+ 80
Chapitre 4: Formalisme mathématique
de la Mécanique Quantique
I- Structure de l’espace des fonctions d’ondes
Rappel:
: L’ensemble des fonctions de carré sommable est un espace
vectoriel sur le corps des nombres complexes.
F : l’ensemble des fonctions d’onde, constitué par les fonctions
suffisamment régulières (partout définies, continues, indéfiniment
dérivable…)
F est un sous-espace de .
13:37
+ 81
I-A. Produit scalaire
Définition:
Pour tout couple et ϵ F on définit le produit scalaire par:
Propriétés:
Le produit scalaire ∗
est linéaire en et
∗ ∗
antilinéaire en .
13:37
+ 82
Propriétés (suite):
Si (φ,ψ) = 0 et sont orthogonales.
(ψ,ψ) =0 si et seulement si ψ = 0.
(ψ,ψ) est un scalaire réel positif.
est appelée la norme de ψ.
L’inégalité de Schwartz:
13:37
+ 83
I-B. Notions sur les opérateurs linéaires.
Définition:
Un operateur linéaire  fait correspondre à toute fonction ψ ϵ F une
autre fonction ψ’ ϵ F tel que
Exemples:
♣ Opérateur Parité:
♣ Opérateur Position:
, ,
♣ Opérateur Dérivation:
13:37
+ 84
Définition:
On définit le commutateur de deux opérateurs par
Exemple: On calcul le commutateur suivant
Propriétés:
♣
♣ 13:37
+ 85
I-C. Bases orthonormées discrètes dans F.
Definition:
Un ensemble de fonctions de F
est orthonormé si
∗
L’ensemble constitue une base discrète dans F si toute fonction
de F peut se développer de façon unique en terme de :
On peut montrer que
13:37
+ 86
Produit Scalaire:
Soit deux fonctions d’ondes et . Le
produit scalaire de et s’exprime en termes des
composantes dans la base , ,…, :
En particulier
Relation de fermeture:
13:37
87
I-D. Bases n’appartenant pas à F.
I-D-1. Exemple des ondes planes (à 1D).
On considère une fonction d’onde et sa transformee de Fourier :
avec .
ℏ
ℏ
On définit décrivant une onde plane. On peut développer en
ℏ
termes de l’ensemble :
joue le rôle des coefficients:
∗
Cependant n’est pas de carré sommable ( ).
ℏ
13:37
88
I-D. Bases n’appartenant pas à F.
I-D-1. Exemple des ondes planes (à 1D).
On peut montrer que l’ensemble obéit aux relations de fermeture de
d’orthonormalisation (au sens de Dirac):
Pour la démonstration dans les deux cas on utilise la propriété suivante de la
fonction de Dirac
13:37
89
I-D. Bases n’appartenant pas à F.
I-D-2. Exemple des fonctions de Dirac.
On définit , et l’ensemble des fonctions de Dirac
centrées sur les différents points .
Les fonctions ne sont pas de carré sommable .
On peut toujours développer une fonction d’onde en termes de :
joue le rôle des coefficients
L’ensemble obéit aux relations de fermeture et d’orthonormalisation (au
sens de Dirac):
13:37
I-D. Bases n’appartenant pas à F. 90
I-D-3. Généralisation aux bases continues.
Définition:
On appel une base continue, toute ensemble de fonction indexées par un
indice continu et satisfaisant des relations d’orthonormalisation et de fermeture:
∗
Pour ’, est divergent .
Composantes:
Le produit scalaire de deux f.o. et :
∗
13:37
I-E. Résumé des expressions établies 91
Relation Base discrete : 𝒊 Base continue : 𝜶
Orthonormalisation
Fermeture ∗ ∗
Devellopement
d’une f.o.
Composantes
∗ ∗
Produit scalaire ∗
∗
Le carré de la norme
13:37
+ II- Espace des états et Notations de Dirac 92
II-A. Notations de Dirac.
Espace des états
Définition (Postulats 1):
L’état quantique d’un système physique est caractérisé par un vecteur
d’état, appartenant à un espace de Hilbert, , appelé espace des états.
Vecteur “ket”:
Pour chaque f.o. de l’espace on associe un vecteur de l’espace des
états :
Espace dual ∗ :
L’ensemble des fonctionnelles définie sur forme un espace vectoriel
appelé espace dual de et noté ∗ .
Vecteur “bra”:
Un vecteur de l’espace dual est appelé vecteur bra noté .
“braket”:
L’action d’une fonctionnelle (élément de ∗ ) sur un ket (élément de )
donne un scalaire (produit scalaire) noté par un braket: .
13:37
93
Espace des états
♣ A chaque vecteur ket de est associé un vecteur bra de ∗ , l’inverse
n’est pas toujours vrai (i.e. on peut trouver des éléments de ∗ auquels
on ne peut pas trouver d’élément de associé).
La correspondance ket bra est anti-linéaire:
♣ Soit l’état , le produit scalaire d’un état avec
l’état donne
♣ Soit l’état , le produit scalaire de et d’un autre
état donne
∗ ∗
∗ ∗
♣ La correspondance ket bra est donc anti-linéaire:
∗
13:37
94
Propriétés du produit scalaire (écrites en notation de Dirac):
♣ ∗
♣ ∗ ∗
♣ est réel positif.
♣ si et seulement si
♣ est la norme de .
13:37
+ 95
II-B. Opérateurs linéaires.
Définitions:
♣ est un opérateur linéaire tel que
♣ Produit d’opérateurs:
♣ Commutateur d’opérateurs:
♣ Les éléments de matrice d’un opérateur entre deux kets et :
13:37
96
Exemples:
♣ Ket-bra: est un operateur. En agissant sur un ket il donne un
ket proportionnel à
♣ Projecteur: est un projecteur sur l’état (normalisé)
Et satisfait la condition
♣ Projecteur sur un sous-espace: soient un ensemble de kets
normalisés et orthogonaux entre eux , ,…, qui engendre un
sous-espace de . L’operateur
Est un projecteur sur le sous espace .
Il satisfait aussi la condition
13:37
97
II-C. conjugaison hermitienne: l’adjoint d’un opérateur linéaire
II-C-1. Action d’un opérateur linéaire sur un bra
♣ L’action d’un opérateur linéaire sur un bra s’ecrit et est
définie par
♣ L’action de sur un bra est linéaire:
♣ Attention! L’ordre est important: l’expression n’a pas de sens.
13:37
98
II-C-2. Opérateur adjoint
♣ L’association d’un bra à chaque ket permet d’associer à tout opérateur
son opérateur adjoint de la manière suivante
♣ les éléments de matrice de l’opérateur adjoint s’obtiennent par
∗ ∗
Propriétés:
♣
♣ ∗ avec
♣
♣
13:37
99
Opération de conjugaison hermitienne:
♣ et sont conjugués hermitiens l’un de l’autre.
♣ et sont conjugués hermitiens l’un de l’autre.
♣ et ∗ sont conjugués hermitiens l’un de l’autre.
Règle:
Pour obtenir le conjugué hermitien (l’adjoint) d’une expression générale,
il faut
♣ Remplacer
♣ Inverser l’ordre des facteurs (la position des scalaires étant sans
importance)
13:37
100
II-C-3. Opérateurs hermitiens
Définitions:
Un opérateur est dit hermitien (auto-adjoint), si il est égal à son adjoint:
Dans ce cas nous avons
Exemple:
Un projecteur est un opérateur hermitien:
13:37
+ III- Représentation dans l’espace des états – Représentation 101
matricielle
III- A: Relations d’orthonormalisation et de fermeture
Choisir une représentation revient à choisir une base orthonormée
(discrète ou continue) dans l’espace des états .
Les kets, bras et opérateurs sont alors représentés par des scalaires:
- les composantes des kets et bras dans la base,
- Les éléments de matrice des opérateurs dans la base choisie.
Relations d’ortho normalisation:
Un ensemble de kets discret ou continu est dit orthonormé si
Attention! Au même titre que les bases continue pour les
fonctions d’onde ne sont pas de carré sommable (donc n’appartiennent
pas à ), les ne font pas partie de .
13:37
102
Relations de fermeture:
La relation de fermeture pour une base orthonormée discrète s’écrit:
Pour une base orthonormée continue la relation de fermeture s’écrit:
Chaque ket admet une décomposition unique sur une base donnée:
Les composantes s’obtiennent alors par
13:37
+III- B: Représentation matricielle 103
Ket:
Dans une base discrète un état est représenté par ses
composantes
Le ket peut alors être écrit sous la forme d’une matrice colonne:
Bra:
Pour préserver le fait qu’un braket est un scalaire, le bra est alors
représenté par une matrice ligne:
∗ ∗ ∗
13:37
104
Opérateurs:
Un opérateur est représenté par ses éléments de matrice dans la base
discrète . Donc un opérater peut être représenté par une matrice
carré:
13:37
105
Représentation matricielle de:
♣ Ket
♣ Le scalaire
,
avec .
♣ L’adjoint
∗
∗
pour une opérateur hermitien on a alors
Les éléments diagonaux d’un opérateur hermitien sont alors toujours
∗
réels .
13:37
+III- C: Changement de représentation (base) 106
Matrice de transformation (matrice de passage):
On cherche à passer d’une base orthonormée discrète vers une
autre base orthonormée discrète .
On définit la matrice de la transformation par ses éléments de matrices:
Elle satisfait
∗ ∗
La matrice de transformation est unitaire
13:37
107
Transformation de ket:
Soit un ket avec les composantes dans la base et les
composantes dans la base . Alors on peut démontrer
Transformation de bra:
Les relations de transformation d’un bra s’obtiennent en prenant le
conjugué hermitien de la relation de transformation des composantes du
ket correspondant:
∗ ∗
13:37
108
Transformation d’un operateur :
Soit un operateur avec les éléments de matrice dans la
base et dans la base :
13:37
+ IV- Equations aux valeurs propres et Observables
109
IV- A - Valeurs propres et Vecteurs propres
Définition:
Si avec , alors est dite valeur propre de et est
vecteur propre (ket propre) de associé à la valeur propre .
♣ Si est vecteur propre de associé à la valeur propre alors ,
, est aussi vecteur propre de associé à la même valeur propre .
Pour éliminer cette arbitraire on impose que le ket soit normé (i.e.
).
♣ Une valeur propre est dite non-dégénérée si le vecteur propre
associé est unique (à un facteur multiplicatif près).
♣ La valeur propre est dite dégénérée dans le cas contraire i.e. Il existe
plusieurs vecteurs propres associés à la même valeur propre.
13:37
110
Détermination des valeurs propres: Equation caractéristique
les valeurs propres d’un opérateur sont les racines (solutions) de
l’équation caractéristique
Etant une équation d’ordre en , l’équation caractéristique admet
racines, avec , dont certaines peuvent être identiques
(valeurs propres dégénérées).
13:37
111
Détermination des vecteurs propres:
Le vecteur propre associé à une valeur propre , est obtenue en
déterminant ses composantes tel que l’équation aux valeurs propres est
satisfaite:
♣ Si est non-dégénérée, cela permet d’établir le vecteur propre à un
facteur multiplicatif près , ce facteur est fixé en imposant
la normalisation du ket propre .
♣ Si est dégénérée, avec un degré de dégénérescence , (i.e. il
existe vecteurs propres associés à la valeur propre ). Dans ce cas
l’équation aux valeurs propres donne équations indépendante
avec
- Les vecteurs propres forment alors un sous-espace vectoriel de
dimension .
- Si est hermitien, on a : le degré de dégénérescence est égal
à la multiplicité de la valeur propre.
- Si est hermitien, on peut alors imposer que ces vecteurs propres soit
orthonormés.
13:37
+ 112
IV- C – Observables
Propriétés des valeurs propres et vecteurs propres d’un opérateur
hermitien:
♣ Les valeurs propres d’un opérateur hermitien sont réels.
♣ Les vecteurs propres associés à des valeurs propres différentes sont
orthogonaux:
Bra propre:
Si est vecteur propre de l’opérateur hermitien correspondant à la
valeur propre alors le bra est aussi bra propre de correspondant à la
même valeur propre :
13:37
113
Notant par , ,…,
l’ensembles des vecteurs propres associés à
la valeur propre ( =1 pour les valeurs propres non-dégénérées):
- Les vecteurs propres associés à des valeurs propres différentes sont
orthogonaux: pour .
- Pour un opérateur hermitien, les vecteurs propres associés à la même
valeur propre, peuvent être choisi orthonormé
- Ces deux relations peuvent être regroupé sous la forme générale pour
les vecteurs propres d’un opérateur hermitien:
Définition:
Un opérateur hermitien est une observable si l’ensemble de ses vecteurs
propres forme une base de l’espace des états.
Remarque:
Quand est finie, il suffit de vérifier l’herméticité de l’opérateur (les
vecteurs propres d’un opérateur hermitien peuvent toujours être choisis
orthonormés).
13:37
114
Relation de fermeture:
La relation de fermeture en termes des vecteurs propres d’une
observable s’écrit
Projecteur sur le sous-espace:
Le projecteur sur le sous espace associé à la valeur propre s’écrit
L’observable s’écrit en termes des projecteurs :
13:37
115
IV- D – Exemple d’application:
On considère l’exemple d’un espace des états à deux états et .
Soit l’opérateur agissant sur défini par sa forme matricielle:
♣
♣ Les valeurs propres sont ± .
♣ Les vecteurs propres associés sont: ±
On peut vérifier les relations
♣ Orthonormalisation:
♣ fermeture:
13:37
+ 116
IV- E – Ensemble d’observables qui commutent:
Théorème I:
Soient et deux opérateurs qui commutent. Si est un vecteur propre
de , alors est aussi vecteur propre de , avec la même valeur
propre.
Théorème II:
Soient et deux opérateurs qui commutent. Si et sont vecteurs
propres de , avec des valeurs propres différentes, alors .
Théorème III:
Si deux opérateurs et commutent, alors on peut construire une base
orthonormée de l’espace des états avec des vecteurs propres communs à
et .
13:37
+ IV- F – Ensemble Complet d’Observables qui Commutent
(ECOC):
117
Définition:
Soient , … un ensemble d’observables avec des valeurs propres
notées par , , … L’ensemble forme un E.C.O.C. si
i. Chaque paire d’observables commute:
ii. À chaque combinaison de valeurs propres correspond
un vecteur propre unique commun i.e. Le système de base commun
est défini de façon unique.
Exemples:
i. Une observable ayant des valeurs propres toutes non-dégénérée:
forme un E.C.O.C.
ii. Une observable ayant des valeurs propres dont certaines sont
dégénérée: ne forme pas un E.C.O.C.
iii. Dans ce dernier cas on peut lever la dégénérescence en ajoutant une
observable qui commutent avec , tel que à chaque paire de
valeurs propres correspond un vecteur propre commun unique.
13:37
+ V – Exemples de Représentations: 118
V- A – Les représentations et :
Rappel:
Dans les parties I.D.2 et I.D.1, on a introduits les bases n’appartenant pas
à F suivantes:
Á 3D, elle s’exprime sous la forme:
⃗
⃗ .⃗
⃗ ℏ
13:37
Bases de ⃗
119
Relations d’orthonormalisation et de fermeture dans ⃗:
Ces relations s’établissent en utilisant leurs équivalent pour les fonctions
⃗ et ⃗
Composantes d’un ket:
Les composantes dun ket s’obtiennent en projetant sur les vecteurs
de base:
∗
⃗
∗
⃗
étant la transformée de Fourier de . 13:37
120
Notation:
Dans la suite nous allons noter les vecteurs de base par et au lieu
de et :
Le produit scalaire:
Le produit scalaire entre deux kets s’obtient en insérant la relation de
fermeture:
∗
13:37
121
Changement de base entre et :
Le changment de base dans ce cas se fait en utilisant
∗ ⃗. ⃗
ℏ
⃗. ⃗ ⃗ .⃗
ℏ
13:37
+V- B – Les opérateurs et :
122
Dans le représentation on a l’équivalence suivante
13:37
+ 123
Dans le représentation on peut démontrer l’équivalence
suivante
Commutateurs:
13:37
124
Hermiticity:
Vecteurs propres:
13:37
125
et sont des observables:
Les opérateurs et étant hermitiens et leurs vecteurs propres forment
une base de l’espace des états, on en conclut qu’ils sont des observables.
E.C.O.C. (exemples):
♣ L’ensemble d’observables forme un E.C.O.C. dans ⃗
♣ L’ensemble d’observables forme un E.C.O.C. dans ⃗ .
♣ L’ensemble d’observables ne forme pas un E.C.O.C. dans dans ⃗
(quand est fixé, et restent arbitraire)
♣ L’ensemble d’observables forme un E.C.O.C. dans dans .
♣ L’ensemble d’observables ne forme pas un E.C.O.C. dans .
13:37
Résumé des expressions établies pour les bases en notation de Dirac 126
Relation Base discrete : Base continue :
Orthonormalisation
Fermeture
Devellopement d’un
ket
Composantes
Produit scalaire ∗
∗
Le carré de la norme
13:37
