Tle Spécialité Thème : Constitution et transformations de la matière COURS
CHIMIE Méthodes physiques d’analyse CHAPITRE 2
I. Le pH d’une solution
A) Détermination par le calcul
L’acidité ou la basicité d’une solution dépendent des valeurs des concentrations en ions oxonium H3O+(aq) et
hydroxyde HO- (aq). On peut déterminer le caractère acide d’une solution en calculant son potentiel hydrogène:
pH
pH = -log ( [ H3O+] / c°)
pH est calculé sans unité
[ H3O+] : concentration en ions oxonium en mol.L⁻¹
C°: concentration standard, avec C° = 1 mol.L⁻¹
Connaissant le pH d’une solution, on peut calculer la concentration en ions oxonium :
[ H3O+] = c° x 10 - pH
Remarque : plus le pH est faible et plus la concentration en ions oxonium est élevée.
B) Détermination par la mesure
On peut mesurer le pH d’une solution grâce à :
● un papier-pH : la mesure est peu fiable ( précision : + ou - une unité)
● un pH-mètre : la mesure est fiable ( précision : + ou - 0,1 unité)
Ex n° 13 et 14 p 51
Ex n° 30 p 56 et n° 32 p 56
II. Identification par spectroscopie
A) Le principe de la spectroscopie
La spectroscopie permet d’obtenir des informations sur les niveaux d’énergie des espèces chimiques donc sur la
structure de la matière. En effet, les niveaux d’énergie sont quantifiés. Les photons sont donc absorbés par la
matière s’ils possèdent l’énergie équivalente E₂ - E₁ :
B) La spectroscopie UV-visible
Le spectre d’absorption représente l’absorbance A de la solution en fonction de la longueur d’onde λ.
L’absorbance A mesure la capacité d’un milieu à absorber la lumière qui le traverse. On utilise un
spectrophotomètre pour déterminer l’absorbance de la solution pour chaque radiation lumineuse.
Une espèce est caractérisée par la longueur d’onde du maximum d’absorption. Ici, λ = 278 nm.
La spectroscopie UV-visible permet de caractériser des espèces chimiques.
C) La spectroscopie IR
Le spectre IR représente la transmittance T en fonction du nombre d’onde noté σ. Les pics observés
correspondent aux longueurs d’onde absorbées.
La transmittance T (donnée en %) est le quotient de l'intensité de la radiation transmise (en sortie) par l'intensité
de la radiation incidente (au départ). T = I / I₀ .
Le nombre d’onde σ est l’inverse de la longueur d’onde λ :
σ = 1/λ
Si la longueur d’onde est donnée en cm alors le nombre d’onde est donné en cm⁻¹.
La spectroscopie IR apporte des informations sur le type de liaisons donc permet d'identifier des groupes
caractéristiques présents dans la molécule étudiée.
Des tables de données spectroscopiques permettent d’attribuer les bandes d’absorption aux groupes
caractéristiques. cf fig 7 p 47
Ex n° 16 et 21 p 52-53
Exercice résolu n° 25 p 54
Ex n° 33 p 57
III. Mesures physiques en solution
A) Loi de Beer-Lambert
➔ Activité : Découverte de la conductance et de la conductivité
La loi de Beer-Lambert établit une proportionnalité entre l’absorbance et la concentration en quantité de matière
d’une solution : A = k.C
A : absorbance (sans unité)
C : concentration en mol.L⁻¹
k : coefficient de proportionnalité en L.mol⁻¹
Les concentrations doivent être inférieures à 10⁻² mol. L⁻¹.
B) Loi de Kohlrausch
La loi de Kohlrausch établit une proportionnalité entre la conductivité σ et la concentration en quantité de matière
d’une solution : σ = k.C
σ : conductivité en S.m⁻¹
C : concentration en mol.L⁻¹
k : coefficient de proportionnalité en S. L. m⁻¹.mol⁻¹
𝜎 = f(C)
La conductivité σ est une grandeur proportionnelle à la conductance G d’une solution.
Les concentrations doivent être inférieures à 10⁻² mol. L⁻¹
Pour des solutions suffisamment diluées, la conductivité σ de la solution s’exprime en fonction des
concentrations des ions qu’elle contient. Pour une solution contenant deux types d’ions X1 (aq) et X2 (aq) :
- σ : conductivité de la solution (unité à déterminer)
- λ1 et λ2 : conductivité molaires ioniques de X1 et X2 (S.m2.mol-1)
- [X1] et [X2] : concentrations en quantité de matière de X1 (aq) et
X2 (aq) (mol.m-3)
La conductivité molaire ionique λ est une caractéristique propre à l’ion considéré. Elle est constante à
température donnée et traduit la contribution apportée par cet ion à la conductivité globale de la
solution.
C) Dosages par étalonnage
L’absorbance, la conductance et la conductivité sont des grandeurs mesurables qui permettent d’effectuer des
dosages par étalonnage.
À partir d’une solution-mère de concentration connue, on prépare des solutions-filles de concentrations connues,
on parle de solutions étalon. On trace ensuite A = f (C) ou, G = f (C) ou σ = f (C).
Pour déterminer la concentration inconnue d’une solution, on mesure l’absorbance, la conductance (G₁) ou la
conductivité de la solution à doser. De la courbe d’étalonnage, on déduit la concentration (C₁) de l’espèce
chimique.
Les concentrations doivent être inférieures à 10⁻² mol. L⁻¹
Exercice résolu n° 27 p 55
Ex n° 35 p 57 et n° 36 p 58
Bilan du chapitre: n° 39 p 59 et n° 41 p 61 (tâche complexe)
