ANNEE UNIVERSITAIRE 2012 / 2013

DST D’AUTOMNE

PARCOURS: SVE Code UE : SE1002

DEVUIP Epreuve : Chimie
Service Date : 14 janvier 2013 Heure : 8h30 Durée : 1h30
Scolarité Documents : non autorisés
Enseignants : N. Geneste / F. Godde / Y. Hannachi / F. Marc /
M. Marchivie / L. Servant

 
Exercice  1  (40  pts):     Gaz  Parfaits    
 
Un   ballon   en   verre,   fermé,   contient   4   g   de   dioxygène   à   une   température   de   20°C   et   sous   une  
pression  de  1  atm.  
1) Quel  est  le  nombre  de  moles  de  dioxygène  dans  le  ballon  ?  
2) Quel  est  le  volume  du  gaz    (en  litre)  ?  
3) On  chauffe  le  ballon  et  son  contenu.  La  température  atteint  50°C.  Le  volume  restant  
constant,  déterminer  la  nouvelle  pression  du  gaz.  
Données  :       M(O)=16  g/mol  -­  1  atm  =1,013×105  Pa=  760  mmHg  
      R=0,082  L.atm.mol-­1.K-­1=8,314  J.mol-­1.K-­1      
 
 
 
 
Exercice  2    (20  pts):     pKa  et  effets  électroniques    
 
Le  tableau  suivant  donne  le  pKa  à  25°C  des  acides  acétiques  substitués  X-­‐CH2-­‐CO2H  
X   I   CH3   Br   H   F   C(CH3)3  
pKa         4,7      
Effet  I              
 
Après   avoir   reproduit   le   tableau,   attribuer   les   valeurs   de   pKa   donnés   et   expliquer   les   effets  
électroniques  des  substituants  X.  
Liste  de  pKa  :      2,7    -­‐  2,9    -­‐  3,1  –  4,8  –  5,1  
 
 
 
 
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Exercice  3    (40  pts):     Forces  d’interaction    
 
1) Définir  les  liaisons  hydrogène,  les  forces  de  Keesom,  Debye  et  London.  

On   donne   ci-­‐dessous   les   énergies   d'interactions   de   Keesom,   Debye   et   London   caractéristiques   de  

divers  corps  (en  J.mol-­‐1).  

  Ar   CH4   NH3   H2O  

Keesom   0   0   2130   12040  
Debye   0   0   560   1220  
London   550   1500   3570   4190  

  2)  Pourquoi  l'argon  et  le  méthane  ne  développent-­‐ils  pas  de  forces  de  Keesom  et  Debye  ?  

  3)  Que  peut-­‐on  en  conclure  sur  leurs  températures  d'ébullition  (justifier)  ?  

 
Exercice  4  (30  pts)  :       Solubilité  :  
 
  1)   Quels   sont   les   paramètres   entrant   en   jeu   et   rendant   possible   la   solubilité   ou   la  
miscibilité  de  deux  produits.  
  2)   L’heptane   (CH3-­‐(CH2)5-­‐CH3),   l’eau   (H2O),   le   méthanol   (CH3-­‐OH)   sont-­‐ils   solubles   dans  
l’hexane  (CH3-­‐(CH2)4-­‐CH3)  ?   Justifier   votre   réponse   en   décrivant   les   phénomènes   mis   en   jeu  
(Présentez  vos  réponses  dans  un  tableau,  cf  ci-­‐dessous).  
 
Produit   Solubilisé  dans  l’hexane   Justification  
Heptane      
Eau      
Méthanol      
 
 
 
 
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ATTENTION  :  Feuilles  à  remettre  avec  votre  copie   N°  Anonymat  :    
 
Exercice  5  (70  pts)  :        
On  considère  la  molécule  suivante  :  

O
 
 
  1)    Indiquer  sa  formule  brute  :      C  _        H  _        O  _  
 
 
2) Calculer  sa  masse  molaire  (M(C)=12  g/mol,  M(H)=1  g/mol,  M(O)=16  g/mol)  :  
 
 
 
 
 
3) La  molécule  possède  :  
          39  liaisons  σ  et    12    liaisons  π           44  liaisons  σ      et      6    liaisons  π
          16    liaisons  σ  et    12    liaisons  π           22    liaisons  σ  et        6    liaisons  π

4) Les  groupements  fonctionnels  présents  dans  cette  molécule  sont  :

      alcool         aldéhyde         acide  carboxylique       ester  
      arène         phénol         alcène           cétone  
      thiol         alcyne         amide            
       
  5)  La  molécule  possède  :  
              2  carbones  asymétriques     3  carbones  asymétriques  
              5  carbones  asymétriques           7  carbones  asymétriques  
 
  6)  Signaler  les  carbones  asymétriques  par  une  étoile  sur  le  schéma  de  la  molécule.  
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  7)   Soit  la  molécule  d’acétonitrile  :     ⎢
    a b
 
En   prenant   successivement   les   atomes   Ca,   Cb   et   N   comme   atomes   centraux,   remplissez   le   tableau  
suivant  :  
 
  Ca   Cb   N  
Formalisme          
de  Gillespie  
 
Figure  de  répulsion          
    Pas  de  réponse  
 
Forme  /  géométrie        
    Pas  de  réponse  
 
Hybridation        
 
Valeur  de  l’angle    
CaCbN             90    °                                                    109  °    28’                                                120    °                                                180  °  
Valeur   de   l’angle    
HCaH             90    °                                                    109  °    28’                                                120    °                                                180  °  
Valeur  de  l’angle    
HCaCb             90    °                                                    109  °    28’                                                120    °                                                180  °  
 

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ATTENTION  :  Feuilles  à  remettre  avec  votre  copie   N°  Anonymat  :    
 
  8)      Pour  chacune  des  molécules  ci-­‐dessous  préciser  leur  stéréoisomérie  :  
 
Justification  :   Numéroter   sur   chaque   carbone   concerné   les   substituants   par   ordre   décroissant   de  
priorité  selon  les  règles  de  Cahn-­Ingold-­Prelog  
 
 
Molécule   Stéréoisomérie  
Z   E   (Za,Zb)   (Za,Eb)   (Ea,Zb)   (Ea,Eb)   Sans  
               

 
               

 
 
               
 
 
b  
a  
 
 
 
 
                                                                     

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  9)       Pour   chacune   des   molécules   ci-­‐dessous   préciser   si   nécessaire,   l’énantiomère  
représenté  :  
 
Justification  :  Numéroter  sur  chaque  molécule  les  substituants  par  ordre  décroissant  de  priorité  selon  
les  règles  de  Cahn-­Ingold-­Prelog  
 
Molécule   Enantiomère  R   Enantiomère  S   Sans  énantiomérie  
       
CH3

H
H3CH2C
OH  
 
 
       
Cl

NH2
H  
 
       
H2N

O
O
H3C

 
 
 

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