 1. Acide «uu. Carboxylique (pour les cycles) : le carbone qui porte la fonction acide he prend pas de numéro. Exemple : (OOH (00H es: HOOD WA coon orMohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST —Béni Melial Fonction non prioritaire R+#=>+ i-carboxy Exemple : Hoo COOH CooH Remarque : Noms courants : beaucoup d’acides a longues chaines ont un nom trivial qui indique les sources naturelles partir desquelles ils ont été isolés. * Fonction ester : ‘or’ Fonction prioritaire —=—=> = -oate de R’ le carbone qui porte la fonction ester prefidI'indice de position 1, Suffixe : snonnes €arboxylate de R’ (pour les cycles) : le carbone qui porte la fonetion ester ne prend pas de numéro. Exemple : NA_£00Me Fonction non prioritaire <=> Préfixe : i-R-oxycarbonyl Exemple : HOO ‘COOH COOEt * Fonction anhydride : Ils sont nommés comme les acides en se faisant précéder par le terme anhydride. 2Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~ Béni Mellal Exemple : A AAO ° * Fonction halogénure d’acide : On les nomme & partir de I'acide carboxylique correspondant : On remplace la terminaison en ~iquepar-yle On fait précéder le nom par «halogénure de ...» Pour les halogénures dérivés d'acides cyclocarboxyliques, on remplace la terminaison xyliquepar -nyle. = Fonction prioritaire <=> Suffixe : - Halogénure de . oyle le carbone qui porte la fonction acide prend indice de position 1, Halogénure de ne prend pas de numéro, .carbonyle (pour les cycles) : le carbone qui porte la fonction acide Exemple : Fonction non prioritaire ——> Préfixe : i-halogénoformyl- Exemple : ak ‘BrMohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST - Béni Mellal * Fonction amide : Fonction prioritaire ——> SUFFIXE = .-.nnneneamide le carbone qui porte la fonction amide prend I'indice de position 1. ..carboxamide (pour les cycles) : le carbone qui porte la fonction amide ne prend pas de numéro. - Exemple : . HNO A ~ NH, Fonction non prioritaire ——> Préfixe : -carbamoyl (pour les cycles) i-aminoformyl Exemple : a“ HON. AY 2 cot Hooc7 ~™y ° * Fonction nitrile : Fonction prioritaire <=> Suffixe : nitrile le carbone qui porte la fonction nitrile prend I'indice de position 1. arbonitrile (pour les cycles) : le carbone qui porte la fonction nitrile ne prend pas de numéro. oo Exemple : “~N Fonction non prioritaire “<> Préfixe : cyano Exemple : 24e- LD ~~ vu Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST — Béni Mellal T ] PRIORITAIRE NON PRIORITAIRE FONCTION | __FORMULE SUFIXE PREFIXE Acide carboxylique R-COOH acide .....oique 1 nate de R’ Ester R-COOR’ ou R’-oxycarbonyle carboxylate de R’ 5 R-COX Halogénure d’acide (x=1,Br,cl,f) | halogénurede...oyle| _i-haloformyle Amide primaire R-CO-NH, R-amide i-carbamoyl Nitrite R-CN Renitrile cyano. Aldéhyde Roe al ou carbaldéhyde ‘formyl {pour les cycles) i-carbaldéhyde Cétone “ i-one i-oxo Alcool _ ROH iol i-hydroxy Alcoolate ROM olate ou ylate de M , RR’ ether ou Ether R-O-R oxyde de RP Alkoxy Amine primaire R-NH2 Ramine i-amino alcyne cc i-yne Substituant-i-ynyl acc iene lee ituanti icéne tee ispaline Substituant-i-ényl Aleane CaHanea ane i-alkyl I Dérivés halogénés RX halogénure de R i-halogéno CLASSEMENT DES FONCTIONS PAR ORDRE DE PRIORITE DECROISSANTMohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST — Béni Mellal REGLES DE NOMENCLATURE EN CHIMIE ORGANIQUE ALCANES REGLE n°1 : L'hydrocarbure prend le nom de la plus chaine présente dans la formule. REGLE n°2: On numérote cette chaine a partir de l'extrémité la plus proche des ramifications de telle maniére que le premier substituant rencontré ait le numéro le plus *petit possible. REGLE n°3: On range les substituants par ordre alphabétique avant le nom de Vhydrocarbure. REGLE n°4: S'il existe plusieurs enchainement de méme longueur, on choisit comme chaine principale celle qui comporte le plus grand nombre de ramification. ALCENES ET ALCYNES REGLE n°5:-ta chaine principale est celle qui contient le plus de liaisons multiples (doubles et / [Link]) et non forcément la plus longue. REGLE n°6 : On numérote cette chaine de maniére a donner & ces liaisons (globalement) es plus bas indices. En cas d’ambiguité, la priorité est donnée a la double liaison. FONCTIONS SIMPLE: IULTIPLES REGLE n°7 : La chaine principale est celle qui posséde la fonction prioritaire et le plus de groupements fonctionnels. Elle prend le nom de I’hydrocarbure. REGLE n°8 ; Elle est suivie d’un suffixe, celui de la fonction prioritaire ; les ramifications et les autres fonctions sont mises en préfixe. REGLE n°9: On numérote cette chaine de maniére & attribuer & la fonction principale le plus petit indice possible. . 26Cc ! an) Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST - Béni Mellal CHAPITRE II SEREOISOMERIE |= définition Les stéréoisomeres sont des isomeres ayant la méme formule brute et la méme formule développée, mais différe par la disposition des atomes (ou groupe d’atomes) dans Vespace. Pour représenter les molécules dans I’espace (en 3 dimensions), quatre modes principaux sont couramment utilisés : a)Représentation du coin volant (en projective) : Elle est couramment utilisée en série acyclique. Etant donné le caractére tridimensionnel des molécules, on représente les liaisons selon les 3 dimensions de V'espace. Le carbone sp? étant tétragonal (situé au centre d'un tétraédre), les quatre liaisons qu’il forme sont représentées de la facon suivante : liaison dans le plan AE isison en avant du plan aL liaison en arrire de plan Exemple yu Hs “4s We Hi ¢ Cos CH; HAC b) Représentation en perspective : Elle est couramment utilisée en série cyclique. Hy butane cyclohexane c) Représentation en Newman (projection de Newman) : Pour cette projection la molécule est regardée le long d'une liaison entre deux atomes, I’'atome de devant est représenté par un point, celui de derriére par un cercle.a - Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST —Béni Mellal Les stéréoisoméres ne différent, entre autres, que par la fagon dont les atomes sont } disposés les uns par rapport aux autres. On distingue deux types de stéréoisomeres : J - Les stéréoisoméres de conformation (stéréoisomérieconformationnelle) - Les stéréoisoméres de configuration (stéréoisomérieconfigurationnelle). | II- Stéréoisomérieconformationnelle |< M4: Definition: | Les divers arrangements dans I’espace des atomes constituant la molécule et d résultant de {a rotation autour d'une simple liaison C-C (sans rupture de la liaison) sont appelés les différentes conformations de cette molécule. On dit aussi que ce sont des conformeres ou rotameres de la méme molécule. Vinterprétation des propriétés de ces composés, en termes de conformations constitue I’analyse conformationnelle. l= 2--Analyse conformationnelle : l= 2-1- Conformations en série acyclique : Cas de I’éthane C,Hg : H3C-CHs Uanalyse conformationnelle est I’étude de la variation d’énergie d’une molécule en fonction des rotations autour des liaisons, ainsi que la recherche des conformations stables. - <— . _—— Axe de liaison Observateur En projective ‘On maintient le C1 fixe et on fait tourner le C2 autour de la liaison C_—— C2, en faisant re varier 'angle du digdre : H—C; C.— H de 60°, on obtient les conformations suivantes | Ax Ak Ak , oo = 60" 2120" 1 A B c D E F Gcu Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST — Béni Mellal Exemple pe 4-7 overatar sy weokecton ale (On observe la molécule selon I'axe de la liaison C: ——» C; et on projette sur un plan : le Cy est représenté par un point et le C) (masqué par le C;) est représenté par un cercle. 4 5 jecti He : \ Observateur 7H, 4 tenewinan ie ° éclipsée d) Représentation de Fischer (projection de Fischer) : = Dans cette représentation, les liaisons sont représentées par des traits verticaux et horizontaux. On place la chaine principale verticalement avec le carbone de plus bas indice en haut et les substituants horizontalement. Exemple 1: coon coon Son a HOH onc” ORAL CHO CHO projective projection de Fischer Avant la projection de Fischer, il faut regarder la molécule de telle fagon que : - La chaine projetée a Ia verticale, soit orientée derriére le plan (ou dans le plan) par rapport a l'observateur - La chaine projetée a I'horizontale soit en avant du plan. Exemple 2: Hood re) 'SooH ‘008 H—}~on BJ o< 1 et3 sont des stéréoisomeres de configuration Exemple 2 : = 2 wnt, Hy 4 5 1 et $ sont des stéréoisoméres de configuration l= 2- Régles de CAHN-INGOLD-PRELOG : Ces ragles permettent de classer les substituants d’un atome de carbone sp” ou sp*. Soit le composé suivant C(a, b, c, d) avec atbeced ; les ragles qui permettent de classer les quatre substituants par ordre de priorité sont les suivantes : - Ragle n° 1: la priorité des substituants diminue avec le numéro atomique Z (Br(2=35)>F(2=9)>C(2=6)>H(Z=1)) de l'atome directement lié au carbone central. Exemple signe ) signifie "prioritaire par rapport -OH ) NH, )C)H Z=8 Z=7 256 ~ Ragle n° 2: quand deux atomes liés au carbone central sont les mémes, on considére leurs propres substituants (atomes de 2" rang) et c’est I'atome portant le substituant de plus haut Z qui a la priorité.Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST - Béni Mellal A égalité, on considare la 3°”* ramification (atomes de 3°” rang), etc.... Exemple hy Gl) “Clay -cH, ) —ci, “PSP i “Reo Hs is Hy eee Régle n° 3 :les liaisons multiples sont considérées comme autant de liaisons simples. 2 ¢™ Remarque : NS LO Réel ) \ ZN, a 4) 4 IIl-3- Isomérie géométrique Exemple : La présence d’une double liaison C=C (éthylénique), C=N (imine) ou N=N (diazonium) empéche la rotation des deux atomes l'un par rapport & l'autre. Par conséquent, si chacun de ces deux atomes porte 2 groupements différents, il peut exister deux configurations distinctes appelées stéréoisomeéres géométriques ou diastéréoisomeres de type Z/E. En général, quand une molécule posséde n doubles liaisons, le nombre d’isoméres géométriques est de 2", Considérons le composé éthylénique suivant : veo RyeRy et RyRy R Ce composé possade une seule double liaison, le nombre d’isoméres géométriques est donc de 2'=2. On classe les substituants de chaque Csp” selon les régles de CAHN-INGOLD-PRELOG. (Rx avec R, et Ry avec Re). Si d’aprés le classement, on a Ri>R; et Ra>Re, on aura lisomare géométrique Z (de l'allemand Zusammen qui signifie ensemble), l'autre isomere sera E (de Vallemand Entgegen qui signifie opposé). 34ru a Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~ Béni Mellal ® Re Z = les 2 substiuants prioritize sont ds_les2subatuansprioviaires sont de prt mime oité de ane dln double lason et Gaur de Taxe dela double lion, Exemple 1: Remarque : d’une maniére générale, les configurations Z sont plus rares car les groupements prioritaires (souvent les plus volumineux) sont déstabilisés par leur encombrement stérique. Exemple 2: cis On peut également appliquer la définition cis ~ trans au lieu de Z et E quand les deux carbones sp* portent les mémes substituants. L'isomere est cis quand les groupements sont du méme cété et trans quand ils sont de part et d’autre de I'axe de la double liaison. Remarque: si on a plusieurs doubles liaisons, on considére chaque double liaison indépendamment. Exemple : hexa-2,4-digneLo Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST —Béni Mellal Nous avons deux doubles liaisons, donc le nombre d’isomeres est de 2°=4 (Z,2), (Z,€), (€,2), (EE). Ill =4- Isomérie optique {ll -4-1- Chiralité - Relation d’Enantiomérie : La chiralité d'un objet désigne sa propriété de ne pas-étre superposablé & son image dans un miroir plan. Plusieurs objets qui existent dans la vie quotidienne sont chiraux : main, chaussures, voiture, montre .... D’autres sont achiraux : tasse de café, fourchette,. Lorsqu’une molécule ne posséde ni plan, ni centre de symétrie, elle peut exister sous deux configurations non superposables (non identiques) l'une par rapport & l'autre dans un miroir plan, Une telle molécule est dite chirale. Ces deux formes sont appelées énantioméres ou énantiomorphes ou antipodes optiques ou inverses optiques ou encore isoméres optiques. Une molécule contenant un carbone asymétrique (C*) est chirale. Un carbone asymétrique C* est un carbone tétraédrique sp° liés & 4 atomes (ou groupement d’atomes) différents. ' a plan Remarque : Certaines molécules possédent des carbones chiraux mais sont toutefois superposables a leur image dans un miroir plan. Les molécules suivantes possédent plusieurs carbones asymétriques et pourtant elles sont achirales (car elles possédent un centre de symétrie ou un plan de symétrie). H ‘existe wn plan de arméie Remarque : a chiralité n’est pas lige & la présence de C* mais surtout & absence d’éléments de symétrie : centre et plan de symétrie. {ll -4-2- Enantiomérie a un carbone asymétrique : Une molécule qui contient un carbone asymétrique C* ne peut posséder ni centre ni plan de symétrie, elle se présente sous forme de deux énantiomeres 28u Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST —Béni Mellal b lan Ill -4-3- Notion de configuration absolue R et S des carbones asymétriques : La fagon dont les énantioméres s'organisent dans l'espace permet d’attribuer par convention une configuration dite absolue chacun d’eux. Ces configurations sont R (rectus) ou S (sinister). Soit le composé suivant : Wd 2 Pour déterminer la configuration du C* : = - observateur classe les substituants a, b, c et d par ordre de priorité décroissant selon les ragles de CAHN-INGOLD-PRELOG (exemple : a>b>c>d). - Vobservateur regarde le C* du cété opposé au dernier substituant par ordre de priorité (d). - Sila séquence a—»b —c est observée dans le sens des aiguilles d’une montre, le C* a une configuration “R”. si la séquence est observée dans le sens inverse des aiguille d’une montre, la configuration absolue du C* est “S”, Exemple : CHs-*CH(OH)-Cl Les 4 substituants sont différents, !a molécule ne posséde ni plan ni centre de symétrie. II existe donc deux configurations (et seulement deux) de cette molécule R et $ (le nombre de stéréoisoméres est 2°, n étant le nombre de C*).ae Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~ Béni Mellal lll’= 4-4- Détermination des configurations absolues (R et S) a partir de la projection de Fischer : La détermination des configurations absolues (R et S) peut se faire directement sur la projection de Fischer. Pour ce faire, il faut suivre les r&gles suivantes : Soit lordre de priorité des substituants a>b>c>d : 2 “ cas (d) se trouve en position verticale, le sens de la rotation “a —»b —» c donne drecement, la configuration absolue 2*** cas (d) se trouve en position horizontale, le sens de la rotation a eb —>c indique Vinverse de la configuration absolue Exemple 1: b b ‘oon ‘001 aH . 2 AN Hd CH cH, SR Ros Reaniline S-aniline Exemple 2 : Soit la représentation de Fischer suivante : a configuration absolue de cette représentation est lue directement © HAC Hp @ puisque le dernier substituant par ordre de priorité est en verticaleMohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST— Béni Mellal Ill -4-5-Activité optique Toute molécule chirale posséde la particularité d’étre optiquement active (possede une activité optique) ou douge d’un pouvoir rotatoire : traversée par un faisceau de lumigre polarisée plane, elle provoque une rotation du plan de polarisation de cette lumiére. Les deux énantioméres d’une molécule possédant un carbone asymétrique ont les mémes propriétés physiques et chimiquies. Seuls leurs pouvoir rotatoire sont opposés (mais égaux en valeur absolue). = L’énantiomére faisant tourner le plan de polarisation de la lumiére vers la droite est dit dextrogyre (en latin dextro : droite), noté (d) ou (+) - Uénantiomére faisant tourner le plan de polarisation de la lumiére vers la gauche est dit lévogyre (en latin laevus : gauche), note (I) ou (-) = Un mélange racémique est optiquement inactif car il contient les deux énantioméres en quantité équimolaire et a un pouvoir rotatoire nul. Le racémique est noté (2). raver Le pouvoir rotatoire spécifique [ap est donné par la formule suivante : {elo= a: valeur lue sur le polarimetre 'dongueur du trajet optique (longueur de la cuve dans laquelle on met échantillon, en général elle est de 1 dm) ¢: concentration du substrat, exprimée en g pour 100 ml de solvant D : pour faire la mesure, on utilise la raie D de sodium 8 589 nm Remarqu asymétrique. il n’existe pas de relation entre le signe [a]oet la configuration d'un centreay Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~Béni Mellal Exemple HH a? Wey NH: NH ()-(+)-2-aminopropanol Acide ($)-()-azetidine-2-carboxylique [oP =421,8 , ELOH) [ay =-125 (¢ = 1, H20) Ill -5- Diastéréoisomérie Ill -5-1- Définition : Lorsque deux stéréoisoméres ne sont pas énantioméres, ils sont diastéréoisomeres. lis ont des propriétés physico-chimiques différentes (point d’ébullition, point de fusion ...) et ils sont séparables. La diastéréoisomérie peut étre due, soit & : - Présence d’une double liaison = Existence de plusieurs C* Ill-5-2- cas d’une molécule possédant deux carbones asymétriques : En général, quand une molécule posséde n centres de chiralité (centre ou C*), il existe 2"stéréoisoméres de configuration de cette molécule. Soit la molécule suivante : A onc HH Cette molécule posséde deux carbones asymétriques (C2 et Cs), elle existe sous 2 stéréoisoméresconfigurationnels (2R,3R) ; (2,35) ; (25,3R) ; (25,35). 3) 4 -SHCHLOH HH - En projective : ond, HOH Hong gH0 2 __ Ensationtrie oy <_tote s a, Won of Won off Ge * Gy’ (CHO}C,")OH)H) T@R3R) “SG, Mess) Se C3 (OH)Cy"YCH,OF Diastérésiomérie isséoisméri mie mee y 32 J <“tnaiontse dB, Oy HOH Hon ont I @R3s) IV @S3R)a Le & fe Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST — Béni Mellal En Fischer : HO. HO HO HO H-on = Hot Hp-0H = HOH Hon = Ho HO——# HoH cH,OH cH,0H cH,OH CHO (2R,3R) 2838) R38) (@S,3R) 1 0 m Vv Nomenclature thréo et érythro : Pour désigner les diastéréoisoméres, les chimistes emploient souvent une Nomenclature particuligre qui, bien ne faisant pas partie de la nomenclature internationale, elle est universellement utilisée. En projection de Newman . On regarde la molécule dans I’axe C,* +» Cnys* OU Cp.2* puis on projette sur le plan de la feuille. On classe sur chaque C* les substituants par ordre décroissant selon les raglesde C.I.P: a Si le sens de rotation sont identique sur chaque C* (évolution des séquences dans le méme sens), le composé est dit &iythro Sils sont de sens opposé, le composé est dit thréo, ® ‘4 © Pru Je méme sens ee ol) oV™G i on @ ® érytnro . nef wih _lesensconrie Dog A, 00H OH I thréo Remarque : Les composés érythro et thréo sont 2 diastéréoisoméres, chacun dédoublable en 2 énantioméres : 'énantiomére de thréo est thréo et de I’érythro est érythro Pour déterminer la nomenclature érythro — thréo, il n’est pas nécessaire de connaitre les configurations absolues. Il serait faux de croire que l'érythro correspond nécessairement au couple R,R ou SS ; les 2 conventions sont indépendantesal Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST Béni Melial - Pour déterminer la configuration absolue R ou S d’un C*, il faut regarder dans I’axe C*_» substituant le moins prioritaire et non dans I'axe Cn*Coyx*49U Cn” ; les sens de rotations ne sont pas les mémes. - Enprojection de Fischer : goon} goon 00H goo - E- OH | HO H OH HO H u—j—on | HOH | HOW —H u—-0n Ch, Hy cH i, QR,3R) 28,38) 2R,38) 28,3R) eS Rc py couple érythro couple thréo Quand les substituants identiques se trouvent du méme céte de la chaine carbonée, les composés sont dits érythro, si par contre ces substituants se trouvent de part et d’autre de la chaine, ils sont dits thréo zz - Cas particulier : quand les deux carbones asymétriques portent les mémes substituants Exemple : » 4 i 1 OH HO oC HO 2 y ay J a Won off Won of 1@R,38) T12S,3R) 1 4 “ee on 0 y a By HOH HOR off THG@R,3R) . IV @S38) 0 f° quo cHO i. > yotn. = H—f-on | HOH H—fmon Ho AH HOH Hon cHo co CHO CHO 2R,38) (28,3R) R3R) 2,38) HS ——_—_ couple érythro couple thréo forme méso uniqueYE eh a 3 ol Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST—Béni Mellal Cette molécule n’admet que 3 stéréoisoméres : deux thréo (III et IV) et un érythro (1 ou Il). La forme érythro admet un plan de symétrie et superposable a son image. Elle n’a pas d'activité optique (elle est achirale) bien qu'elle contient deux carbones asymétriques et ne lui correspond qu’une seule configuration appelée méso. Ill -6- lsomérie optique en I'absence de carbone asymétrique La présence d’un carbone asymétrique n’est pas une condition obligatoire pour qu'une molécule soit optiquement active, c’est surtout I’absence d’élément de symétrie (centre ou plan de symétrie) qui rend une molécule chirale, c’est le cas des exemples ci- dessou: Ill -6-1- Les allénes : Les allénes sont des dignes cumulés ; le carbone 1 et 3 sont hybridés sp” et le carbone 2 est hybridé sp. Nia ‘mcm v a R Ry La formule suggére que les deux doubles liaisons sont dans deux plans orthogonaux. R & 2 3§ C—Come / Ry Ry De tels composés présentent une activité optique car ils ne présent aucun élément de symétrie. Si'un des carbones 1 et 3 possédent deux substituants identiques (voir exemple ci-dessous), la molécule est achirale car elle présente un plan de symétrie. La libre rotation est possible => pas dactvité optique La libre rotation n'est pas possible & cause des substiutants A,B, Cet D en position ortho (condition nécessaire AaB et C#D) = molécule chirale (pas d'ékément de symétrie) Si l'un des cycles porte deux substituants identiques, la molécule possédera un plan de symétrie et sera achirale, Ill -6-3- Les spiranesMohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~Béni Mellal RESONANCE 1 Définition : Lorsqu’on considére les molécules (ou ions) de point de vue forme électronique, on distingue : - Des molécules (ou ions) pour lesquelles une seule forme électronique existe. Exemple : HoH c—G—cl } H—C—C—H 5 CHO a - Des molécules pour lesquelles, on peut écrire plusieurs formules électroniques appelées structures de résonance ou formes mésoméres ou encore formes limites. Exemple : \ ‘eo f° _ f° Ces molécules présentent le phénoméne de résonance. 2-Mésomérie et résonance : a) Lenitrométhane : CH;NOz — Cette formule suppose :J “2 "Pes de liaison N-O 5 1 atome d'oxygéne porte une charge négative ° Or expérience montre que : = Les deux liaisons N-O ont la méme longueur - L’excédent de la densité électronique est réparti entre les deux oxygénes Ceci implique que les 2 électrons 1 ne sont pas localisés comme l’indique la formule, mais répartis entre les 2 liaisons du groupe -NO;. La molécule de nitrométhane peut se représenter par deux formes limites de résonance :Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST ~ Béni Mellal ° He “f. wef ° \. eu risers pS \: ou La molécule réelle est appelée hybride de résonance : c’est une combinaison de toutes ces structures, c'est-a-dire que sa structure réelle est une moyenne de ces deux formes limites. Les formes mésoméres sont imaginaires mais I’hybride de résonance est bien réelle. b) Ion carbonate : 6 Ila été montré que les liaisons C-o sont identiques. Done pour représenter cet ion, on utilise les formes limites de résonance suivantes : po — ar —_— od ao ow soit jpxoons ous ©) Buta-1,3-diéne : nd yak isqh USA \e lage 4 i. ON H buta-.3-dine hhexa-,S-dine double litson dépendante double liaison indépendante Pour expliquer cette différence, on admet les 3 formes limites suivantes : g ® Hct g—G) CH, +. ne-Qp-ty, —- neg seit He=EH on, 3 - Principaux systémes de résonance :a a ¢ Electrons = Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST —Béni Mellal Lay _ Veh Xe Pd Electrons 7 et n yale — yes Electrons 7 et orbitale vacant vane es i Vel ¢ Electrons n et orbitale vacant i eh red — + Electrons x et électron eélibataire 4—Exemples de résonance : a) Liaisons multiples dissymétriques : Pour le groupe carbonyle, on écrit : f- — pf? 'b) Résonance entre électrons n etn : aL “CH; ++ CH; ‘Oo Fe iGo hie Gu _. O — ph os | D\Fams Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST —Béni Melial c) Résonance dans les anions et les cations : ¢ cation allyle @ ucécuen, + ion phénate - 5 yg -- 4) Résonance entre C=C et C=O : “He 8 eR é Se $8.5 8-8.8. Remarques : - Les formes limites de résonance ne sont que des symboles, elles n’ont pas d’existence réelle. ~ Pour un composé donné, plus le nombre de formules mésoméres est élevé, plus grande la stabilité de celui-ci. 4—Conditions de résonance : La délocalisation des éléctrons dans une entité chimique suppose quelques conditions A respecter : ~ Larrésonance (ou conjugaison) ne fait intervenir que les doublets n et 1 (pas de liaison ©). ~ Les atomes sont fixes, seuls sont envisages le déplacement des électrons. + Il doit apparaitre autant de charges négatives que de charges positives. + Tous les atomes en résonance doivent appartenir au méme plantl Mohammed CHIGR Stéréochimie des composés organiques FST —Béni Mellal 5) Aromaticité : Régle de Hiickel : pour qu’une molécule soit aromatique, il faut qu’elle soit : ~ Cyclique - Plane = Posséde 4n+2 électrons p délocalisables (n étant entier, n= 1, 2, 3...). - Entiérement conjuguée. a) Noyau aromatique monocyclique : L'aromaticité confére a la molécule une stabilité en raison de la délocalisation des électrons x Ces molécules sont done peu réactives. _ 8—-O b) Noyau aromatique polyeyclique : CO cco dé} Exemple : naphtaléne antracéne phénanthréne 10 € délocalisés 14 6 délocalisés 146 délocalisés n=2 n=3 a=3 ©) Systémes ioniques : © Anion cyclopentadiényle 6 € délocalisés ni 4) Systémes hétérocycliques : Exemple : La charge négative participe & la conjugaison Exemple : oO oO QO ‘ i walt e rlita he, weE I pe cSt Serene (reece petri reer Sema Sr ne 4