Université Cadi Ayyad Département de Chimie

Faculté des Sciences 2012-2013

Semlalia-Marrakech 15 Janvier 2013

Filière SMPC
Module de Chimie Générale (S1)
Contrôle N°2 (Durée 2 heures)

*Toute réponse doit être justifiée.

*Problème I ( 9,5 points) et Problème II ( 10,5 points).

Problème I
Le phosphore 15P est un élément de la famille de l’azote.
1) Donner sa configuration électronique à l’état fondamental.
2) On suppose qu’il n’y a pas d’interaction s-p dans la molécule P2.
a) Tracer le diagramme des orbitales moléculaires.
b) Donner la configuration électronique.
c) Calculer le nombre de liaison (indice de liaison) .
d) Préciser la nature de(s) liaison(s).
e) P2 est–elle para ou diamagnétique ?
3) Sans tracer d’autres diagrammes,
 
a) donner les configurations électroniques des ions moléculaires P2 et P2 ,
b) comparer les longueurs de liaison et les énergies de dissociation des
 
espèces P2 , P2 et P2 .
2
4) On considère l’ion moléculaire HPO 3 (P : atome central).
a) Etablir une structure de Lewis.
b) Donner les formes mésomères possibles.
c) Donner la géométrie de base et la forme.
d) Quel est l'état d'hybridation de P ?
e) Préciser la polarité.

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1
Problème II
A- Soit la molécule du monoxyde de carbone CO (Z(C)=6 ; Z(O)=8).
1) Etablir une structure de Lewis et donner la ou les forme(s) mésomère(s) possible(s).
2) Etablir le diagramme des orbitales moléculaires de CO sachant que l’interaction s-p
existe dans cette molécule.
3) En déduire :
a) la configuration électronique,
b) l’indice de liaison (nombre de liaison) ,
c) la nature de(s) liaison(s).
4) Le moment dipolaire CO est de 0,11D et la distance dCO est de 1,13Å. Calculer la
1 29
charge portée par chaque atome (on donne 1D  .10 C.m ; 1Å=10-10 m).
3

B- 1) En présence de H2, CO donne le formaldéhyde H2CO (C : atome central).

a) Etablir la structure de Lewis.
b) Préciser la géométrie de base et la forme.
c) Quel est l’état d’hybridation de C ?
2) Expliquer pourquoi H2OC (O : atome central) ne se forme pas.
3) Les composés Cl2CO (phosgène) et F2CO (fluorophosgène) ont la même forme que
H2CO. Comparer les angles de liaison H-C-H, F-C-F et Cl-C-Cl.
4) L’addition d’une deuxième molécule d’hydrogène conduit au méthanol CH3––OH.
La température d’ébullition du méthanol est de 65°C et celle de CH3––SH
(thiométhanol) est de 5,95°C. Expliquer cette différence.

Données :
Electronégativités : O)=3,5 ; F)=4, , Cl)=3, S)=2,6 ; H)=2,2.
Masses molaires atomiques (g/mol) : M(O)=16 ; M(S)=32.

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 Université Cadi Ayyad Année Universitaire
Faculté Des Sciences Semlalia 2012-2013
Département de Chimie
Marrakech
Note /20
Contrôle N°2 de Chimie Générale
Filière SMPC.

Nom Prénom :…………………………… N° :Table :……......…..….N° Apogée :……..........……

Problème I
1) 1s22s22p63s23p3

2) a) Diagramme

b) σs2 σs*2 σz2 (πx2, πy2) ou bien σs2 σs*2 σz2 (πx, πy)4.

n − n* 8 − 2
c) w= = = 3.
2 2
4−2 4−0
d) une liaison σ ( = 1 ) et deux liaisons π ( = 2 ).
2 2
e) Il n’y a pas d’électron célibatiare, donc la molécule est diamagnétique.

3) a) P2+: σs2 σs*2 σz2 (πx, πy)3 ou bien σs2 σs*2 σz2 (πx2, πy1)

Prof. : S. A. ENNACIRI-Département de Chimie

 ou bien σs2 σs*2 σz2 (πx1, πy2).
-
P2 : σs2 σs*2 σz2 (πx, πy)4 (πx*, πy*)1.

7−2 8−3
b) w( P2 ) = = 2,5 w( P2− ) = = 2,5 .
+
;
2 2
Or plus ω augmente plus la distance diminue et l’énergie de dissociation augmente
(énergie de liaison diminue).
Donc d(P2) < d(P2+) = d(P2-) et Ed(P2) > Ed(P2+) = Ed(P2-).

4) a)

b)

Remarque : les formes mésomères les plus probables sont les trois premières.
c)
La formule structurale de HPO32- est AX4E0 donc m+n = 4 donc la géométrie de
base est tétraédrique.

Prof. : S. A. ENNACIRI-Département de Chimie

 Comme il n’y a pas de doublet libre autour de P la forme est elle aussi tétrédrique.

d) La géométrie de base est tétraédrique ou bien m+n = 4 ou bien la formule structurale

est AX4E0 donc P est hybridé sp3.
e)
Les quatres atomes entourant le phosphore ne sont pas identique ou bien le tétraèdre

est non régulier ou bien le barycentre des charges positives est différent de celui
des charges négatives, donc l’ion est polaire.
Problème II
A 1)

Remarque : la forme mésomère la plus probable est celle qui met en jeu trois liaisons
entre C et O (voir règles de la mésomérie).
2) Diagramme

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 3) a) σs2 σs*2 (πx, πy)4 σz2

n − n* 8 − 2
b) w= = =3
2 2

4−2 4−0
c) une liaison σ ( = 1 ) et deux liaisons π ( = 2 ).
2 2

1
0,11 × × 10 −29
µ 3
4) µ = q.d q= = = 0,032.10 −19 C
d 1,13 × 10 −10

Donc : q(O) = 0,032.10-19 C et q(C) = - 0,032.10-19 C.

B 1) a)

b)
La formule structurale de H2CO est AX3E0, donc m+n = 3 d’où une géométrie de
base triangulaire.

Comme il n’y a pas de doublet libre, la forme est elle aussi triangulaire.

c)
La formule structurale est AX3E0 ou bien la géométrie de base est triangulaire
ou bien m+n = 3 donc l’hybridation de C dans H2CO est sp2.

2)
L’oxygène appartient à la deuxième période, donc il n’a pas d’orbitales atomiques d
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 et par conséquent il ne peut pas avoir plus de deux électrons célibataires.

Ou bien : les états de valence de l’oxygène sont deux : 0 et 2 électrons célibataires.

3) χ(F) > χCl) > χ(H), donc en passant de F à H le doublet de la liaison est de plus en
proche de C. Donc la répulsion entre doublets des liaisons est de plus en plus forte
en passant de F à H. Donc α(F) < α(Cl) < α(H).

Ou bien

4)
Généralement la température de changement d’état dépend de la masse molaire.

Dans ce cas, on a la température d’ébullition du méthanol est très supérieure à celle du

thiométhanol bien que la masse molaire de ce dernier est plus grande. Ceci est dû à la
présence de la liaison hydrogène dans le cas du méthanol.

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