Cours 4

Propriétés colligatives des solutions micromoléculaires

Les solutions sont rattachées par deux tendances opposées aux quelles sont soumises les
particules de la solution : agitation moléculaire et les forces de liaison (attraction et répulsion)
.Elles sont dites colligatives car les molécules de solvant se déplacent moins librement par la
suite de la présence des molécules de soluté par rapport au solvant pur.

Les propriétés colligatives sont étudiées surtout en solutions diluées, qui peuvent souvent être
traitées approximativement comme solutions idéales qui suivent la loi de Raoult.

En regard du solvant pur, une solution présente :

-Un abaissement de la pression de vapeur

-Une élévation du point d’ébullition

- Un abaissement du point de congélation

-Dans certains cas, apparition d’une pression osmotique

1-Abaissement de la tension de vapeur : tonométrie

A l’équilibre le nombre de molécules d’eau qui passe de gaz au liquide et de liquide au gaz est
égal. La pression correspondante à cet équilibre est dite pression de saturation =la pression
de vapeur saturante qui dépend de la température T°.

L’introduction d’un soluté dans un solvant, abaisse le potentiel chimique de l’eau, ce qui
provoque un abaissement de pression de vapeur. L’introduction d’un soluté limite la
possibilité pour les molécules du solvant de s’évaporer.
Si on enferme dans une enceinte fermée deux récipients, l’un contenant de l’eau pure , l’autre
solution aqueuse ( soluté +solvant) , l’équilibre ne se maintiendra pas parce que le débit
d’eau à travers la surface de solvant pure est plus grand que le débit d’eau à travers la surface
de la solution .Pression de vapeur ( solvant pur)> pression de vapeur (soluté +solvant) avec S
le solvant et s le soluté

D’une façon générale le solvant pur et la solution ne sont pas au même potentiel chimique et
que le système tend vers une égalisation de ses potentiels par dilution de la solution .

ΔP=𝑷°𝟏 -𝑷𝟏 = 𝑷°𝑿𝟐 loi de raoult

𝑃°1= pression de vapeur du solvant pur

𝑃1 = pression de vapeur de la solution

𝑋2=fraction molaire du soluté

2- Abaissement de point de congélation (cryoscopie)

L’intérêt biomédical capital de la congélation :

La température de congélation (θs) d’une solution est inferieure a la température de

congélation(θ°) du solvant.

Δ θ = θ° - θ s cette différence est appelée abaissement cryoscopique est proportionnelle à

l’Osmolarité (𝝎) (en osmole/l) de la solution.

ΔT = K. Osmolarité=K𝝎 loi de Raoult

θ: Abaissement cryoscopique en °C.

: Abaissement cryoscopique en °C.

K = 1,86 constante cryoscopique degré litre par osmoles (lorsque le solvant est l’eau, sachant
que le plasma peut être assimile a de l’eau).ne pas confondre avec la constante d’équilibre.

Cas du plasma sanguin normal (solution non idéale) :

Δ θ=– 0,54 °C,

𝝎 = 𝟑𝟎𝟎 𝐦𝐢𝐥𝐥𝐢𝐨𝐬𝐦𝐨𝐥𝐞/𝐥

Remarques: Abaissements cryoscopiques théorique et expérimental d’un électrolyte de

concentration molaire C.
Δθ théorique = K 𝑪

ΔθExpérimental (physique)= K 𝝎 =Kci

-Abaissement cryoscopique corrigé et physique d’un plasma :

La mesure expérimentale de l’abaissement cryoscopie d’un plasma donne son Δθ physique

Exemple :

L’urée et le glucose diffusant librement à travers toutes les membranes biologiques, on ne

tiendra pas compte de la contribution de ces deux substances pour toute mesure d’abaissement
cryoscopique. D’ou :

Δθ physique =K 𝝎 𝑻 𝝎 𝑻 =osmolarité totale

Δθ corrigé =K ⌈𝜔 𝑇 − ( 𝜔𝑢𝑟é𝑒+ 𝜔𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑒 )⌉

Travail osmotique :

Le travail résultant de la pression osmotique :

dw= Fdl avec F=p.S

f= force exercée ,S= surface

On remplace p.S dans la formule dw=[Link]=[Link] avec dv =[Link]

𝑽𝒊 𝑽𝒊 𝒅𝑽
Donc on a : w=∫𝑽𝒇 ∆𝝅. 𝒅𝑽 = ∫𝑽𝒇 𝒏𝑹𝑻
𝑽

𝑽𝒇
W=nRT ln
𝑽𝒊

Soit 𝜔 1 , 𝑒𝑡 𝜔 2 représentent l’osmolarité initiale et finale respectivement ,on a :

𝝎𝟐 𝒌𝝎 𝟐 Δθ𝟐
W=nRT ln =W=nRT ln =W=nRT ln
𝝎𝟏 𝒌𝝎 𝟏 Δθ𝟏 𝟏

avec Δθ= 𝑘𝜔 ( abaissement cryoscopique)

3-L’elevation de point d’ébullition

Ebullition : phénomène brutal et rapide durant lequel coexiste le liquide, et a l’interieur de

celui-ci, des bulles de vapeur. La température d’ébullition dépend de la nature du liquide et de
la pression.

Exemple: la température d’ ébullition de l’eau sous une pression de 1 atm a été

conventionnellement fixée a100 °C.

Dans une solution:

θ°ébullition du soluté > θ°ébullition du solvant pur

Δθ = Elévation ébulliométrique

Δθ = Ke. Osmolarité=Ke 𝝎

Ke: dépend du solvant (Ke = 0,52 pour l’eau) degré litre par osmoles

Constante ébullioscopie

4-OSMOSE ET PRESSION OSMOTIQUE

- INTRODUCTION:

Considérons deux phases séparées par une membrane semi-perméable (les pores de la
membrane permettent uniquement la diffusion du solvant). Soit d’un coté de l’eau pure et de
l’autre une solution aqueuse dont le diamètre des molécules du soluté est supérieur au
diamètre des pores de la membrane. Expérience montre et la thermodynamique prévoit que ce
système est déséquilibré. Un flux d’eau (solvant) tend à diffuser du milieu le moins concentré
vers le milieu le plus concentré pour diluer le deuxième compartiment

Ce flux de solvant est le phénomène osmotique fondamental.

L’expérience montre que ce système est déséquilibré, le flux du solvant diffuse alors du
milieu le moins concentré vers le milieu le plus concentré ce qui augmente le volume du
deuxième compartiment. Le liquide remonte dans le tube capillaire à une hauteur (h) et se
stabilise à ce niveau.

Le poids de la colonne du liquide à l’intérieur du Tube exerce une pression sur la base de la
surface de la membrane et cette pression empêche le flux du solvant de diffuser
continuellement. Cette contre pression exercée sur la membrane définit la pression osmotique
et peut être calculée par la pression capillaire [𝜌g.h].

La différence de pression ΔP=ρgh apparait du côté le plus concentré et elle est

proportionnelle au nombre de particules présentes dans la solution.

membrane ΔP =PA-PB=ρgh où ρ est la masse volumique de la solution.

Le solvant traverse la membrane et ce flux ne s’arrête que lorsque les forces de pression
exercées de part et d’autre de la membrane soient équilibrées :

LOI de vant’hoff (solution diluée)

𝜋: Pression osmotique

C: Concentration pondérale du soluté en gramme par litre

M: Masse molaire du soluté

R: Constante des gaz parfait qui dépend de l’unité de C.

𝐶𝑀 = concentration molaire

𝐶𝑝
Δ𝜋=RT =RT𝐶𝑀
𝑀

la pression osmotique : c’est la pression exercée sur la membrane par une solution dont seul
solvant peut traverser cette membrane hémiperméable.

La loi Vant’hoff est applicable que pour les solutions idéales diluées.

La pression osmotique Δ𝜋 ne dépend ni de la taille ni de la forme, ni de la nature mais

seulement de nombre de molécules de soluté.
5-Les différents types de membrane :

Membrane semi-perméable parfaite: membrane ne laissant passer que l’eau pure.

Membrane semi perméable imparfaite: membrane sélective ,perméable à l’eau et à d’autres

particules (ions, molécules).

Membrane dialysante : membrane laissant passer toutes les petites particules . Seules les
macromolécules ne peuvent la traverser, elles contribuent donc de façon unique à la création
de la pression osmotique on parle de pression oncotique.

exemple la paroi capillaire