UNIVERSITE DE LOME Année 2021- 2022
Faculté des Sciences Examen de CHM 161 : Chimie Inorganique Structurale
Département de Chimie Parcours Chimie/Parcours Physique
Durée : 2H
Créidit: 4
Exerice 1: Les questions sont idépendantes(7pts)
1- Etablir les représentations de Lewis et prévoir la forme géométrique de la structure : ClO-, ClO2-, ClO3-,
ClO4-, NH4+, NO2F. L’atome central est souligné et H : 1, C : 6, N : 7, O : 8, F : 9, Cl : 17
2- Parmis les composés suivants, lister ceux qui existent et ceux qui n’existent pas: NF5, AsCl5, CH4-,
ClF3O2, SO4, SF6.
3- a) Établir le diagramme d’énergie des orbitales atomiques et moléculaires de NO, sachant qu’il s’agit
d’un diagramme simple. Dans l’échelle de Pauling, les électronégativités de O et de N valent
respectivement 3,5 et 3,0. Quelle propriété magnétique possède NO ?
b) Donner la représentation de Lewis du cation nitrosyle NO+, puis celle de NO.
c) Le moment dipolaire de NO est 0,16 D et la distance internucléaire entre N et O vaut 115 pm.
Calculer le caractère ionique partiel de la liaison N–O.e = 1,602×10–19 C ; 1 D = 3,336×10–30C.m
4- Considérant la molécule ClO2F3, donner l’hybridation de l’atome Cl. Quelle est la géométrie de la
structure. Calculer la charge formelle de l’atome Cl.
5- En chimie, on choisit de classer les cristaux suivant la nature de liaison chimique. Citer les différentes
liaisons chimiques, Définir la liaison métallique.
6- Classer les cristaux suivants leur nature: Cu, Ag, Na, C (Diamant), TiO2, Si, CO2(solide), CuSe, CaTiO3.
Exercice 2(7pts)
Le cuivre cristallise dans le système cubique à faces centrées et sa masse volumique est: 8920 kg.m-3
a.Représenter la maille et indiquer les atomes tangents
b.Calculer le rayon atomique du cuivre
c.Calculer la compacité de la maille
d.On considère l’alliage cuivre - argent, dont la structure est également cubique à faces centrées, des atomes
d’argent remplaçant les atomes de cuivre aux huit sommets dans le motif initial.
1-A quel type d’alliage a –t -on affaire ?
2-Calculer la nouvelle valeur a’ de l’arête de la maille, sachant que le rayon atomique de l’atome
d’argent est de 144 pm.
3-Déterminer la masse volumique de cet alliage ainsi que son titre massique en argent (en %).
Données: masses molaires en g.mol-1: Cu:63,5 ; Ag: 108; Na= 6,02 1023 at.mol-1.
Exercice 3(6 pts)
Le Magnésium cristallise dans une structure hexagonale compacte qu’on admettra idéale.
1) Dessiner la maille en projection (on se limitera au 1/3 de la maille hexagonale)
2) Montrer que le paramètre c (hauteur) de la maille est lié au paramètre a (arrête) par la relation
8
c a
3
3) La densité du Magnésium par rapport à l’eau est d = 1,74. Calculer le rayon métallique du
Magnésium (MMg = 24,3 g/mol)
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Département de Chimie
Correction
Exercice 1
1- Représentation de Lewis
ClO-,
ClO2-,
ClO3-,
ClO4-,
NH4+,
NO2F
Exercices de révision
cristallochimie
Exercice 1.
Le cuivre cristallise dans le système cubique
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Faculté
à facesdes Sciences
centrées
Département
et sa massedevolumique
Chimie est
: 8920 kg.m
-
3
.
a.
Représenter la maille et indiquer les atomes tangents
b.
Calculer le rayon atomique du cuivre
c.
Calculer la compacité de la maille
d.
On considère l’alliage cuivre
-
argent,
dont la structure est également cubique à faces centrées, des atomes
d’argent remplaçant les atomes de cuivre aux huit sommets dans le motif initial.
A quel type d’alliage a
-
t
-
onaffai
re
?
Calcul
er la nouvelle valeur a’ de l’arête de la maille, sachant que le rayon atomique de l’atome
d’argent est de 144 pm.
Déterminer la masse volumique de cet alliage ainsi que son titre massique en argent
(en
%)
Données
: masses molaires en g.mol
-
1
Cu
:63,5 ; Ag
: 108
; N
a
= 6,02 10
23
at.mol
-
1
rep
: R(Cu) = 127,6 pm
; C = 0,74
; alliage de substitution
; a’ = 384,1 pm, ρ = 8750 kg.m
-
3
;W
Ag
= 36 %
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Exercice Sciences
Département de Chimie
Cristal de chlorure de sodium
a.
Dans le cristal de chlorure de sodium, les ions Cl
-
détermi
n
en
t un réseau cubique à faces centrées, les ions Na
+
occupent le centre des cavités octaédriques déterminées par les ions Cl
-
. Faire un schéma de la maille
cristalline.
b.
Définir et donner la coordinence de chaque type d’ion.
c.
La masse volumique de chl
orure de sodium cristallisé est 2163 kg.m
-
3
, en déduire la longueur de l’arête de la
maille.
d.
Vérifier que ce résultat est compatible avec les valeurs des rayons ioniques qui sont de 181 pm
pour Cl
–
et 97
pm pour Na
+
e.
Calculer la compacité de ce cristal
.
Données
: Na
: 23
; Cl
: 35,5 en g.mol
-
1
Rep
: coordinence = + proches voisins, = 6/6
; a = 564,3 pm
; R+ +R
-
= 556pm
; C = 0,64
Exercice 3
.
a.
L’argent (144pm) cristallise avec une maille CFC. Positionner, dénombrer les sites octaédriques et
tétraédriques de la maille. Evaluer le rayon maximum d’un atome étranger se logeant sans
déformation du
réseau au sein de chaque type de sites.
b.
L’or (147pm)
forme une solution solide avec l’argent. En déduire la nature de cette solution solide (insertion,
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déformation)
Département
Rep de Chimie
: R
oc
≤ 59,6 pm et R
T
32,3 pm
→
(Ag,Au) pas insertion mais déformation
E
xercice 4 (similaire à ex 3
).
L’or métallique cristallise dan
s un réseau cubique à faces centrées. Les atomes d’or
sont assimilés à des sphères rigides de rayon R = 144,2 pm.
L’or blanc des joailliers est un alliage d’or et de nickel. Le
nickel a un rayon métallique R’ = 124,6 pm.
Montrer que le nickel ne peut pas f
ormer d’alliage d’insertion avec l’or
Un alliage Au
-
Ni a une maille CFC dans laquelle un atome d’or par maille est substitué par un atome
de nickel. La masse volumique de cet alliage est
17630 kg.m
-
3
. Déterminer le nouveau paramètre a’
de cette maille.
Do
nnées
: Au
: 197
; Ni
: 58,7 en g. mol
-
1
Rep
:R
T
<R
oct
<R(
< 59,7 pm
→
pas insertion du nickel
; a’ = 394,1 pm
