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Adsorption de Colorant sur Charbon Actif

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:AH;GI‫ ا‬:A‫اط‬DR@MJI‫ ا‬:MDS‫ا‬TUI‫ ا‬:M‫ر‬OW@UI‫ا‬

REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE


‫ثا‬ ‫وا‬ ‫ما‬ ‫وزارة ا‬

MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE


SCIENTIFIQUE

LMDMDNOE ‫ج‬DE -?@A‫اھ‬DEF‫ ا‬DAGHI‫ ا‬J@K< :;<=>

UNIVERSITE MOHAMED EL BACHIR EL IBRAHIMI – BORDJ BOUARRERIDJ

Faculté des Sciences et de la Technologie

Département des Sciences de la Matière

Mémoire présenté en vue de l’obtention du diplôme de master

Filière : Chimie

Spécialité : Chimie des matériaux

Intitulé

Élimination d’un colorant par adsorption sur charbon actif

Présenté Par : ZIAINA. ELHADJ

Le : / / 2023

Jury de soutenance :

Président : TENNAH Farid MCB U BBA

Encadreur : BOUZID Abderrazak Pr U BBA

Co-Encadreur: BEHLOUL Hamza MAB U BBA

Examination: BOUNAB Farida MAA U BBA


REMERCIEMENTS
Nous remercions d’abord dieu, l’omniscient, qui nous a illuminé le chemin, et pour
parents, et mes particulier ma mère. «ZIAINA NASIRA» qui a toujours été à mes côtés dans
les bons et les mauvais moments, et elle a été le meilleur suotion et meilleur aide pendant
cette période, de mon parcours carrière éducative.

Je tiens à exprimer mes sincères remerciements à mon encadreur « BOUZID


Abderrazak» professeur à l'Université de Bordj Bou Arreridj, d'avoir accepté d'être mon
encadreur et je lui témoigne mes profondes reconnaissances pour le suivi constant et ses
conseils importants dont j’avais pu profiter tout au long de cette période. Mais aussi Pour sa
confiance et sa grande patience pour réaliser ce projet de recherche.

J’adresse mes remercier à mon Co-encandreur « BEHLOUL Hamza » pour le temps et


l‘intérêt qu’il a apporté à ce travail, notamment, ces critiques constructives. Son savoir
scientifique, son soutien permanent qu’il nous a témoigné nous a permis d’obtenir des riches
connaissances et de conduire ce travail vers le bon sens.

Nos vifs remerciements à Monsieur « TENNAH Farid », nous avoir fait l’honneur de
présider ce jury. Qu’il veuille bien trouver ici toute mes gratitudes et mes sentiments de
respect.

Je tiens également à remercier Madame « BOUNAB Farida», pour l’intérêt et temps


qu’elle a consacrés à l’examen de ce travail. Qu’elle trouve ici le témoignage de mon
profonde gratitude.

Merci à « BELALMI A. ouahab » et « ZIANI Issam » pour leur accueil au sein de leurs
laboratoires.

Un grand merci à tous mes collègues et mes amis.

Un grand merci à tous qui m’a soutenu de près ou de loin pour la réalisation de ce travail.

« Merci, Dieu vous bénisse et vous récompensera »


Sommaire
Sommaire

Sommaire

Sommaire……………………………………………………………………………………..I

Liste des Tableaux……………………………………………………………………….…..V

Liste des Figure……………………………………………………………………………...VI

Liste des Symboles………………………………………………………………………...VIII

Instruction générale……………………………………………………………………........01

Références……………………………………………………………………………...........03

CHAPITRE 1 : Les colorants textiles

I.1. La pollution de l’eau…………………………………………………………………...04

I.2. Source de la pollution des eaux……………………………………………………....04

I.2.1. Source urbain………………………………...............................................................04

I.2.2.Sourceindustrielle……………………………………………………………………..04

I.2.3. Source agricole ………………………………………………………………………04

I.2.4. Source Naturelles…………………………..................................................................05

I.3. les types de la pollution de l'eau………………………..................................................05

I.3.1. pollution physique ……………………………………………………………………05

I.3.2. Pollution chimique …………………………………………………………………..05

I.4. Généralités les colorants………………………………………………………………..06

I.5. Classification des colorants………………………………………………………….…07

I.5.1. Classification chimique……………………………………………………………….07

A. Les colorants azoïques ………………………………………………………..07

B. Les colorants anthrauinoniques……………………………………………..08

C. Les Colorants indigoïdes……………………………………………………...08

E. Les colorants Phtalocyanines ………………………………………………...08

D .Les colorants nitrés et nitrosés ………………………………………………09

Page I
Sommaire

I.5.2. Classification tinctoriale ……………………………………………………………..09

A. Les colorants acides ……………………….......................................................09

B. Les colorants base ……………………………………………………………..09

C. Les Colorants directs ………………………………………………………….10

D. Les colorants réactifs ………………..…………………………………………10

E. Les colorants dispersés …………………………...............................................10

F. Les colorants de cuve…………………………………………….…………….11

I.6. Utilisation et application des colorants……………………………...............................11

I.6.1. Toxicité du colorant…………………………………………………………………..11

I.6.2. Méthode de traitement des rejets liquides……………..............................................12

Références…………………………………………………………………………………...13

Chapitre II : L’adsorption sur charbon actif

Instruction …………………………………..........................................................................15

II.1 Définition de l’adsorption………………………………………………………………15

II.2.Description du mécanisme d’adsorption……………………………………………...15

II.3.1Types d‘adsorption……………………………………………………………………16

II.3.1.Adsorption physique…………………………………………………………………16

II.3.2. Adsorption chimique………………………………………………………………...17

II.4.Facteurs influençant l’adsorption……………………………………………………..18

IΙ.4.1. Structure de l’adsorbant…………………………………………………………....18

ΙI.4.2. Influence de l’adsorbant……………………………………………………………..18

IΙ.4.3. Influence du pH………………………………………………………………………19

ΙI.4.4. Influence de la température…………………………………………………………19

IΙ.4.5. Polarité………………………………………………………………………………..19

II.5.Isothermes d’adsorption………………………………………………………………..19

II.5.1Classification des isothermes d’adsorption…………………………………….........20

II.5.1.1. Les isothermes de type C …………………………………………………………20

Page II
Sommaire

II.5.1.2 Les isothermes de type L…………………………………………………………...21

II.5.1.3. Les isothermes de type H ……………………………………………....................21

II.5.1.4. Les isothermes de type S…………………………………………………………...21

II.6. Modèles principaux d isotherme d‘adsorption ……………........................................22

II.6.1 .Isotherme de Langmuir………………………………………………..…………….22

II.6.1.2 .Isotherme de Freundlich…………………………………………………………..22

II.6.2. Cinétique d‘adsorption………………………………………………………............23

II.6.2.1.Modèle cinétique de pseudo premier ordre……………………………………….23

II.6.2.2 Modèle cinétique de pseudo second ordre…………………………….………….23

II.6.3. Diffusion interarticulaire……………………………….............................................24

II.7. Définition le charbon actif……………………………………………………............ 24

II.7.1 .Origine du charbon actif…………………………………………………………….25

II.7.2. Les types de carbone actif…………………………………………...……………....26

II.7.3. Préparation du charbon actif………………………………………………………..27

II.7.3.1. Activation physique ……………………………………………………………….27

II.7.3.2. Activation chimique………………………………………………..………………28

II.7.4. Propriétés de charbon actif………………………………………………………….28

II.7.4.1. Propriétés physique………………………………….............................................28

II.7.4.2. Propriétés chimiques……………………………………………………………....30

II.7.5. Utilisation du charbon actif…………………………………………………………30

Référence…………………………………………………………………………………….31

Chapitre III : Résultats et discutions

Introduction…………………………………………………................................................ 35

III.1 Matériels et méthodologie d’analyse…………………………….………………….35

III.1.1 Colorants……………………………………………………………………………..35

III.1.2. Préparation des solutions aqueuses des colorants………………………………...36

III.1.3. Adsorption…………………………………………………………………………. 36

Page III
Sommaire

IIII.1.4. Le spectre d’absorption du colorant ……………………………………............38

III.1.4. La courbe d’étalonnage …………………………………………………………...38

III.1.5. Les paramètre influençant sur l'adsorption ……………………….......................39

IIII.2.1. Effet de pH…………………………………………………………………………39

IIII.2.2 Effet de concentration initiale……………………………………………………...40

IIII.2.3.Modélisation avec les isothermes d’adsorption…………………………………...41

IIII.2.4. La cinétique d’adsorption ………………………………………………………...42

III.2.5. La modélisation cinétique d'adsorption…………………………………………...43

Référence…………………………………………………………………………………....47

Conclusion générale…………………………………………………………………………49

Page IV
Liste des Tableaux
Liste des Tableaux
Liste des Tableaux
Chapitre .I :
Tableau .I.1. Principaux groupements chromophores et autochromes, classés par
intensité Croissante………………………………………………………………………..06
Chapitre .II :
Tableau .II.1. Principales Différences entre l’adsorption physique et l’adsorption
chimique…………………………………………………………………………………….17
Tableau.II.2. Classification de CA selon la porosité…………………………….……….29
Chapitre. III :
Tableau III.1 Constantes des différents modèles d’isothermes calculées pour……… 42
Tableau III.2 Résultats de la modélisation de la cinétique de bio sorption du BD71…44
Tableau.III.3 Résultats de la modélisation de la cinétique de diffusion intra
particules…………………………………………………………………………………...46

Page V
Liste des figures
Liste des figures

Liste des figures

Figure.I-1. structure du rouge para ………………………………………………………07

Figure I.2.Structure d’anthraquinoniques……………………………………..................08

Figure. I.3. Structure de l’indigo…………………………………………………………..08

Figure I.4. Structure de phtalocyanine de cuivre…………………………………………08

Figure I.5. Exemple de colorant Nitré……………………………………………………..09

Chapitre II

Figure .II.1. Etapes de transfert de masse pour l’adsorption sur charbon actif………...16

Figure.II.2. schéma de l’adsorption physique……………………………………………..17

Figure.II3 : Classes des isothermes d‘après Gilles et al…………………………………...21

Figure .II.4. Structure d’un charbon actif…………………………………………………25

Figure. II.5.Principes de fabrication des charbons actifs ……………………………...…25

Figure.II.6. Charbon actif en poudre...……………………………………………….……26

Figure.II.7. Charbon actif granulé…………………………………………………………26

Figure. II.8. CA extrudé ……………………………………………………………………27

Figure.II.9. la Structure d’un charbon actif……………………………………………….29

Figure.II.10. Structure poreuse de charbon actif………………………………………….29

Figure .II.11. Les Groupements de surface du CA………………………………………..30

Chapitre III

Figure.III.1. Structure Blue direct 71…………………………………………………..…36

Figure.III.2 : Spectrophotomètre UV Visible……………………………………………...36

Figure.III.3 .La préparation de solution fille de Blue direct71…………………………...38

Figure.III.4.Courbe d’étalonnage du Blue direct 71………………………………………39

Figure. III. 5. Influence du pH sur le rendement………………………………………….40

Figure.III.6. Influence de la concentration initiale sur le rondement……………………41

Figure.III.7 Modélisation d’isothermes d’adsorption (a) Langmuir, (b) Freundlich…..42

Figure III.8. Effet de la concentration de blue direct 71 sur l’adsorption……………….43

Page VI
Liste des figures

Figure III.9 .Modélisation de la cinétique d’adsorption. (a) pseudo-premier ordre (b)


modèle-seconde ordre……………………………………………………………………….44

Figure III.10 .Modèle cinétique de diffusion intra particule……………………………..45

Page VII
Liste des Symbole
Liste des Symboles

Liste des Symboles

BD71 : bleu direct 71.

C A : charbon actif.

CAC : charbon actif commercial.

pH : potentiel d’hydrogène.

: Longueur d’onde maximale.

T : température.

tr.min-1 : Tour par minute.

IR : infrarouge.

UV : ultraviolet.

mg/L : Milligramme par litre.

g/L : gramme par litre.

H Cl : le chlorure d’hydrogène.

NaOH : hydroxyde de sodium.

C.I : couleur inde

Page VIII
Introduction générale
Introduction générale

Introduction générale

L'eau est une ressource vitale pour toutes les formes de vie sur Terre. Elle représente plus de
70 % de la surface de la planète, mais la majeure partie de cette eau est salée et non potable.
L'eau douce, qui est nécessaire à la vie humaine, ne représente que 2,5 % de l'eau totale de la
Terre [1].

L'eau est utilisée pour une variété de besoins, notamment la consommation humaine,
l'agriculture, l'industrie et la production d'énergie. La demande en eau augmente constamment
en raison de la croissance démographique, de l'urbanisation [2].

L'utilisation extensive et croissante des produits chimiques dans la vie quotidienne ont conduit
à une contamination indésirable des ressources naturelles existantes par le rejet de divers
polluants organiques et inorganiques dans le système hydrique [3]. Ces polluants peuvent
avoir un impact négatif sur la santé humaine et l'environnement comme :

● La maladie humaine : Les polluants de l'eau peuvent causer une variété de maladies,
notamment la diarrhée, les vomissements, les infections gastro-intestinales et le
cancer.

● La mort des poissons et des autres animaux aquatiques : Les polluants de l'eau peuvent
tuer les poissons et les autres animaux aquatiques, ce qui peut perturber l'écosystème
aquatique.

● La dégradation de l'environnement : Les polluants de l'eau peuvent polluer les sols et


les plantes, ce qui peut nuire à l'environnement.

Les colorants sont parmi les différents polluants contenus dans les eaux usées industrielles,
d’origine synthétique et des structures moléculaires aromatiques complexes, ce qui les rend
plus stables et plus difficiles à biodégrader. Ils sont largement utilisés dans les industries du
textile, du papier, du plastique, du cuir, des cosmétiques et de l'alimentation pour colorer leurs
produits. Ils sont nuisibles à l'environnement, ils peuvent polluer les eaux de surface et les
eaux souterraines, et peuvent également polluer les sols et les plantes.

Plusieurs méthodes de traitement ont été adoptées pour éliminer les colorants des eaux usées
textiles, qui peuvent être divisées en méthodes physiques, chimiques et biologiques. Parmi les
méthodes physicochimiques, le processus d'adsorption est l'une des méthodes les plus

Page 1
Instruction générale

efficaces et économiquement réalisables pour éliminer les colorants des eaux usées textiles
[4].

C’est dans ce contexte que s’inscrit notre étude. Nous nous sommes intéressés à l’élimination
d’un colorant anionique bleu direct 71, par adsorption sur un charbon actif commercial.

● Dans le premier chapitre, nous présenterons une synthèse bibliographique sur la


pollution des eaux et les colorants textiles, leurs classifications et la toxicité rejets
d’industries textiles.

● Le deuxième chapitre, sera consacré à aspects théoriques sur l’adsorption ainsi que des
généralités sur le charbon actif.

● Le troisième chapitre décrira le matériel et les méthodes expérimentales qui ont permis
la réalisation pratique de cette étude, les résultats expérimentaux concernant l’effet des
différents paramètres sur les performances d’adsorption de BD 71 par le charbon actif
commercial.

A la fin de ce travail, nous présenterons une conclusion générale présente les principaux
résultats discutés de ce travail.

Page 2
Références
Références

Références

[1] Rafika Moussaoui, Abderrezzak Benhabib, LA REUTILISATION DES EAUX USEE


TRAITEES ET L’AGRICULTURE, Les entreprises familiales comme une alternative de
développements en Algérie, N° 11Décembre 2015

[2] A.ALOUI, N.BOUZIANE, A.ZERTAL, PHOTOLYSE DIRECTE DU COLORANT


ROUGE CIBACRON FB 184 PAR IRRADIATION SOLAIRE, Laboratoire des Techniques
Innovantes de Préservation de L’Environnement 37juin 2013

[3] Hakim Aguedal, Abderrahmane Djafer, Aouatef Driouch, Mostafa Rahmouni, Farhate
Bensalah.Abdelkader Iddou1, Djillali Réda Merouani. ،Etude du mécanisme diffusionnel du
colorant Bleu Marine Bezaktiv SBL Dans les pelures de grenade،،International Journal of
Natural Resources And Environment،2021

[4] adjaoud, samira. Elimination d’un colorant anionique par un adsorbant naturel.(2018)

Page 3
Chapitre. I:
Les colorants textiles
Chapitre I Les colorants textiles

I.1.La pollution de l’eau


La pollution de l’eau est toute modification physique ou chimique de la qualité de l’eau,
directe ou indirecte, qui affecte négativement les organismes vivant ou rend l’eau impropre à
l’utilisation [1]. Elle est également toute modification des caractéristiques naturelles de l’eau
par l’ajoute de substances étrangères qui la perturbent ou lui donnent une odeur, une couleur
ou un goût, et les microbes peuvent être une source de pollution, ce qui en fait une source de
dommage pour les usages de la vie [2]

I.2. Les sources de la pollution des eaux


Les sources des pollutions et les activités qui y sont liées sont également des critères de
classification de la dégradation des milieux aquatiques. Les sources de pollution sont en effet
multiples.

I.2.1.Source urbaine
L’origine des eaux résiduaires urbaines est principalement domestique où les populations
génèrent des eaux usées. Ces effluents sont un mélange d’eaux contenant des déjections
humaines telles que les eaux de toilette et de nettoyage (eaux ménagères). Les eaux usées
urbaines peuvent aussi contenir des eaux résiduaires d’origine industrielle, mais normalement,
ces dernières doivent avoir subi un prétraitement pour atteindre des caractéristiques
comparables à celles des eaux usées domestiques pour permettre un traitement en commun
[3].

I.2.2. Source Industrielle


Le développement accéléré des techniques industrielles modernes a engendré une
pollution très importante. En effet, celle-ci est devenue plus massive, plus variée et plus
insidieuse. Devant l’extrême diversité de ces rejets, une investigation propre à chaque type
d’industrie est nécessaire. il Est donc primordial d’être parfaitement informé sur les procédés
de fabrication et le circuit des Réactifs et des produits [4].

I.2.3.Source agricole

L’aggravation constante de la pollution agricole due à l’utilisation d’engrais et de


produits de Traitements des végétaux rend l’eau impropre à la consommation dans de
nombreuses régions. Les causes des différentes formes de pollution agricole sont :

Page 4
Chapitre I Les colorants textiles

• Les engrais et autres matières fertilisantes épandues (boues de stations d’épuration,


effluents d’élevage, cendres) sur les sols agricoles.

•Les déjections animales non récupérables pour les animaux en pâture.

• Les produits phytosanitaires (herbicides et pesticides), Les engrais azotés, liés aux
Pratiques culturales elles-mêmes, provoquent une montée régulière des teneurs en Nitrates
Dans les eaux souterraines (de 1 à 2 mg/L par an, alors que la concentration Maximale
Admissible est de 50 mg/L). L’altération des nappes souterraines est moins réversible que La
pollution des eaux superficielles du fait du lent renouvellement de ses ressources [5].

I.2.4. Source naturelle

La teneur de l’eau en substances indésirables n’est pas toujours le fait de l’activité


Humaine. Certains phénomènes naturels peuvent également y contribuer. Par Exemple, le
Contact de l’eau avec les gisements minéraux peut, par érosion ou dissolution, engendrer des
Concentrations inhabituelles en métaux lourds, en arsenic, etc. Des irruptions volcaniques, des
épanchements sous-marins d’hydrocarbures Peuvent Aussi être à l’origine de pollutions [6].

I.3. les types de la pollution de l'eau

I.3.1. La pollution physique

La pollution physique est une modification de la qualité physique du milieu. Les


principaux agents de cette pollution sont:

•Pollution radioactive : La pollution des eaux par des substances radioactives pose un
problème de plus en plus grave, à un effet direct sur les populations en raison de la toxicité
propre de ses éléments et Des propriétés cancérigènes et mutagènes de ses rayonnements. [7]

•Pollution thermique : Elle résulte des rejets d'eaux à température trop élevée par les
usines utilisant un circuit de refroidissement par exemple certaines installations (centrales
thermiques, nucléaires, Raffineries, aciéries…) [8].

I.3.2 La pollution chimique :

Elle résulte des rejets chimiques, essentiellement d'origine industrielle, domestique et


agricole. La pollution chimique des eaux est regroupée dans deux catégories :

Page 5
Chapitre I Les colorants textiles

•Organique : Qui sont généralement biodégradables (hydrocarbures, matières


organiques, les graisses, Détergents…) sauf les composés organiques synthétiques (colorant,
…) [9].
•Minérale : (Métaux lourds : Cd, Pb, Zn, Cr, Cu, azote, phosphore,) provenant des
activités Industrielles, ainsi que des pratiques agricoles appartiennent à cette catégorie. La
pollution Minérale des eaux peut provoquer le dérèglement de la croissance végétale ou
trouble Physiologique chez les animaux [10].

I.4. Généralités sur les colorants


Un colorant est défini comme étant un produit capable de teindre une substance d’une
manière durable. Il possède des groupements qui lui confèrent la couleur appelés
chromophores et des groupements qui permettent sa fixation auxochromes.
Les matières colorantes se caractérisent par leur capacité à absorber les rayonnements
lumineux dans le spectre visible (de 380 à 750 nm). La molécule colorante est un
chromogène, plus le groupement chromophore donne facilement un électron, plus la couleur
est intense.
Le tableau I.1 donne les groupements chromophores classés par intensité décroissante.
D'autres groupes d'atomes du chromogène peuvent intensifier ou changer la couleur due au
chromophore, ils sont appelés les groupements auxochromes. Les chromophores sont des
systèmes à liaisons π conjuguées ou des complexes de métaux de transition. Les colorants
diffèrent les uns des autres par des combinaisons d'orbitales moléculaires. La coloration
correspond aux transitions possibles après absorption du rayonnement lumineux entre ces
niveaux d'énergie propres à chaque molécule [11].
Tableau (I.1) : Principaux groupements chromophores et autochromes, classés par
intensité croissante [11].

Groupement chromophores Groupement autochromes

Aso (-N=N-) Amino(- )

Nitroso (-NO ou –NOH) Méthylamino(-)

Carbonyl (=C=O) Diméthyamino (− ( ) )

Vinyl (-C=C) Hydroxyl (-HO)

Nntro (- ou =NO-OH) Alkoxyl (-OR)

Sulphure (> = ) Groupement donneurs d’électrons

Page 6
Chapitre I Les colorants textiles

Un colorant doit posséder, outre sa couleur propre, la propriété de teindre. Cette Propriété
résultant d’une affinité particulière entre le colorant et la fibre, est à l'origine des principales
difficultés rencontrées lors des traitements. En effet, selon le type d’application et
d’utilisation, les colorants synthétiques doivent répondre à un certain nombre de critères afin
de prolonger la durée de vie des produits textiles sur lesquels ils sont appliqués : résistance à
l’abrasion, stabilité photolytique des couleurs, résistance à l’oxydation chimique (notamment
les détergents) et aux attaques microbiennes. L’affinité du colorant pour la fibre est
particulièrement développée pour les colorants qui possèdent un caractère acide ou basique
accentué. Ces caractéristiques propres aux colorants organiques accroissent leur persistance
dans l’environnement et les rendent peu Disposés à la biodégradation. [12].

I.5. Classification des colorants

Les colorants présentent une diverse structure considérable et ils sont classifiés de
plusieurs manières, classification selon leur constitution chimique, tinctoriale et technique
[13]

I.5.1. Classification chimique

Le classement chimique des colorants repose sur la nature des groupements,


Chromophores de ces molécules. [14]

A) Les colorants azoïques

Les colorants azoïques (figure I.1) sont caractérisés par la présence au sein de la
molécule d’un groupement azoïque (-N=N-) reliant deux noyaux benzéniques. Ce type
décolorant est largement utilisé dans l’industrie textile grâce à sa propriété résistive à la
lumière, aux acides, aux bases et à l’oxygène [15]. La présence de ces composés dans les
effluents industriels présente un impact dangereux sur l’environnement et sur la santé
humaine puisqu’ils sont stables et résistants à la biodégradation [16]

Fig. I.1. Structure du rouge para

Page 7
Chapitre I Les colorants textiles

B) Les colorants anthrauinoniques

Toutefois, une teinture uniforme est obtenue plus facilement avec les anthraquinoniques
car ils ont une taille moléculaire plus faible. Par conséquent, ce type de colorants est plus
adapté à la teinture en nuances claires alors que les colorants azoïques, qui ont une taille
moléculaire plus importante et qui sont moins chers, conviennent mieux pour l'obtention de
nuances foncées. [17]

Figure I.2. Structure d’anthraquinoniques.

C) Les Colorants indigoïdes

Les colorants indigoïdes dérivent de l’indigo, d’où leur appellation. Les homologues
sélénié, soufré, et oxygéné, du bleu indigo provoquent d’importants effets hypochromes avec
des coloris pouvant aller de l’orange au turquoise. Ils sont utilisés comme colorants en textile,
en additifs en produits pharmaceutique et en confiserie et dans les diagnostics médicaux [18].

Figure. I.3. Structure de l’indigo.

D) Les colorants Phtalocyanines

Ces types de colorant une structure complexe basée sur l'atome central de cuivre. Ces
Colorants sont obtenus par réaction du dicyanobenzène en présence d’un halogénure
métallique (Cu, Ni, Co, P etc.)[19]

Figure I.4. Structure de phtalocyanine de cuivre

Page 8
Chapitre I Les colorants textiles

E) Les colorants nitrés et nitrosés

Forment une classe de colorants très limitée En nombre et relativement ancienne. Ils sont
actuellement Encore utilisés, du fait de leur prix très modéré lié à la Simplicité de leur
structure moléculaire caractérisée par La présence d’un groupe intro (-NO2) en position ortho
D’un groupement électro-donneur (hydroxyle ou groupes Aminés) [20].

Figure I.5. Exemple de colorant Nitré

I.5.2. Classification tinctoriale

A) Les colorants acides

Ces colorants sont appliqués sur les tissus sous forme inorganique ou solutions d'acides
organiques et d'où le nom de colorants acides. Ils sont des composés chargés négativement
(anioniques) en raison de la présence de groupe sulfonate ou carboxyle dans la molécule
structure et sont couramment utilisés pour les fibres protéiques qui se dénaturent à pH alcalin.
Ils se lient principalement à groupe chargé positivement (comme NH4+) de tissus comme
laine, nylon, mélanges nylon/coton, acrylique et soie. Les colorants acides commercialement
importants sont les colorants azoïques, anthraquinoniques, et le triarylméthane. Les poids
moléculaires de ces colorants allant de 200 à 1000 et plus le poids moléculaire est élevé, plus
la propriété de nivellement est faible [21].

B) Les Colorants de base

Les colorants basiques sont des composés cationiques (chargés positivement) qui se lient
aux surfaces ou groupes de fibres anioniques. Quelques des exemples de colorants basiques
sont le cristal violet, la safranine, le bleu de méthylène. Ces colorants sont principalement
appliqués à laine, la soie, le coton et les fibres acryliques modifiées [21].

Page 9
Chapitre I Les colorants textiles

C) Les colorants directs

Les colorants directs sont cationiques ou anioniques, très solubles dans l'eau et appliqué
sur les fibres dans des solutions contenant des sels et électrolytes. Ils sont pour la plupart
azoïques (un ou plusieurs azoïques liaisons), des composés de phtalocyanine, de stilbène ou
d'oxazine. Ils sont utilisés sur le coton, les autres fibres cellulosiques, le papier, cuir, laine,
soie et nylon. Ils sont également utilisés comme pH indicateurs et comme colorants
biologiques. La qualité de la solidité au lavage de colorants directs est plutôt pauvre et les
molécules de colorants sont lessivées progressivement à chaque lavage. Donc spécial un
traitement avec des agents de charge cationiques est effectué pour coller le colorant sur les
fibres. Peu de colorants directs présentent d’excellentes capacités de résistance à la lumière
[21].

D) Les Colorants réactifs

Les colorants réactifs ont été introduits en 1956 et leur utilisation a augmenté. La
production totale de colorants réactifs a été rapportée à 350, 000 tonnes en 2011. Ces
colorants ont un caractère unique, ils former une liaison covalente avec les fibres Teint. Les
fibres les plus couramment teintes comprennent les cellulosiques, soie, nylon et laine.
Cependant, ces colorants sont très Sensible à l'hydrolyse dans des conditions alcalines
(teinture) et connu pour présenter le taux de fixation le plus faible. Les colorants Réactif sont
plus chers que les colorants directs. Cependant, ils ont une excellente reproductibilité des
teintes avec excellente résistance à l'humidité [21].

E) Les Colorants dispersés

Les colorants dispersés sont de nature colloïdale avec une faible solubilité dans l'eau. Ils
sont utilisés pour teindre des fibres synthétiques telles que polyester, nylon, triacétate et
acryliques. Des solutions dispersées fines de ces colorants sont appliquées directement sur
Tissus pour l'absorption colloïdale. Les conditions du bain de teinture Tels que la température
et le pH peuvent varier en fonction de l'uniformité du tissu et le degré de pénétration des
colorants dans les fibres [21].

G) Les Colorants de cuve

Ces colorants sont essentiellement insolubles dans l'eau et ne peuvent pas être appliqué
directement sur les fibres. Ils sont donc appliqués au substrat sous une forme réduite et

Page 10
Chapitre I Les colorants textiles

soluble et finalement oxydé à la forme insoluble. Les colorants de cuve sont les quinoniques,
les anthraquinones et les colorants indigoïdes. L'application des colorants de cuve se fait en
conditions alcalin utilisant du dithionite de sodium, de la soude caustique et hyposulfite. Une
oxydation ultérieure est effectuée pour piéger le colorant dans la fibre. Les colorants de cuve
sont utilisés pour teindre le coton, la laine et d'autres fibres [21].

I.6. Utilisation des colorants

L’industrie des colorants constitue un marché économique considérable car de nombreux


produits industriels peuvent être colorés, principalement :

• Pigments (industrie des matières plastiques)


• Encre, papier (imprimerie)
• Colorants alimentaires (industrie agro-alimentaire)
• Pigments des peintures, matériaux de construction, céramiques (industrie du bâtiment)
• Colorants capillaires (industrie des cosmétiques)
• Colorants et conservateurs (industrie pharmaceutique)
• Carburants et huiles (industrie automobile etc.,…)
• Colorants textiles à usage vestimentaire, de décoration, du bâtiment, du transport,
colorants textiles à usage médical etc. [22]

I.6.1. Toxicité des colorants

Le déversement des effluents chargés en colorants dans les milieux aquatiques constitue
un énorme problème. En effet, ces composés sont connus par leur toxicité liée principalement
à leurs structures complexes et leurs poids moléculaires important qui leurs permettent de
résister à la biodégradation, outre leur accumulation.

Les colorants diazo sont considérés les plus toxiques. D’après de nombreuses études, les
colorants azoïques possèdent des effets cancérogènes pour l’homme. Cet effet cancérogène
est dû principalement à la formation des amines aromatiques par rupture chimique ou
enzymatique des liaisons azoïque. Ces amines aromatiques peuvent être absorbées par voie
percutanée, par inhalation de poussières et éventuellement par ingestion. Le risque
d’absorption de ces composés est accru du fait qu’ils sont pratiquement toutes liposolubles.

La toxicité des colorants azoïques et leurs dérivés est aggravée par la substitution dans le
noyau aromatique notamment par le groupement méthylé, nitro et halogène. En revanche la

Page 11
Chapitre I Les colorants textiles

présence d’autres substitutions telles que les groupes sulfonates (S H) diminue Leur
toxicité.

Les colorants Indigoïdes peuvent aussi causer des irritations cutanées, oculaires et
respiratoires et également des dommages permanents à la cornée et sa conjonctive, en
particulier durant la manipulation de la poudre colorante. Des réactions cutanées allergiques
[23].

I.6.2. Méthode de traitement des rejets liquides

Le traitement des rejets textiles, compte tenu de leur hétérogénéité de composition,


conduira toujours à la conception d'une chaîne de traitement assurant l'élimination des
différents polluants par étapes successives. La première étape consiste à éliminer la pollution
insoluble par l'intermédiaire de prétraitements (dégrillage, dessablage, déshuilage...) et/ou de
traitements physiques ou physico-chimiques assurant une séparation solide-liquide. Les
techniques de dépollution intervenant le plus couramment en deuxième étape dans les
industries textiles d'après Barclay et al. ainsi que Buckley et al. [24, 25]. Elles se divisent en
trois types :

a. Physique
• Méthodes de précipitation (coagulation, floculation et sédimentation),
• Adsorption,
• Osmose inverse et filtration,
• Incinération

b. Chimique

• Oxydation (oxygène, ozone, oxydants tels que NaOCl et H2 O2),


• Réduction (Na2S2O4),
• Méthode compleximétrique,
• Résine échangeuse d’ions.

c. Biologique
• Traitement aérobie,
• Traitement anaérobie.

Page 12
Référence
Référence

Référence

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Page 14
Chapitre II :
L’adsorption et les charbons
actifs
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

Introduction

Le procédé de séparation par adsorption constitue aujourd’hui un des techniques les plus
Importants. Son principe repose sur la propriété qu’ont les solides à fixer sur leurs surfaces
certaines polluantes, elle est largement utilisée pour la dépollution et la purification dans des
domaines très variés, par exemple les industries pétrolières, pétrochimique, chimiques,
pharmaceutiques et aux applications environnementales [1]. L’adsorption se produit en raison
de l’attraction d’une molécule de gaz ou de vapeur (appelée adsorbat) par une force provenant
d’une surface solide (appelée adsorbant). Par exemple, ces forces attractives peuvent être de
type électrostatique, comme les forces de Van der Waal, et créer des liaisons physiques (que
l’on appelle physisorption). Si ces forces sont de nature coulombienne, elles créent de
véritables liaisons chimiques (on parle alors de chimisorption) [2].

II.1.Définition de l’adsorption

Quand un corps solide est plongé dans un liquide contenant des corps dissous, on constate
dans certaines circonstances que la composition chimique du liquide varie au voisinage de la
surface du solide dû à la fixation de certains corps dissous sur les solides. Cette adhérence de
corps adsorbés sur la surface solide doit être reliée au champ de force moléculaire se créant à
la surface du solide : c’est le phénomène d’adsorption.

L’adsorption offre à l’industrie toute une gamme de possibilités et de solutions éprouvées


pour résoudre des problèmes spécifiques à chaque type d’industrie. En pratique, elle est
utilisée dans le traitement des gaz et des eaux, la récupération des produits organiques et les
constituants coûteux mais aussi pour la séparation des mélanges ainsi que dans l’industrie
textile et séchage des gaz [3].

II.2.Description du mécanisme d’adsorption

La dynamique d’adsorption peut être interprétée selon un mécanisme de diffusion voire d’un
traitement cinétique. Ces deux doivent évidemment conduire à des vitesses égales pour le
processus. Le processus de transfert de matériau (substrat) à partir d’une phase liquide à phase
solide (support) comprend cinétiquement trois étapes importantes (Figure I-4), si l’on exclut
le transport du soluté au sein de la solution, en particulier lorsque le système est agité :

● Diffusion à travers le film entourant les particules solides d adsorbant.

Page 15
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

● «Diffusion externe» ou transfert de masse externe ; il correspond au transfert du soluté


de La phase Fluide (liquide) au voisinage de la surface externe de la particule ;

● Diffusion dans les pores de l’adsorbant, appelé « diffusion intra-particule » ou


transfert masse interne dans les pores ; Cette étape se développe dans la phase fluide
contenue dans à l’intérieur des pores ;

La réaction d’adsorption (et de désorption) proprement dite « réaction de surface ou diffusion


de surface » ; il correspond à la liaison des molécules du soluté sur l’ensemble surface du
solide. Une (ou plusieurs) de ces étapes peuvent être déterminantes cinétiquement (ou
limitant). Étant donné que la réaction de surface est également une étape rapide [4].

Figure .II.1. Etapes de transfert de masse pour l’adsorption sur charbon actif

II.3.Types d’absorption

Selon la nature des liaisons formées ainsi que la quantité d'énergie dégagée lors de la rétention
d'une molécule à la surface d'un solide, on peut distinguer deux types d‘adsorption de nature
différente : adsorption physique et adsorption chimique [5].

II.3.1.Adsorption physique

L’adsorption physique est un phénomène réversible qui résulte de l’attraction entre les
molécules d’adsorbant composant la surface du solide et les molécules du soluté de la phase
Fluide, ces forces attractives sont de nature physique, comprenant les forces dites de Van Der
Waals ne détruisant pas l’individualité des molécules et lorsqu’elles opèrent, correspondent a
des énergies faibles qui sont de l’ordre de quelques kilojoules par mole. [6]. Ce phénomène
consiste essentiellement dans la condensation de molécules sur la surface du solide et il est
favorisé en conséquence par un abaissement de la température [7].

Page 16
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

Figure .II.2. Schéma de l’adsorption physique.

II.3.2. Adsorption chimique


Ou consiste en une interaction chimique. Les énergies de liaison mises en jeu sont de
L’ordre de 40 kJ.mol-1 et plus. C’est un phénomène qui, par sa spécificité, son énergie
d’activation et sa chaleur dégagée, s’apparente à une réaction chimique entre molécule en
solution et la surface du support. Il y a formation de fortes liaisons entre adsorbat et adsorbant
(covalent par exemple). La couche adsorbée est au mieux mono moléculaire. Ce phénomène
est plus lent que la physisorption et nécessite une énergie d’activation [8]. Il est à noter que la
physisorption est souvent la première étape de la chimisorption et que l’apport d’une énergie
d’activation (sous forme thermique par exemple) permet de franchir la barrière énergétique et
l’établissement de la liaison covalente surface adsorbat [9]. La comparaison entre ces deux
types d’adsorption se fait en se basant sur plusieurs Critères, regroupés dans le tableau suivant

Tableau .II.1. Principales Différences entre l’adsorption physique et l’adsorption chimique


[9].

Propriétés Adsorption physique Adsorption chimique

Energie d’adsorption 5 à 10 Kcal /mole 20 à 100 Kcal/mole

Température de processus Inferieure a la température Elevée

d’ébullition de l’adsorbat

Nature liaison Physique (Van der Waals) Chimique


Désorption Plus ou moins parfaite Difficile

Energie d’activation Non appréciable Peut être mise en jeu

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Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

Cinétique Très rapide Lente

Etat de surface Formation de multicouches Conduit tout ou plus à une


mono couche

II.4.Facteurs influençant l’adsorption

IΙ.4.1. Structure de l’adsorbant

La structure et la nature des adsorbants jouent un rôle déterminant dans la fixation des
différents composés organique et inorganique. La taille des particules, la surface spécifique et
la porosité sont les principales propriétés qui affectent l’affinité d’un adsorbant vis-à-vis du
soluté [10].

ΙI.4.2. Influence de l’adsorbat

Les propriétés physico-chimiques de l’adsorbat sont déterminantes et jouent un rôle


primordial lors de son adsorption sur une surface solide de l’adsorbant. La structure
moléculaire est l’un des principaux paramètres qui influence la rétention des adsorbats. Plus la
structure moléculaire est volumineuse plus sa rétention par certaines phases solides est
difficile. Par ailleurs, l’adsorption des solutés est conditionnée par la composition de la
solution puisqu’en présence simultanée de plusieurs espèces génère une concurrence vis-à-vis
des sites d’adsorption surtout pour celles qui possèdent une structure similaire [11].

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Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

ΙI.4.3. Influence du pH

Le pH est un paramètre prédominant qui a un effet non négligeable sur les caractéristiques de
l’adsorption. Il affecte directement l’état de charge de l’adsorbant et de l’adsorbat. Son effet
sur la rétention des contaminants est souvent étudié. Dans la plupart des cas, les meilleurs
résultats sont acquis aux pH les plus faibles. Cette propriété s’applique particulièrement à
L’adsorption de substances acides ou moléculaires [12].

IΙ.4.4. Influence de la température

L’adsorption est un processus global résultant de plusieurs processus à l’interface solide


liquide. Elle peut être exothermique, endothermique ou athermique. Elle est donc
conditionnée par la température. Ainsi, l’augmentation de la température favorise les
processus de chimisorption alors que son abaissement favorise l’adsorption physique [13].

IΙ.4.5. Polarité

Un soluté polaire aura plus d’affinité pour un solvant ou pour l’adsorbant le plus polaire.
L’adsorption préférentielle des composés organiques à solubilité limitée en solutions aqueuses
(hydrocarbures, dérivés chlorés, phénols et autres dérivés benzéniques) est importante avec
les adsorbants hydrophobes (charbons actifs, polymères poreux). Elle est par contre
insignifiante Avec les adsorbants polaires très hydrophiles (gel de silice, alumine,…) [14].

II.5. Isotherme d’adsorption

Les isothermes d'adsorption sont des courbes expérimentales qui représentent les variations
(masse ou volume) du substrat adsorbé (gaz ou liquide) par poids d'adsorbant en fonction de
la concentration (en phase liquide) ou de la pression (en phase gazeuse). Elle est obtenue en
mesurant les volumes de molécules gazeuses ou les concentrations des solutés dissous dans
des liquides, fixés à la surface du solide à une température fixe. Elle est représentée, dans le
cas des gaz, par le volume adsorbé ( ) en fonction de la pression relative (P/ ) dans le
cas des liquides, l’isotherme d’adsorption est représentée par la courbe donnant la capacité
d’adsorption à l’équilibre qe (mg.g-1) en fonction de la concentration à l’équilibre Ce (g.L-1) et
permet d’évaluer la capacité maximale d’adsorption, la surface spécifique de l’adsorbant, le
volume et la taille des pores ainsi que la chaleur d’adsorption [15].

On peut calculer la capacité d’adsorption à l'aide de l'équation suivante :

Page 19
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

( )
= (II.1)

Où :

: Concentration initiale du soluté adsorbat en (mg.L-1);

: concentration d’acide à l'équilibre dans la solution en (mg.L-1);

m : masse de l'adsorbant en (g);

: quantité du polluant adsorbée par unité de masse de l'adsorbant en (mg.g-1);

V : volume de la solution en (L).

II.5.1. Classification des isothermes d’adsorption

Gilles et coll. (1974) ont proposé les modèles d‘adsorption, dont quatre types particuliers sont
maintenant considérées comme les quatre formes principales d‘isothermes généralement
observées [16]. Ces classes sont représentées sur la Figure.II.3.Le type d‘isotherme obtenu
permet de tirer des conclusions qualitatives sur les interactions, entre l‘adsorbat et l‘adsorbant,
dont les plus importantes sont les suivantes [17] :

-la forme de l‘isotherme ;

-l’existence de paliers sur les isothermes ;

-le type d‘adsorption (mono ou plolymoléculaire) ;

-l’orientation des molécules adsorbées.

II.5.1.1. Les isothermes de type C

Les courbes sont sous formes de ligne droite avec le zéro comme origine. Elle signifie que le
rapport entre la concentration dans la solution aqueuse et adsorbée est le même à n‘importe
quelle concentration. Ce rapport est appelé coefficient de distribution Kd (l.kg-1) [14]. Elles
concernent les molécules flexibles pouvant pénétrer loin dans les pores.

II.5.1.2 Les isothermes de type L

Le modèle de Langmuir « standard », indique une adsorption à plat de molécules bi


fonctionnelles [18]). Le rapport entre la concentration dans la solution aqueuse et adsorbée

Page 20
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

diminue lorsque la concentration du soluté augmente, décrivant ainsi une courbe concave,
cette courbe suggérant une saturation progressive de l‘adsorbant [19].

II.5.1.3. Les isothermes de type H

C‘est un cas particulier de l‘isotherme de type L. Ce cas est distingué des autres parce que le
soluté montre parfois une affinité si élevée pour le solide que la pente initiale ne peut pas être
distinguée de l‘infini, même si cela n‘a pas de sens du point de vue thermodynamique.

II.5.1.4. Les isothermes de type S

La courbe est sigmoïdale et elle présente un point d‘inflexion. Ce type d‘isotherme est
toujours le résultat d‘au moins deux mécanismes opposés. Les composés organiques non
polaires sont un cas typique ; ils ont une basse affinité avec les argiles, mais dès qu‘une
surface d‘argile est couverte par ces composés, d‘autres molécules organiques sont adsorbées
plus facilement ce phénomène est appelé l‘adsorption coopérative[16].

Figure. II.3. Classes des isothermes d‘après Gilles et al.

II.5.2.Modèles principaux d isotherme d‘adsorption

II.5.2.1 .Isotherme de Langmuir

Page 21
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

L'équation de Langmuir traite l'interaction entre l'adsorbant et l'adsorbat comme linéaire,


réversible, et réaction chimique monocouche. Développée par I. Langmuir en 1915, cette
équation est une équation relativement simple qui suppose que la surface de l'adsorbant est
complètement homogène, et que chaque "site" de l’adsorbant peut se lier à un maximum d'une
molécule de l’adsorbat, et qu'il n'y a pas d’interactions entre les molécules de l'adsorbat. Le
modèle d'adsorption de Langmuir peut être exprimé sous la forme suivante [19]

! "# $
= (II.2)
% & "#

Où :

: Charge d'équilibre sur l'adsorbant (mg/g).

'( : Capacité d'adsorption ultime de l'adsorbant (mg/g).

)* : Énergie relative d'adsorption, également connue sous le nom de constante d'équilibre –


typiquement déterminé empiriquement (L/mg), aussi appelé b.

Ce : Concentration d'équilibre dans le flux de déchets (mg/L). Les avantages de l'équation de


Langmuir comprennent la simplicité et l'applicabilité à un large éventail de données. Les
limites du modèle comprennent l'hypothèse de monocouche, la réversibilité de la liaison et les
taux d'absorption constants [19].

II.5.2.2 .Isotherme de Freundlich

Le modèle de Freundlich suppose que la surface de l’adsorbant est hétérogène avec une
distribution énergétique non uniforme des sites d’adsorption sur la surface [19].

La forme non linaire de ce modèle est exprimée par l’équation suivante :

%
= "+ ,
(II.3)

Avec :

q: Quantité d’adsorption en mg/g ;

-. : Constante de Freundlich qui exprime l’affinité d’adsorption ;

: Concentration à équilibre du soluté en mg/L ;

Page 22
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

1/n : Constante de Freundlich qui traduit l’intensité d’adsorption.

Les constantes -. et 1/n peuvent être déterminées à partir de la forme linéaire suivante :

Log(q) = log ("+ ) + 1/n log ( ) (II.4)

Une valeur de - . Élevée signifie que le pouvoir adsorbant de la phase solide est Importante.
Tandis qu’une valeur de 1/n inférieure à 1 indique que le processus D’adsorption Est
favorable.

II.6. Cinétique d‘adsorption

La cinétique d’adsorption est importante du point de vue qu'elle contrôle l'efficacité du


processus. La caractérisation de la surface de l'adsorbant est un facteur essentiel qui affecte le
taux des paramètres et la résistance à la diffusion joue également un rôle vital dans le
transport global du soluté. La cinétique d’adsorption qui définit l'efficacité de la sorption du
colorant bleu direct 71 a été déterminée par les modèles de pseudo-premier ordre, de pseudo-
deuxième ordre et de diffusion interarticulaire [22].

II.6.1.Modèle cinétique de pseudo premier ordre

L’expression est donnée par Lagergren [23]

/ 0
/0
= "% ( − 0) (II.5)

Où :

-1 : Constante de vitesse de réaction de premier ordre d’adsorption du BM ou du VB sur les

CA s en (min-1).

: Quantité du BM ou du VB adsorbée à l’équilibre en (mg/g).

2: Quantité du BM ou du VB

Adsorbée à l’instant t en (mg/g).

t: temps de contact en (min).

II.6.2. Modèle cinétique de pseudo second ordre

Le modèle pseudo-second-ordre (PSO) est donné par l’expression suivante [24]:

Page 23
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

/ 0 4
= 34 ( − 0) (II.6)
/0

Où :

) : Constante de vitesse de réaction de second ordre d’adsorption du BM oyu du VB sur les

CA s en (g/mg/min).

: Quantité adsorbée à l’équilibre en (mg/g),

2: Quantité adsorbée au temps t en (mg/g).

t: temps de contact en (min).

II.6.3. Diffusion interarticulaire

Les nombreux articles faisant référence à cette approche cinétique de diffusion intra-
particulaire s’appuient généralement sur des travaux de WEBER et MORRIS (1963).

Ces travaux montrent que [25,26]:

,7
0 = "5 0 +C (II.7)

Où )8 est la constante de vitesse de diffusion intra particulaire, et C le paramètre de


L’équation de Weber et Morris. Le modèle de diffusion intra-particulaire est vérifié lorsque
,:
Le tracé de 2 en fonction de 9 . donne une relation linéaire, avec une pente égale à )8 Et
Une ordonnée à l’origine égale à C. Si cette droite passe par l’origine, cette étape est dite
limitant [25]. Dans le cas où cette droite ne passe pas par l’origine, la diffusion dans les pores
n’est pas le seul mécanisme limitant la cinétique de sorption, ce qui implique que d’autres
mécanismes sont impliqués [25]

II.7. Définition charbon actif

Le charbon actif également appelé charbon activé est un matériau noir principalement sous
forme granulaire ou pulvérulente composé essentiellement de matière carbonée à structure
poreuse. De part cette porosité, la surface développée par le charbon actif est énorme, un
gramme de charbon actif présente une surface interne pouvant atteindre plus de 1500 m²g-1 et
cette caractéristique unique est responsable de ses propriétés d’adsorption [27].

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Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

Figure. II.4. Structure d’un pore.

Les CA existent sous plusieurs formes : en grain, en poudre ou en bâtonnets. 55% de la


production totale des charbons actifs commerciaux est sous forme pulvérulente, 35% sous
forme granulaire et 10% sous forme de bâtonnets [28].

II.7.1.Origine du charbon actif

D’origine organique ou minérale, il provient de diverses matières animales et végétales


(coque de Noix de coco, tourbe, houille…), les charbons actifs issus de ces derniers produits
sont les plus souvent Employés pour le traitement de l’eau naturelle ou résiduaire. Pour des
recherches spécifiques, on peut Avoir recours à des produits carbonisa blés comme le sucre
qui donne du charbon actif chimiquement Pur [29]

La figure présente un organigramme explicatif de l’activation physique et chimique du


Charbon-actif.

Figure.II.5. Principes de fabrication des charbons actifs

Page 25
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

II.7.2. Les Types de carbone actif

charbon actif en poudre

Les charbons actifs en poudre présentent une granulométrie inférieure à 100 µm avec un
diamètre moyen situé entre 15 et 25 µm. Ils ont une large surface externe et une faible
profondeur de diffusion : la vitesse d’adsorption est très rapide [32].

Figure .II.6. Charbon actif en poudre

charbon actif granulé

La forme granulaire du charbon actif est caractérisée par une taille de particule supérieure À 1
mm, un faible diamètre de pores, une grande surface interne et une surface externe
relativement faible. Il en résulte que les phénomènes de diffusion à l’intérieur des pores
prennent une grande importance dans les processus d’adsorption. Ces charbons sont
préférentiellement utilisés en lit fixe pour l’adsorption des gaz et des vapeurs. Ils sont
couramment utilisés pour le traitement de l’eau [33].

Figure .II.7. Charbon actif granulé

Le charbon actif extrudé

Le charbon actif extrudé comme présentée dans la figure I.2 est de forme cylindrique avec des
diamètres allant de 0.8 mm à 5 mm. Il est principalement utilisé Pour des applications en
phase gazeuse à cause de sa faible perte de charge, de sa grande résistance mécanique et de sa
faible teneur en poussières [34].

Page 26
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

Figure. II.8. CA extrudé.

II.7.3. Préparation du charbon actif

La préparation des charbons actifs comprend en général deux étapes : la carbonisation de la


matière première brute et l'activation du carbonisât ainsi obtenu. Les propriétés du produit
final dépendent de la nature de la matière première, des conditions de carbonisation et
d'activation mises en œuvre dans ces procédés. Ainsi, la vitesse de chauffage durant la
carbonisation, la température finale et la durée d'activation sont parmi les facteurs principaux
qui modifient l'aire spécifique du charbon actif, ainsi que le volume et la taille des pores [35].

a. Carbonisation
La carbonisation est la décomposition thermique des matières organiques, éliminant Les
autres espèces que le carbone. Cette étape s’effectue à des températures comprises entre
600°C et 800°C [36]. La carbonisation est généralement effectuée à une vitesse suffisamment
élevée pour minimiser le contact entre les produits carbonisés et les produits volatils. Une
simple carbonisation n’about pas à des produits ayant une forte capacité d’adsorption car elle
donne des produits ayant une structure poreuse inadaptée (surface spécifique d’environ 10
m2.g-1). La surface spécifique est augmentée durant le processus d’activation [37]

b) Activation

Le but du processus d'activation est d'augmenter le volume et dans une certaine mesure, pour
agrandir les pores créés pendant le processus de pyrolyse. La nature du matériau le point de
départ ainsi que les conditions de pré pyrolyse déterminent la structure et la langueur du les
pores. L'activation surprime les structures de carbone désorganisées, exposant ainsi les
feuillets aromatiques avec agents activateurs. Il existe deux méthodes d'activation, activation
physique et activation chimique [38].

II.7.3.1. Activation physique

Se compose d'une oxydation à haute température (750 – 1000 ° C) du carbonate par agent
oxydant gazeux. Les gaz principalement utilisés, seuls ou en mélange, dans ce procédé sont
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Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

l'air, la vapeur d'eau ainsi que le dioxyde de carbone. Le niveau de température joue un rôle
important dans le processus d'activation. En effet à basse température la cinétique L'oxydation
est faible et l'activation conduit à une distribution homogène de la taille des pores dans tout le
volume du matériau. Lorsque la température augmente, la vitesse de réaction Augmente plus
rapide que la diffusion de gaz oxydant. Le processus est donc limité par le transport gaz
oxydant à l'intérieur du matériau, ce qui entraîne une perte d'homogénéité de la porosité [38].

II.7.3.2. Activation chimique

Est un procédé alternatif qui implique un agent chimique tel que H3PO4 favorisant la
déshydratation, suivie d'une réorganisation structurelle à des températures inférieures à celles
du processus ci-dessous. La carbonisation et l'activation sont concentrées en une seule étape.
La taille des pores dans le charbon actif final est déterminée par le degré d'imprégnation, plus
ce dernier, plus le diamètre des pores est grand [39].Dans le processus d'activation chimique,
le taux d'imprégnation, c'est-à-dire le rapport de la masse de l'agent d'activation par rapport à
celle de la matière première sèche est l'une des variables ayant un effet majeur sur les
caractéristiques du charbon actif produit. Produits chimiques utilisés sont des agents
déshydratants qui pénètrent dans qui pénètrent dans la structure du charbon pour générer de
minuscules pores. Parallèlement à leur influence sur le développement de porosité, ces agents
activant augmentent la surface spécifique du charbon [40].

II.7.4. Propriétés de charbon actif :


III.7.4.1. Propriétés physiques :
Structure du charbon actif
Un charbon actif est constitué d’un agencement désordonné de microcristaux de tailles
variables (5 à 150 Ǻ). Chaque microcristal est constitué par un empilement irrégulier de 5 à
20 feuillets distants de 3,6 Ǻ (Figure 06). La présence d’hétéroatomes conduit suivant le mode
de fabrication du charbon actif à la formation de groupements fonctionnels sur les arêtes des
microcristaux [41].

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Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

Figure .II.9. La Structure d’un charbon actif

La surface spécifique (aire massique)


La surface développée par le charbon actif et qui tient compte de toutes les irrégularités
existantes à l’échelle moléculaire, elle est rapportée à l’unité de masse de charbon et peut
atteindre 2700 m2 /g [41].

La porosité
Représente la fraction du vide existant dans le charbon actif. Elle peut atteindre 80 % et
dépend des dimensions des pores et de leurs distributions. Les pores sont généralement
classés suivant leurs tailles en trois catégories comme l’indique (le tableau. II.2 et la figure
.II.10. Ci-dessous) [41].
Tableau.II.2. Classification de CA selon la porosité

Type de pores Rayon(nm) Surface spécifique ( /g) Volume massique (ml /g)

Micropores <2 600-1500 0,2-0,6

Mésopores 2-50 20-70 0,02-0,1


Macrospores >50 0,5-2 0,2-0,8

Figure. II.10. Structure poreuse de charbon actif

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Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs

II.7.5.2. Propriétés chimiques :

Les groupements carboxyliques, anhydrides carboxyliques, phénoliques, carbonyles et


lactones sont les plus couramment rencontrés. Ces groupements de surface sont à l’origine du
caractère hydrophile du charbon actif et de son potentiel électrocinétique. Ils confèrent au
charbon actif des propriétés acido-basiques [42].

Figure II.11.les Groupements de surface du CA.

II.7.6. Utilisation du charbon actif

L’utilisation du charbon actif est répartie en différents domaines comme :

● Traitement des eaux potables et résiduaires.

● Purification de produits industriels.

● Le charbon actif élimine les couleurs et les impuretés de produits bruts, il est
employé Par exemple pour la décoloration du sucre de canne ou de betterave.

● Le charbon actif est employé dans l’équipement d’air conditionné ainsi que
pour L’élimination des odeurs d’égouts et d’émanations chimiques.

● Les filtres à charbon actif contenus dans certaines voitures, fixent les
émanations d’hydrocarbures imbrûlés qui s’échappent des véhicules à l’arrêt.

● Ces dernières années, l’utilisation du charbon actif s’est élargie au traitement


des eaux usées en raison non seulement de ses qualités d’adsorbant mais
aussi du rôle épurateur Joué par les bactéries qui y sont fixées [43].

Page 30
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Page 34
Chapitre III :
Résultats et discutions
Chapitre III Résultats et discutions

Introduction

Dans ce chapitre, nous présentons les résultats relatifs à la bio sorption de bleu dirct71 sur
le charbon active. Dans la première partie. Dans ce contexte, nous avons été amenées à
évaluer l’influence des conditions opératoires sur le rendement d’élimination de BD71 en
mettant le point sur : Le temps de contact ; Le pH initial de la solution pH [3 -11];

La concentration initiale du colorant (10 - 50 mg /L) ; La quantité de charbon actif (0,15


g/ L); La température du milieu (ambiante). Dans une seconde partie, nous avons étudié les
isothermes d’adsorption. Les modèles de Langmuir, Freundlich ont été appliqués et comparés
vis à vis de leur capacité à reproduire les isothermes d’adsorption du colorant sur charbon
actif commerciale simuler les données expérimentales. Ensuite, nous avons appliqué les
différents modèles de réaction de surfaces telles que le pseudo premier-ordre et le pseudo
second-ordre, et le modèle de diffusion intra particulaire.

III.1 Matériels et méthodologie d’analyse

III.1.1 Colorants

Les études d'adsorption ont été réalisées sur d’un colorant azoïques le Blue direct 71 est
un colorant appartenant à la famille des colorants azoïques [1], fournis par la société
algérienne de textile MEDIFIL (Bougaa, Setif). Le colorant a été fourni sous forme solide,
avec une pureté supérieure à 99 %. Le choix de ce polluant s'explique par son fréquence dans
les eaux usées issues des industries textiles, son résistance à la dégradation, sa stabilité
chimique et thermique et sa toxicité [2]. De plus, cette substance à la propriété de s'ioniser en
solution et de former des anions, qui possèdent une grande affinité pour les surfaces
d'adsorbants chargés par des groupements acides.

La structure de DB71 est donnée dans la Fig. 1. DB71 est un colorant triazodirect
(formule moléculaire brute C40H23N7Na4O13S4 masse molaire : 1029,86 g mol-1, C.I. N° :
34140, λ max = 584 nm) [2].

Page 35
Chapitre III Résultats et discutions

Figure.III.1. Structure Blue direct 71

III.1.2. Préparation des solutions aqueuses des colorants

Une solution mère de colorant BD71 a été préparée par dissolution sous chauffage à 50°C et agitation
magnétique de 1 g de colorant dans 1 L de l'eau distillée, elle a été conservée dans l’obscurité et
renouvelée toutes les semaines. Des échantillons de différentes concentrations de colorant ont été
préparés par dilution à partir de la solution mère.

III.1.2.1 Adsorption

Tous les tests d’adsorption ont été réalisés en mode Batch suivant un même protocole
expérimental. Une quantité définie du charbon actif préalablement séché et mise en contact
avec 100 ml d’une solution de colorant de concentration donnée pendant un intervalle de
temps fixé ; le mélange est agité dans un réacteur. Les prélèvements d’échantillons effectués
sont centrifugés à 4000 tr.min-1 pendant 10 min et analysés à l’aide d’un spectrophotomètre
UV-Visible (Shimizu UV-1700).

Figure.III.2. Spectrophotomètre UV Visible.

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Chapitre III Résultats et discutions

Les concentrations résiduelles du colorant sont mesurées par spectrophotométrie UV-


Visible en utilisant la longueur d'onde d'absorption à laquelle le colorant absorbe le plus de
lumière. Les concentrations de colorant en solution peuvent être déterminées quantitativement
selon la loi de Lambert-Beer :

A=εlC (III.1)

A : absorbance,

C : concentration du matériau absorbant la lumière,

l : longueur du trajet de la lumière à travers le matériau absorbant la lumière,

ε : le coefficient d’extinction molaire (en L.mol-1.cm-1).

En utilisant l’équation de régression linéaire obtenue en traçant une courbe d'étalonnage


sur une gamme de concentrations.

La quantité adsorbée par gramme d’adsorbant à un instant t (qt) et le rendement


d’élimination (R) pour chaque colorant étudié, sont calculés à l’aide des équations suivantes :
( – 0)
0 = = (III.2)

( – 0)
>(%) = % (III.3)

Avec :

q t: Quantité de colorant adsorbé par gramme d’adsorbant à l’instant t (mg.g-1).

C0: Concentration initiale du colorant (mg.L-1).

Ct: Concentration du colorant dans la solution à l’instant t (mg.L-1).

V: le volume de la solution traitée (L)

m : masse de l’adsorbant (g).

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Chapitre III Résultats et discutions

III.1.2.2 Le spectre d’absorption du colorant

Le spectre d’absorption de la molécule du colorant bleu direct 71 présente un maximum


d’absorption à λ = 586 nm. Sur la base de ce résultat, on a établi la courbe d’étalonnage d
l’appareil avec la couleur utilisée afin de déterminer les domaines de concentration pour les
quelles la loi de Beer_lambert est respectée.

III.1.2.3 La courbe d’étalonnage :

A partir de la solution mère de notre expérience (C = 1 g/l ) et le pH=07, ont préparé des
solutions filles de concentration de 1 à 10 mg/L

Remarque : nous avons obtenu la même longueur d’onde après avoir fait la même
expérience avec les pH 3 et 09.

Figure.III.3 .La préparation de solution fille de Blue direct71.

On passe les solutions filles dans UV-Visible à λ max = 586 nm pour chaque solution
des valeurs absorbance en fonction de la concentration sont présentés respectivement sur la
Figure III.4.

La droite d’étalonnage donnant la concentration en fonction de l’absorbance


(Figure.III.4)

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Chapitre III Résultats et discutions

0,6
0,5
0,4
AB S

0,3
0,2
0,1
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Concentration (mg/g)

Figure.III.4.Courbe d’étalonnage du Blue direct 71.

La courbe est linéaire sur l’intervalle de concentration choisis, donc la loi de Beer-
Lamber est vérifiée dans ce domaine de concentration.

III.1.2.4 Les paramètre influençant sur l'adsorption

Pour optimiser et de déterminer les meilleures conditions de l’adsorption deux paramètres


physico-chimiques influençant sur l’adsorption du BD 71 sont étudiés :

● L'effet du pH sur l'adsorption des colorants par les expériences ont une
concentration initiale du colorant de 10 mg.L-1 pour des valeurs de pH entre 3 11 et dans une
température ambiante en utilisant une ma masse de charbon (0,15 g.L-1 de CA dans 100 mL
de la solution. Les solutions testées ont été agitées à une vitesse de 200 rpm pendant 90 min.

● L'effet des concentrations initiales de colorant a été réalisé en agitant 100 mL de


solution de colorant de concentrations varier de 10 et 50 mg.L-1 avec une quantité constante
d'adsorbant (0,15 g). Tous les échantillons ont été ajustés à un pH = 5 avant d'ajouter
l'adsorbant et la température ambiante pendant 90 min.

III.2.1. Effet de pH

Le pH joue un rôle important dans l'étude de l'adsorption en raison de son effet sur les
propriétés de surface de l’adsorbant qui modifient la charge et le degré d'ionisation du groupe
fonctionnel [6]. Dans ce processus, les résultats d'adsorption du colorant (BD71) sur CAC
sont représentés dans la figure III.5.

Page 39
Chapitre III Résultats et discutions

Dans la gamme de pH étudiée dans la gamme (3-11). On remarque que la quantité


d'absorbé maintient une forte augmentation lorsque la valeur du pH est (3-5) et le pourcentage
d'élimination est de (82 % à 90 %), puis elle diminue significativement dans la gamme de pH
(5-11) auquel le pourcentage d'élimination variait de (90 % à 68 %), ce qui indique que le pH
affecte grandement l'adsorption. Le pH = 5 en obtient la limite maximale d'élimination qui
atteint 90 %, du fait que le colorant se trouve dans un milieu acide pH = 5 et il est anionique
et porteur d'un groupe sulfonique (SO3-), qui est attiré par une forte attraction électrostatique
qui se produit sur les sites de charge positifs de surface du CAC. Cependant, à des valeurs de
pH plus élevées, le pourcentage d’élimination diminuer de manière significative avec
l'augmentation du pH. Cela peut être dû à l'abondance d'ions OH- qui entrent en compétition
avec les molécules de colorant chargées négativement pour occupés les sites d'adsorption qui
sont également responsables de l'élimination du colorant [7].

100

95

90

85
R(%)

80

75

70

65
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH

Figure. III. 5. Influence du pH sur le rendement.

III.2.2 Effet de concentration initiale

L'effet de la concentration initiale du colorant BD 71 sur l'élimination par CAC a été


étudié comme indiqué dans (figure.III.6). On a constaté que le pourcentage d'élimination du
colorant diminuait avec l'augmentation de la concentration initiale de l’adsorbât.

Ce comportement s’explique par le fait qu’aux faibles concentrations en colorant, la


mobilité du milieu réactionnel s’intensifie ce qui favorise le phénomène d’adsorption et qu’à
faible concentration de colorant, le nombre des sites actifs sont élevés par rapport au nombre
total de molécules de colorant en solution. Cependant, avec l'augmentation des concentrations

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Chapitre III Résultats et discutions

de colorants, le nombre de sites d'adsorption actifs n'est pas suffisant pour les adsorber, ce qui
conduit à une compétition entre ces ions sur les sites d'adsorption, et cette dernier rend
l’accessibilité aux sites actifs est plus difficile ce qui défavorise le phénomène d’adsorption
[8].

95

90

85
R(%)

80

75

70
10 20 30 40 50
Concentration (mg L-1)

Figure.III.6. Influence de la concentration initiale sur le rondement.

III.2.3.Modélisation avec les isothermes d’adsorption

L’étude d’isotherme est réalisée pour comprendre le phénomène d'adsorption du BD71


sur le charbon actif et connaître les propriétés et l'effet des conditions opératoires liées à
l'adsorption. Cette procédure est réalisée à une température ambiante. Les résultats à
l'équilibre ont êtes modélisées par le modelé de Langmuir et Freundlich [9].

Les résultats de la représentation graphique de chaque isotherme permettent de dresser le


tableau III.1 qui donne les valeurs des constantes de chaque modèle mathématique ainsi que le
coefficient de corrélation (R 2). Nous pouvons constater que le modèle de Freundlich est celui
qui décrit le mieux les données expérimentaux, avec un coefficient de corrélation de 0,99, la
constante kf 149,65 mg.g-1 et 1/n étant compris entre 0,1 et 1, nous pouvons conclure que
l'adsorption de BD 71 sur CAC peut être décrite par le modèle de Freundlich [10][11] .

Page 41
Chapitre III Résultats et discutions

0,014
(a) 5,6 (b)
y = 0,272 x + 5,008
0,012 y = 0,00713 x + 0,00466 5,4 R² = 0,990
R² = 0.969
5,2
0,010

Ln(qe)
5,0
1/qe

0,008
4,8

0,006 4,6

4,4
0,004

4,2
0 2 4 6 8 10 12 -3 -2 -1 0 1 2
1/Ce Ln(Ce)

Figure.III.7 Modélisation d’isothermes d’adsorption (a) Langmuir, (b) Freundlich

Tableau III.1 Constantes des différents modèles d’isothermes

Langmuir Freundlich

1 1
= + EF = EF-. + EF
BCD F

1
B -D G -.
H
G

0,969 111,06 0,170 0,99 149,65 0,272

III.2.4. La cinétique d’adsorption

Les quantités d'adsorption de DB71 par rapport au contact temps sont présentées dans la
Figure. III.8. Ce graphique montre quand un l’équilibre est progressivement atteint et que la
quantité de colorant adsorbé augmente avec le temps de contact. Le graphique montre
également qu'une augmentation de concentration initiale de colorant entraîne une
augmentation de la capacité d'adsorption du colorant sur l'adsorbant, confirmant l'interaction
électrostatique entre les groupes SO3- et l'adsorbant. La concentration de colorant initial jeu un
rôle important dans les capacités d'adsorption. La cinétique d’adsorption était plus rapide à
faible concentration de colorant (jusqu’à 50 min) et elle diminue lorsque la quantité de
colorant dans la solution augmente [13].

Page 42
Chapitre III Résultats et discutions

300
10 mg/L
20 mg/L
30 mg/L
250 40 mg/L
50 mg/L

200

qt (g.mg )
-1 150

100

50

0
0 10 20 30 40 50 60 70
Temps (min)

Figure III.8. Effet de la concentration de blue direct 71 sur l’adsorption

III.2.5. La modélisation cinétique d'adsorption

La modélisation de la cinétique d’adsorption du BD71 s’effectue par application de trois


modèles qui sont : le modèle cinétique de pseudo-premier ordre, pseudo-second ordre et le
modèle de diffusion intra particules. Cette modélisation permet la compréhension du
mécanisme d’adsorption. À partir de la figure ln (qe- qt) en fonction du t obtenu aux
concentrations initiales de 10 - 50 mg/L et à température ambiante,

la constante de vitesse de premier ordre (-1 ) et les valeurs qe cal ont été déterminées. La
figure III.7.1(a) montre un tracé de la forme linéarisée de Le modèle de pseudo-premier ordre
à toutes les concentrations étudié. Une comparaison des résultats avec les coefficients de
corrélation et la constante de vitesse (-1 ) est présentée dans tableau 2. Les coefficients de
corrélation pour le modèle cinétique pseudo-premier ordre obtenu à toutes les concentrations
les valeurs de G ont été trouvées relativement faibles et comprises entre 0,76 et 0,83. Le
calcul de ( ) pour les différentes concentrations montre que les quantités adsorbées de
colorant sont plutôt faible. Ces observations nous mènent à dire que les résultats
expérimentaux de l’adsorption du BD71 ne suit pas l’équation du pseudo-premier ordre.

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Chapitre III Résultats et discutions

0,9
2,5 (b)
(a) 0,8

2,0 10 mg/L
0,7
20 mg/L
0,6 30 mg/L

t/qt (min.g.mg-1)
1,5
40 mg/L
log(qe-qt)

0,5 50 mg/L
1,0
0,4

0,5
0,3
10 mg/L
0,0 20 mg/L 0,2
30 mg/L
40 mg/L 0,1
-0,5 50 mg/L
0,0
10 20 30 40 50 10 20 30 40 50
Temps (min) Temps (min)

Figure III.9 .Modélisation de la cinétique d’adsorption. (a) pseudo-premier ordre (b)


modèle-seconde ordre

En utilisant l’équation (II.2), t/qt a été tracé en fonction de t à des concentrations initiales
de colorant de 10,-50 mg/L et à une température ambiante (figure 2(b)), la constante de
vitesse d'adsorption de pseudo-second ordre () ) et les valeurs de (qe2) ont également été
déterminées à partir de la pente et l'intersection des parcelles. Les valeurs des paramètres ( ) )
et (qe2) calculé et expérimental et les coefficients de corrélation sont également présentés
dans le tableau 2. D'après les valeurs de R2 pour la cinétique de pseudo-second ordre, sont très
élevées et elles sont toutes de l’ordre de 0,99 et dépassent de loin celles obtenues avec le
modèle du pseudo-premier ordre, pour toutes les concentrations étudiées, cela nous amènent à
la conclusion que le processus de l’adsorption décrit parfaitement par le modèle de pseudo-
second ordre [14].

Tableau III.2 Résultats de la modélisation de la cinétique d’adsorption du BD71

Pseudo-first ordre Pseudo-second ordre

C EIJ( −
KL 9 1 1
2 )=EIJ( )−
,
9 = + 9
2 -
(mg/L)

M * -1 G M * - G

10 11,47 0,059 0,761 61,27 0,0121 0,998

20 33,62 0,045 0,992 119, 33 0,0030 0,999

30 214,22 0,108 0,791 184,84 0,0011 0,997

Page 44
Chapitre III Résultats et discutions

325,40 0,117 0,811 242,13 0,0008 0,997


40

50 319,36 0,103 0,781 290,70 0,0007 0,995

10 mg/L
250 20 mg/L
30 mg/L
40 mg/L
50 mg/L

200
qt (mg.g-1)

150

100

50
3 4 5 6 7

t1/2 (min1/2)

Figure III.10 .Modéle cinetique de diffution intra particule

Généralement, un processus est contrôlé par diffusion si sa vitesse dépend de la vitesse à


laquelle les composants diffusent l’un vers l'autre. La possibilité de diffusion intra-particule a
été explorée en utilisant le modèle de diffusion intra-particule donné par Weber–Morris [15].
Les valeurs de kid et C peuvent être déterminées à partir de la pente et de l'ordonnée à l'origine
des tracés qt en fonction t1/2 [16]. Les courbes donnent une ligne droite révélant une
caractéristique linéaire seule la diffusion intra particulaire contrôle le mécanisme
d’adsorption. Les différentes constantes de diffusion intra-particulaire kid, C et le coefficient
de corrélation (R2> 0,9) présentés dans le tableau .III.3

Les courbes ont été tracées dans une gamme de temps de contact suffisants entre CAC et
BD 71, elles ne passent pas par l'origine, peut-être en raison de la différence de transfert de
masse des molécules d'adsorbat de la solution à la surface de l'adsorbant. Les valeurs de
l'ordonnée à l'origine C donnent une idée de l'épaisseur de la couche limite, plus l'ordonnée à
l'origine est élevée, plus l'effet de la couche limite est important. En outre, un tel écart par
rapport à l'origine indique que la diffusion dans les pores n'est pas la seule étape de contrôle

Page 45
Chapitre III Résultats et discutions

du taux. Les valeurs de kid augmentées avec l'augmentation de la concentration initiale de BD


71 [17].

Tableau III.3 : Résultats de la modélisation de la cinétique de diffusion intra


particules

,:
2 = -8 9 +

(mol J ,: C (mg/g) G
-8 NF
J
/L)

10 0,998 52,81 0,902

20 4 ,71 81,31 0,956

30 9,82 101,35 0,999

40 13,36 128,55 0,995

50 15, 32 158,14 0,988

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Page 48
Conclusion générale
Conclusion générale

Conclusion générale

L’objectif du présent travail était de l'élimination du colorant bleu direct 71 de solutions aqueuses
par adsorption sur du charbon actif commercial.

L’application du charbon actif de manière optimale à l’élimination d’un colorant BD 71 en solution


aqueuse, selon le mode « Batch » a permis de tirer les conclusions suivantes :

● Les résultats de la cinétique d’adsorption montrent que le temps d’équilibre est atteint en 70
min.

● Le pourcentage maximum d'élimination du BD 71 est observé à pH 5 (R% = 90,15%) et il


diminué significativement lorsque le pH atteint la valeur 11 (basique).

● En outre, augmenter la concentration initiale du colorant (passant de 10 à 50 mg.L-1) induit


une réduction du taux d'élimination (90,15 % à 74,35 % respectivement). Cette diminution
résulte d'une force motrice accrue et de l'approche de la saturation des sites actifs.

Le modèle linéaire de Freundlich pour le BD71 est le plus faisable pour décrire les données
expérimentales de l’isotherme avec R2 = 0,99, Kf = 149,65 mg/g et 1/n = 0,272.

Les résultats de la cinétique d’adsorption du BD71 sur le charbon actif sont présentes d’une manier
satisfaisantes par le modèle du pseudo-second ordre linéaire avec un coefficient de
corrélationR2>0.99.

Page 49
Résume

Les rejets d'eaux usées industrielles contiennent des quantités importantes et des composés
chimiques variés, et nous citons ici spécifiquement les colorants de la famille des azoïques, connus
pour leur toxicité et la longue durée de leur décomposition dans l'eau. C'est ce qui nous a amené à
proposer une étude sur l’adsorption du charbon actif sur le colorant BD71 à un temps de contact de
90 minutes et un. pH = 5 est favorable à l'adsorption, et la concentration est de 10 mg/L. Les
modèles cinétiques ont montré que l'adsorption suit le pseudo-second ordre, et le modèle de
diffusion intra particulaire est bien adapté pour simuler la cinétique d'adsorption du colorant sur le
charbon actif. Nous avons également déterminé le taux d'adsorption isotherme, qui est bien décrit
par le modèle de Freundlich.

Mots clés : eaux usées industrielles, polluants, adsorption, élimination, adsorbants. Charbon actif,
colorant.

Abstract

Industrial wastewater discharges contain large quantities and a variety of chemical compounds, and
we specifically mention here dyes from the azo family, which are known for their toxicity and the
long duration of their decomposition in water. This is what made us propose a study on the
adsorption of activated carbon on BD71 dye at a contact time of 90 minutes and a pH level. pH=5
is favorable for adsorption, and the concentration is 10 mg/L. The kinetic models showed that the
adsorption follows the pseudo-second order, and the intraparticle diffusion model is well suited for
simulating the kinetics of adsorption of the dye on activated carbon. We also determined the
isothermal rate of adsorption, which is well described by the Freundlich model

Key words: industrial wastewater, pollutants, adsorption, elimination, natural adsorbents. Activated
carbon, dyes.

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