Adsorption de Colorant sur Charbon Actif
Adsorption de Colorant sur Charbon Actif
Filière : Chimie
Intitulé
Le : / / 2023
Jury de soutenance :
Nos vifs remerciements à Monsieur « TENNAH Farid », nous avoir fait l’honneur de
présider ce jury. Qu’il veuille bien trouver ici toute mes gratitudes et mes sentiments de
respect.
Merci à « BELALMI A. ouahab » et « ZIANI Issam » pour leur accueil au sein de leurs
laboratoires.
Un grand merci à tous qui m’a soutenu de près ou de loin pour la réalisation de ce travail.
Sommaire
Sommaire……………………………………………………………………………………..I
Instruction générale……………………………………………………………………........01
Références……………………………………………………………………………...........03
I.2.2.Sourceindustrielle……………………………………………………………………..04
Page I
Sommaire
Références…………………………………………………………………………………...13
Instruction …………………………………..........................................................................15
II.3.1Types d‘adsorption……………………………………………………………………16
II.3.1.Adsorption physique…………………………………………………………………16
IΙ.4.5. Polarité………………………………………………………………………………..19
II.5.Isothermes d’adsorption………………………………………………………………..19
Page II
Sommaire
Référence…………………………………………………………………………………….31
Introduction…………………………………………………................................................ 35
III.1.1 Colorants……………………………………………………………………………..35
III.1.3. Adsorption…………………………………………………………………………. 36
Page III
Sommaire
Référence…………………………………………………………………………………....47
Conclusion générale…………………………………………………………………………49
Page IV
Liste des Tableaux
Liste des Tableaux
Liste des Tableaux
Chapitre .I :
Tableau .I.1. Principaux groupements chromophores et autochromes, classés par
intensité Croissante………………………………………………………………………..06
Chapitre .II :
Tableau .II.1. Principales Différences entre l’adsorption physique et l’adsorption
chimique…………………………………………………………………………………….17
Tableau.II.2. Classification de CA selon la porosité…………………………….……….29
Chapitre. III :
Tableau III.1 Constantes des différents modèles d’isothermes calculées pour……… 42
Tableau III.2 Résultats de la modélisation de la cinétique de bio sorption du BD71…44
Tableau.III.3 Résultats de la modélisation de la cinétique de diffusion intra
particules…………………………………………………………………………………...46
Page V
Liste des figures
Liste des figures
Chapitre II
Figure .II.1. Etapes de transfert de masse pour l’adsorption sur charbon actif………...16
Chapitre III
Page VI
Liste des figures
Page VII
Liste des Symbole
Liste des Symboles
C A : charbon actif.
pH : potentiel d’hydrogène.
T : température.
IR : infrarouge.
UV : ultraviolet.
H Cl : le chlorure d’hydrogène.
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Introduction générale
Introduction générale
Introduction générale
L'eau est une ressource vitale pour toutes les formes de vie sur Terre. Elle représente plus de
70 % de la surface de la planète, mais la majeure partie de cette eau est salée et non potable.
L'eau douce, qui est nécessaire à la vie humaine, ne représente que 2,5 % de l'eau totale de la
Terre [1].
L'eau est utilisée pour une variété de besoins, notamment la consommation humaine,
l'agriculture, l'industrie et la production d'énergie. La demande en eau augmente constamment
en raison de la croissance démographique, de l'urbanisation [2].
L'utilisation extensive et croissante des produits chimiques dans la vie quotidienne ont conduit
à une contamination indésirable des ressources naturelles existantes par le rejet de divers
polluants organiques et inorganiques dans le système hydrique [3]. Ces polluants peuvent
avoir un impact négatif sur la santé humaine et l'environnement comme :
● La maladie humaine : Les polluants de l'eau peuvent causer une variété de maladies,
notamment la diarrhée, les vomissements, les infections gastro-intestinales et le
cancer.
● La mort des poissons et des autres animaux aquatiques : Les polluants de l'eau peuvent
tuer les poissons et les autres animaux aquatiques, ce qui peut perturber l'écosystème
aquatique.
Les colorants sont parmi les différents polluants contenus dans les eaux usées industrielles,
d’origine synthétique et des structures moléculaires aromatiques complexes, ce qui les rend
plus stables et plus difficiles à biodégrader. Ils sont largement utilisés dans les industries du
textile, du papier, du plastique, du cuir, des cosmétiques et de l'alimentation pour colorer leurs
produits. Ils sont nuisibles à l'environnement, ils peuvent polluer les eaux de surface et les
eaux souterraines, et peuvent également polluer les sols et les plantes.
Plusieurs méthodes de traitement ont été adoptées pour éliminer les colorants des eaux usées
textiles, qui peuvent être divisées en méthodes physiques, chimiques et biologiques. Parmi les
méthodes physicochimiques, le processus d'adsorption est l'une des méthodes les plus
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Instruction générale
efficaces et économiquement réalisables pour éliminer les colorants des eaux usées textiles
[4].
C’est dans ce contexte que s’inscrit notre étude. Nous nous sommes intéressés à l’élimination
d’un colorant anionique bleu direct 71, par adsorption sur un charbon actif commercial.
● Le deuxième chapitre, sera consacré à aspects théoriques sur l’adsorption ainsi que des
généralités sur le charbon actif.
● Le troisième chapitre décrira le matériel et les méthodes expérimentales qui ont permis
la réalisation pratique de cette étude, les résultats expérimentaux concernant l’effet des
différents paramètres sur les performances d’adsorption de BD 71 par le charbon actif
commercial.
A la fin de ce travail, nous présenterons une conclusion générale présente les principaux
résultats discutés de ce travail.
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Références
Références
Références
[3] Hakim Aguedal, Abderrahmane Djafer, Aouatef Driouch, Mostafa Rahmouni, Farhate
Bensalah.Abdelkader Iddou1, Djillali Réda Merouani. ،Etude du mécanisme diffusionnel du
colorant Bleu Marine Bezaktiv SBL Dans les pelures de grenade،،International Journal of
Natural Resources And Environment،2021
[4] adjaoud, samira. Elimination d’un colorant anionique par un adsorbant naturel.(2018)
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Chapitre. I:
Les colorants textiles
Chapitre I Les colorants textiles
I.2.1.Source urbaine
L’origine des eaux résiduaires urbaines est principalement domestique où les populations
génèrent des eaux usées. Ces effluents sont un mélange d’eaux contenant des déjections
humaines telles que les eaux de toilette et de nettoyage (eaux ménagères). Les eaux usées
urbaines peuvent aussi contenir des eaux résiduaires d’origine industrielle, mais normalement,
ces dernières doivent avoir subi un prétraitement pour atteindre des caractéristiques
comparables à celles des eaux usées domestiques pour permettre un traitement en commun
[3].
I.2.3.Source agricole
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Chapitre I Les colorants textiles
• Les produits phytosanitaires (herbicides et pesticides), Les engrais azotés, liés aux
Pratiques culturales elles-mêmes, provoquent une montée régulière des teneurs en Nitrates
Dans les eaux souterraines (de 1 à 2 mg/L par an, alors que la concentration Maximale
Admissible est de 50 mg/L). L’altération des nappes souterraines est moins réversible que La
pollution des eaux superficielles du fait du lent renouvellement de ses ressources [5].
•Pollution radioactive : La pollution des eaux par des substances radioactives pose un
problème de plus en plus grave, à un effet direct sur les populations en raison de la toxicité
propre de ses éléments et Des propriétés cancérigènes et mutagènes de ses rayonnements. [7]
•Pollution thermique : Elle résulte des rejets d'eaux à température trop élevée par les
usines utilisant un circuit de refroidissement par exemple certaines installations (centrales
thermiques, nucléaires, Raffineries, aciéries…) [8].
Page 5
Chapitre I Les colorants textiles
Page 6
Chapitre I Les colorants textiles
Un colorant doit posséder, outre sa couleur propre, la propriété de teindre. Cette Propriété
résultant d’une affinité particulière entre le colorant et la fibre, est à l'origine des principales
difficultés rencontrées lors des traitements. En effet, selon le type d’application et
d’utilisation, les colorants synthétiques doivent répondre à un certain nombre de critères afin
de prolonger la durée de vie des produits textiles sur lesquels ils sont appliqués : résistance à
l’abrasion, stabilité photolytique des couleurs, résistance à l’oxydation chimique (notamment
les détergents) et aux attaques microbiennes. L’affinité du colorant pour la fibre est
particulièrement développée pour les colorants qui possèdent un caractère acide ou basique
accentué. Ces caractéristiques propres aux colorants organiques accroissent leur persistance
dans l’environnement et les rendent peu Disposés à la biodégradation. [12].
Les colorants présentent une diverse structure considérable et ils sont classifiés de
plusieurs manières, classification selon leur constitution chimique, tinctoriale et technique
[13]
Les colorants azoïques (figure I.1) sont caractérisés par la présence au sein de la
molécule d’un groupement azoïque (-N=N-) reliant deux noyaux benzéniques. Ce type
décolorant est largement utilisé dans l’industrie textile grâce à sa propriété résistive à la
lumière, aux acides, aux bases et à l’oxygène [15]. La présence de ces composés dans les
effluents industriels présente un impact dangereux sur l’environnement et sur la santé
humaine puisqu’ils sont stables et résistants à la biodégradation [16]
Page 7
Chapitre I Les colorants textiles
Toutefois, une teinture uniforme est obtenue plus facilement avec les anthraquinoniques
car ils ont une taille moléculaire plus faible. Par conséquent, ce type de colorants est plus
adapté à la teinture en nuances claires alors que les colorants azoïques, qui ont une taille
moléculaire plus importante et qui sont moins chers, conviennent mieux pour l'obtention de
nuances foncées. [17]
Les colorants indigoïdes dérivent de l’indigo, d’où leur appellation. Les homologues
sélénié, soufré, et oxygéné, du bleu indigo provoquent d’importants effets hypochromes avec
des coloris pouvant aller de l’orange au turquoise. Ils sont utilisés comme colorants en textile,
en additifs en produits pharmaceutique et en confiserie et dans les diagnostics médicaux [18].
Ces types de colorant une structure complexe basée sur l'atome central de cuivre. Ces
Colorants sont obtenus par réaction du dicyanobenzène en présence d’un halogénure
métallique (Cu, Ni, Co, P etc.)[19]
Page 8
Chapitre I Les colorants textiles
Forment une classe de colorants très limitée En nombre et relativement ancienne. Ils sont
actuellement Encore utilisés, du fait de leur prix très modéré lié à la Simplicité de leur
structure moléculaire caractérisée par La présence d’un groupe intro (-NO2) en position ortho
D’un groupement électro-donneur (hydroxyle ou groupes Aminés) [20].
Ces colorants sont appliqués sur les tissus sous forme inorganique ou solutions d'acides
organiques et d'où le nom de colorants acides. Ils sont des composés chargés négativement
(anioniques) en raison de la présence de groupe sulfonate ou carboxyle dans la molécule
structure et sont couramment utilisés pour les fibres protéiques qui se dénaturent à pH alcalin.
Ils se lient principalement à groupe chargé positivement (comme NH4+) de tissus comme
laine, nylon, mélanges nylon/coton, acrylique et soie. Les colorants acides commercialement
importants sont les colorants azoïques, anthraquinoniques, et le triarylméthane. Les poids
moléculaires de ces colorants allant de 200 à 1000 et plus le poids moléculaire est élevé, plus
la propriété de nivellement est faible [21].
Les colorants basiques sont des composés cationiques (chargés positivement) qui se lient
aux surfaces ou groupes de fibres anioniques. Quelques des exemples de colorants basiques
sont le cristal violet, la safranine, le bleu de méthylène. Ces colorants sont principalement
appliqués à laine, la soie, le coton et les fibres acryliques modifiées [21].
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Chapitre I Les colorants textiles
Les colorants directs sont cationiques ou anioniques, très solubles dans l'eau et appliqué
sur les fibres dans des solutions contenant des sels et électrolytes. Ils sont pour la plupart
azoïques (un ou plusieurs azoïques liaisons), des composés de phtalocyanine, de stilbène ou
d'oxazine. Ils sont utilisés sur le coton, les autres fibres cellulosiques, le papier, cuir, laine,
soie et nylon. Ils sont également utilisés comme pH indicateurs et comme colorants
biologiques. La qualité de la solidité au lavage de colorants directs est plutôt pauvre et les
molécules de colorants sont lessivées progressivement à chaque lavage. Donc spécial un
traitement avec des agents de charge cationiques est effectué pour coller le colorant sur les
fibres. Peu de colorants directs présentent d’excellentes capacités de résistance à la lumière
[21].
Les colorants réactifs ont été introduits en 1956 et leur utilisation a augmenté. La
production totale de colorants réactifs a été rapportée à 350, 000 tonnes en 2011. Ces
colorants ont un caractère unique, ils former une liaison covalente avec les fibres Teint. Les
fibres les plus couramment teintes comprennent les cellulosiques, soie, nylon et laine.
Cependant, ces colorants sont très Sensible à l'hydrolyse dans des conditions alcalines
(teinture) et connu pour présenter le taux de fixation le plus faible. Les colorants Réactif sont
plus chers que les colorants directs. Cependant, ils ont une excellente reproductibilité des
teintes avec excellente résistance à l'humidité [21].
Les colorants dispersés sont de nature colloïdale avec une faible solubilité dans l'eau. Ils
sont utilisés pour teindre des fibres synthétiques telles que polyester, nylon, triacétate et
acryliques. Des solutions dispersées fines de ces colorants sont appliquées directement sur
Tissus pour l'absorption colloïdale. Les conditions du bain de teinture Tels que la température
et le pH peuvent varier en fonction de l'uniformité du tissu et le degré de pénétration des
colorants dans les fibres [21].
Ces colorants sont essentiellement insolubles dans l'eau et ne peuvent pas être appliqué
directement sur les fibres. Ils sont donc appliqués au substrat sous une forme réduite et
Page 10
Chapitre I Les colorants textiles
soluble et finalement oxydé à la forme insoluble. Les colorants de cuve sont les quinoniques,
les anthraquinones et les colorants indigoïdes. L'application des colorants de cuve se fait en
conditions alcalin utilisant du dithionite de sodium, de la soude caustique et hyposulfite. Une
oxydation ultérieure est effectuée pour piéger le colorant dans la fibre. Les colorants de cuve
sont utilisés pour teindre le coton, la laine et d'autres fibres [21].
Le déversement des effluents chargés en colorants dans les milieux aquatiques constitue
un énorme problème. En effet, ces composés sont connus par leur toxicité liée principalement
à leurs structures complexes et leurs poids moléculaires important qui leurs permettent de
résister à la biodégradation, outre leur accumulation.
Les colorants diazo sont considérés les plus toxiques. D’après de nombreuses études, les
colorants azoïques possèdent des effets cancérogènes pour l’homme. Cet effet cancérogène
est dû principalement à la formation des amines aromatiques par rupture chimique ou
enzymatique des liaisons azoïque. Ces amines aromatiques peuvent être absorbées par voie
percutanée, par inhalation de poussières et éventuellement par ingestion. Le risque
d’absorption de ces composés est accru du fait qu’ils sont pratiquement toutes liposolubles.
La toxicité des colorants azoïques et leurs dérivés est aggravée par la substitution dans le
noyau aromatique notamment par le groupement méthylé, nitro et halogène. En revanche la
Page 11
Chapitre I Les colorants textiles
présence d’autres substitutions telles que les groupes sulfonates (S H) diminue Leur
toxicité.
Les colorants Indigoïdes peuvent aussi causer des irritations cutanées, oculaires et
respiratoires et également des dommages permanents à la cornée et sa conjonctive, en
particulier durant la manipulation de la poudre colorante. Des réactions cutanées allergiques
[23].
a. Physique
• Méthodes de précipitation (coagulation, floculation et sédimentation),
• Adsorption,
• Osmose inverse et filtration,
• Incinération
b. Chimique
c. Biologique
• Traitement aérobie,
• Traitement anaérobie.
Page 12
Référence
Référence
Référence
[4] jeanne mager stellman, Encyclopédie de sécurité et de santé au travail, volume2, 2000
[5] Serge Hébert et Stéphane Légaré. Suivi de la qualité de l’eau des rivières et petits cours
d’eau. Ministère de l’Environnement Gouvernement du Québec, Octobre 2000
[7] Berebouh N., contribution à l’étude de la contamination par les métaux lourds (Cd, Cr, Cu,
Fer, Ni, Pb, Zn) d’un poisson pélagique, la Sardine (Sardina pilchard us, Walbaum, 1972),
pêchée dans la baie d’Oran, Th. Magister, ISMAL, p 1997 139.
[8] Poitou-Charentes, édition 2015 " L'Environnement Poitou-Charentes – Thème Eau" Page
(178).
[10] beya de sidi salem "Caractérisation de la composition chimique des eaux usées Traitées
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[12] M. Capon, V. Courilleu, C. Valette, Chimie des couleurs et des odeurs, Nantes, Culture
et technique, (1999).
[13] Kushwaha .A.K, Gupta. N, Chattopadhyaya M.C. Removal of cationic méthylène blue
And malachite green dyes from aqueous solution by waste materials of Daucus carota. Journal
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[15] Shu H-Y, Chang M-C: Décoloration effects of six azo dyes by o3, uv/o3 and uv/h2o2
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[20]BARKA N., L’élimination des colorants de synthèse par adsorption sur un phosphate
Naturel et par dégradation photo catalytique sur TiO2 supporté. Thèse Université Ibn Zohr
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[23]Nawaraj Gautam, Food colorants and their toxicology an : overview, sunsari technical
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[24] S. BARCLAY, C. BUCKLEY. Waste minimization guide for the textile industry, a step
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Research Commission, South African. (2000).
[25] T. KURBUS, Y.M. SLOKAR, A.M. LE MARECHAL. The study of the effect of the
variables on H2O2/UV décoloration of vinylsulphone dye: part II, Dyes Pigments, 54, 67-78.
(2002)
Page 14
Chapitre II :
L’adsorption et les charbons
actifs
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
Introduction
Le procédé de séparation par adsorption constitue aujourd’hui un des techniques les plus
Importants. Son principe repose sur la propriété qu’ont les solides à fixer sur leurs surfaces
certaines polluantes, elle est largement utilisée pour la dépollution et la purification dans des
domaines très variés, par exemple les industries pétrolières, pétrochimique, chimiques,
pharmaceutiques et aux applications environnementales [1]. L’adsorption se produit en raison
de l’attraction d’une molécule de gaz ou de vapeur (appelée adsorbat) par une force provenant
d’une surface solide (appelée adsorbant). Par exemple, ces forces attractives peuvent être de
type électrostatique, comme les forces de Van der Waal, et créer des liaisons physiques (que
l’on appelle physisorption). Si ces forces sont de nature coulombienne, elles créent de
véritables liaisons chimiques (on parle alors de chimisorption) [2].
II.1.Définition de l’adsorption
Quand un corps solide est plongé dans un liquide contenant des corps dissous, on constate
dans certaines circonstances que la composition chimique du liquide varie au voisinage de la
surface du solide dû à la fixation de certains corps dissous sur les solides. Cette adhérence de
corps adsorbés sur la surface solide doit être reliée au champ de force moléculaire se créant à
la surface du solide : c’est le phénomène d’adsorption.
La dynamique d’adsorption peut être interprétée selon un mécanisme de diffusion voire d’un
traitement cinétique. Ces deux doivent évidemment conduire à des vitesses égales pour le
processus. Le processus de transfert de matériau (substrat) à partir d’une phase liquide à phase
solide (support) comprend cinétiquement trois étapes importantes (Figure I-4), si l’on exclut
le transport du soluté au sein de la solution, en particulier lorsque le système est agité :
Page 15
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
Figure .II.1. Etapes de transfert de masse pour l’adsorption sur charbon actif
II.3.Types d’absorption
Selon la nature des liaisons formées ainsi que la quantité d'énergie dégagée lors de la rétention
d'une molécule à la surface d'un solide, on peut distinguer deux types d‘adsorption de nature
différente : adsorption physique et adsorption chimique [5].
II.3.1.Adsorption physique
L’adsorption physique est un phénomène réversible qui résulte de l’attraction entre les
molécules d’adsorbant composant la surface du solide et les molécules du soluté de la phase
Fluide, ces forces attractives sont de nature physique, comprenant les forces dites de Van Der
Waals ne détruisant pas l’individualité des molécules et lorsqu’elles opèrent, correspondent a
des énergies faibles qui sont de l’ordre de quelques kilojoules par mole. [6]. Ce phénomène
consiste essentiellement dans la condensation de molécules sur la surface du solide et il est
favorisé en conséquence par un abaissement de la température [7].
Page 16
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
d’ébullition de l’adsorbat
Page 17
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
La structure et la nature des adsorbants jouent un rôle déterminant dans la fixation des
différents composés organique et inorganique. La taille des particules, la surface spécifique et
la porosité sont les principales propriétés qui affectent l’affinité d’un adsorbant vis-à-vis du
soluté [10].
Page 18
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
ΙI.4.3. Influence du pH
Le pH est un paramètre prédominant qui a un effet non négligeable sur les caractéristiques de
l’adsorption. Il affecte directement l’état de charge de l’adsorbant et de l’adsorbat. Son effet
sur la rétention des contaminants est souvent étudié. Dans la plupart des cas, les meilleurs
résultats sont acquis aux pH les plus faibles. Cette propriété s’applique particulièrement à
L’adsorption de substances acides ou moléculaires [12].
IΙ.4.5. Polarité
Un soluté polaire aura plus d’affinité pour un solvant ou pour l’adsorbant le plus polaire.
L’adsorption préférentielle des composés organiques à solubilité limitée en solutions aqueuses
(hydrocarbures, dérivés chlorés, phénols et autres dérivés benzéniques) est importante avec
les adsorbants hydrophobes (charbons actifs, polymères poreux). Elle est par contre
insignifiante Avec les adsorbants polaires très hydrophiles (gel de silice, alumine,…) [14].
Les isothermes d'adsorption sont des courbes expérimentales qui représentent les variations
(masse ou volume) du substrat adsorbé (gaz ou liquide) par poids d'adsorbant en fonction de
la concentration (en phase liquide) ou de la pression (en phase gazeuse). Elle est obtenue en
mesurant les volumes de molécules gazeuses ou les concentrations des solutés dissous dans
des liquides, fixés à la surface du solide à une température fixe. Elle est représentée, dans le
cas des gaz, par le volume adsorbé ( ) en fonction de la pression relative (P/ ) dans le
cas des liquides, l’isotherme d’adsorption est représentée par la courbe donnant la capacité
d’adsorption à l’équilibre qe (mg.g-1) en fonction de la concentration à l’équilibre Ce (g.L-1) et
permet d’évaluer la capacité maximale d’adsorption, la surface spécifique de l’adsorbant, le
volume et la taille des pores ainsi que la chaleur d’adsorption [15].
Page 19
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
( )
= (II.1)
Où :
Gilles et coll. (1974) ont proposé les modèles d‘adsorption, dont quatre types particuliers sont
maintenant considérées comme les quatre formes principales d‘isothermes généralement
observées [16]. Ces classes sont représentées sur la Figure.II.3.Le type d‘isotherme obtenu
permet de tirer des conclusions qualitatives sur les interactions, entre l‘adsorbat et l‘adsorbant,
dont les plus importantes sont les suivantes [17] :
Les courbes sont sous formes de ligne droite avec le zéro comme origine. Elle signifie que le
rapport entre la concentration dans la solution aqueuse et adsorbée est le même à n‘importe
quelle concentration. Ce rapport est appelé coefficient de distribution Kd (l.kg-1) [14]. Elles
concernent les molécules flexibles pouvant pénétrer loin dans les pores.
Page 20
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
diminue lorsque la concentration du soluté augmente, décrivant ainsi une courbe concave,
cette courbe suggérant une saturation progressive de l‘adsorbant [19].
C‘est un cas particulier de l‘isotherme de type L. Ce cas est distingué des autres parce que le
soluté montre parfois une affinité si élevée pour le solide que la pente initiale ne peut pas être
distinguée de l‘infini, même si cela n‘a pas de sens du point de vue thermodynamique.
La courbe est sigmoïdale et elle présente un point d‘inflexion. Ce type d‘isotherme est
toujours le résultat d‘au moins deux mécanismes opposés. Les composés organiques non
polaires sont un cas typique ; ils ont une basse affinité avec les argiles, mais dès qu‘une
surface d‘argile est couverte par ces composés, d‘autres molécules organiques sont adsorbées
plus facilement ce phénomène est appelé l‘adsorption coopérative[16].
Page 21
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
! "# $
= (II.2)
% & "#
Où :
Le modèle de Freundlich suppose que la surface de l’adsorbant est hétérogène avec une
distribution énergétique non uniforme des sites d’adsorption sur la surface [19].
%
= "+ ,
(II.3)
Avec :
Page 22
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
Les constantes -. et 1/n peuvent être déterminées à partir de la forme linéaire suivante :
Une valeur de - . Élevée signifie que le pouvoir adsorbant de la phase solide est Importante.
Tandis qu’une valeur de 1/n inférieure à 1 indique que le processus D’adsorption Est
favorable.
/ 0
/0
= "% ( − 0) (II.5)
Où :
CA s en (min-1).
2: Quantité du BM ou du VB
Page 23
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
/ 0 4
= 34 ( − 0) (II.6)
/0
Où :
CA s en (g/mg/min).
Les nombreux articles faisant référence à cette approche cinétique de diffusion intra-
particulaire s’appuient généralement sur des travaux de WEBER et MORRIS (1963).
,7
0 = "5 0 +C (II.7)
Le charbon actif également appelé charbon activé est un matériau noir principalement sous
forme granulaire ou pulvérulente composé essentiellement de matière carbonée à structure
poreuse. De part cette porosité, la surface développée par le charbon actif est énorme, un
gramme de charbon actif présente une surface interne pouvant atteindre plus de 1500 m²g-1 et
cette caractéristique unique est responsable de ses propriétés d’adsorption [27].
Page 24
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
Page 25
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
Les charbons actifs en poudre présentent une granulométrie inférieure à 100 µm avec un
diamètre moyen situé entre 15 et 25 µm. Ils ont une large surface externe et une faible
profondeur de diffusion : la vitesse d’adsorption est très rapide [32].
La forme granulaire du charbon actif est caractérisée par une taille de particule supérieure À 1
mm, un faible diamètre de pores, une grande surface interne et une surface externe
relativement faible. Il en résulte que les phénomènes de diffusion à l’intérieur des pores
prennent une grande importance dans les processus d’adsorption. Ces charbons sont
préférentiellement utilisés en lit fixe pour l’adsorption des gaz et des vapeurs. Ils sont
couramment utilisés pour le traitement de l’eau [33].
Le charbon actif extrudé comme présentée dans la figure I.2 est de forme cylindrique avec des
diamètres allant de 0.8 mm à 5 mm. Il est principalement utilisé Pour des applications en
phase gazeuse à cause de sa faible perte de charge, de sa grande résistance mécanique et de sa
faible teneur en poussières [34].
Page 26
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
a. Carbonisation
La carbonisation est la décomposition thermique des matières organiques, éliminant Les
autres espèces que le carbone. Cette étape s’effectue à des températures comprises entre
600°C et 800°C [36]. La carbonisation est généralement effectuée à une vitesse suffisamment
élevée pour minimiser le contact entre les produits carbonisés et les produits volatils. Une
simple carbonisation n’about pas à des produits ayant une forte capacité d’adsorption car elle
donne des produits ayant une structure poreuse inadaptée (surface spécifique d’environ 10
m2.g-1). La surface spécifique est augmentée durant le processus d’activation [37]
b) Activation
Le but du processus d'activation est d'augmenter le volume et dans une certaine mesure, pour
agrandir les pores créés pendant le processus de pyrolyse. La nature du matériau le point de
départ ainsi que les conditions de pré pyrolyse déterminent la structure et la langueur du les
pores. L'activation surprime les structures de carbone désorganisées, exposant ainsi les
feuillets aromatiques avec agents activateurs. Il existe deux méthodes d'activation, activation
physique et activation chimique [38].
Se compose d'une oxydation à haute température (750 – 1000 ° C) du carbonate par agent
oxydant gazeux. Les gaz principalement utilisés, seuls ou en mélange, dans ce procédé sont
Page 27
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
l'air, la vapeur d'eau ainsi que le dioxyde de carbone. Le niveau de température joue un rôle
important dans le processus d'activation. En effet à basse température la cinétique L'oxydation
est faible et l'activation conduit à une distribution homogène de la taille des pores dans tout le
volume du matériau. Lorsque la température augmente, la vitesse de réaction Augmente plus
rapide que la diffusion de gaz oxydant. Le processus est donc limité par le transport gaz
oxydant à l'intérieur du matériau, ce qui entraîne une perte d'homogénéité de la porosité [38].
Est un procédé alternatif qui implique un agent chimique tel que H3PO4 favorisant la
déshydratation, suivie d'une réorganisation structurelle à des températures inférieures à celles
du processus ci-dessous. La carbonisation et l'activation sont concentrées en une seule étape.
La taille des pores dans le charbon actif final est déterminée par le degré d'imprégnation, plus
ce dernier, plus le diamètre des pores est grand [39].Dans le processus d'activation chimique,
le taux d'imprégnation, c'est-à-dire le rapport de la masse de l'agent d'activation par rapport à
celle de la matière première sèche est l'une des variables ayant un effet majeur sur les
caractéristiques du charbon actif produit. Produits chimiques utilisés sont des agents
déshydratants qui pénètrent dans qui pénètrent dans la structure du charbon pour générer de
minuscules pores. Parallèlement à leur influence sur le développement de porosité, ces agents
activant augmentent la surface spécifique du charbon [40].
Page 28
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
La porosité
Représente la fraction du vide existant dans le charbon actif. Elle peut atteindre 80 % et
dépend des dimensions des pores et de leurs distributions. Les pores sont généralement
classés suivant leurs tailles en trois catégories comme l’indique (le tableau. II.2 et la figure
.II.10. Ci-dessous) [41].
Tableau.II.2. Classification de CA selon la porosité
Type de pores Rayon(nm) Surface spécifique ( /g) Volume massique (ml /g)
Page 29
Chapitre II L’adsorption et les Charbons actifs
● Le charbon actif élimine les couleurs et les impuretés de produits bruts, il est
employé Par exemple pour la décoloration du sucre de canne ou de betterave.
● Le charbon actif est employé dans l’équipement d’air conditionné ainsi que
pour L’élimination des odeurs d’égouts et d’émanations chimiques.
● Les filtres à charbon actif contenus dans certaines voitures, fixent les
émanations d’hydrocarbures imbrûlés qui s’échappent des véhicules à l’arrêt.
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Page 34
Chapitre III :
Résultats et discutions
Chapitre III Résultats et discutions
Introduction
Dans ce chapitre, nous présentons les résultats relatifs à la bio sorption de bleu dirct71 sur
le charbon active. Dans la première partie. Dans ce contexte, nous avons été amenées à
évaluer l’influence des conditions opératoires sur le rendement d’élimination de BD71 en
mettant le point sur : Le temps de contact ; Le pH initial de la solution pH [3 -11];
III.1.1 Colorants
Les études d'adsorption ont été réalisées sur d’un colorant azoïques le Blue direct 71 est
un colorant appartenant à la famille des colorants azoïques [1], fournis par la société
algérienne de textile MEDIFIL (Bougaa, Setif). Le colorant a été fourni sous forme solide,
avec une pureté supérieure à 99 %. Le choix de ce polluant s'explique par son fréquence dans
les eaux usées issues des industries textiles, son résistance à la dégradation, sa stabilité
chimique et thermique et sa toxicité [2]. De plus, cette substance à la propriété de s'ioniser en
solution et de former des anions, qui possèdent une grande affinité pour les surfaces
d'adsorbants chargés par des groupements acides.
La structure de DB71 est donnée dans la Fig. 1. DB71 est un colorant triazodirect
(formule moléculaire brute C40H23N7Na4O13S4 masse molaire : 1029,86 g mol-1, C.I. N° :
34140, λ max = 584 nm) [2].
Page 35
Chapitre III Résultats et discutions
Une solution mère de colorant BD71 a été préparée par dissolution sous chauffage à 50°C et agitation
magnétique de 1 g de colorant dans 1 L de l'eau distillée, elle a été conservée dans l’obscurité et
renouvelée toutes les semaines. Des échantillons de différentes concentrations de colorant ont été
préparés par dilution à partir de la solution mère.
III.1.2.1 Adsorption
Tous les tests d’adsorption ont été réalisés en mode Batch suivant un même protocole
expérimental. Une quantité définie du charbon actif préalablement séché et mise en contact
avec 100 ml d’une solution de colorant de concentration donnée pendant un intervalle de
temps fixé ; le mélange est agité dans un réacteur. Les prélèvements d’échantillons effectués
sont centrifugés à 4000 tr.min-1 pendant 10 min et analysés à l’aide d’un spectrophotomètre
UV-Visible (Shimizu UV-1700).
Page 36
Chapitre III Résultats et discutions
A=εlC (III.1)
Où
A : absorbance,
( – 0)
>(%) = % (III.3)
Avec :
Page 37
Chapitre III Résultats et discutions
A partir de la solution mère de notre expérience (C = 1 g/l ) et le pH=07, ont préparé des
solutions filles de concentration de 1 à 10 mg/L
Remarque : nous avons obtenu la même longueur d’onde après avoir fait la même
expérience avec les pH 3 et 09.
On passe les solutions filles dans UV-Visible à λ max = 586 nm pour chaque solution
des valeurs absorbance en fonction de la concentration sont présentés respectivement sur la
Figure III.4.
Page 38
Chapitre III Résultats et discutions
0,6
0,5
0,4
AB S
0,3
0,2
0,1
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Concentration (mg/g)
La courbe est linéaire sur l’intervalle de concentration choisis, donc la loi de Beer-
Lamber est vérifiée dans ce domaine de concentration.
● L'effet du pH sur l'adsorption des colorants par les expériences ont une
concentration initiale du colorant de 10 mg.L-1 pour des valeurs de pH entre 3 11 et dans une
température ambiante en utilisant une ma masse de charbon (0,15 g.L-1 de CA dans 100 mL
de la solution. Les solutions testées ont été agitées à une vitesse de 200 rpm pendant 90 min.
III.2.1. Effet de pH
Le pH joue un rôle important dans l'étude de l'adsorption en raison de son effet sur les
propriétés de surface de l’adsorbant qui modifient la charge et le degré d'ionisation du groupe
fonctionnel [6]. Dans ce processus, les résultats d'adsorption du colorant (BD71) sur CAC
sont représentés dans la figure III.5.
Page 39
Chapitre III Résultats et discutions
100
95
90
85
R(%)
80
75
70
65
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH
Page 40
Chapitre III Résultats et discutions
de colorants, le nombre de sites d'adsorption actifs n'est pas suffisant pour les adsorber, ce qui
conduit à une compétition entre ces ions sur les sites d'adsorption, et cette dernier rend
l’accessibilité aux sites actifs est plus difficile ce qui défavorise le phénomène d’adsorption
[8].
95
90
85
R(%)
80
75
70
10 20 30 40 50
Concentration (mg L-1)
Page 41
Chapitre III Résultats et discutions
0,014
(a) 5,6 (b)
y = 0,272 x + 5,008
0,012 y = 0,00713 x + 0,00466 5,4 R² = 0,990
R² = 0.969
5,2
0,010
Ln(qe)
5,0
1/qe
0,008
4,8
0,006 4,6
4,4
0,004
4,2
0 2 4 6 8 10 12 -3 -2 -1 0 1 2
1/Ce Ln(Ce)
Langmuir Freundlich
1 1
= + EF = EF-. + EF
BCD F
1
B -D G -.
H
G
Les quantités d'adsorption de DB71 par rapport au contact temps sont présentées dans la
Figure. III.8. Ce graphique montre quand un l’équilibre est progressivement atteint et que la
quantité de colorant adsorbé augmente avec le temps de contact. Le graphique montre
également qu'une augmentation de concentration initiale de colorant entraîne une
augmentation de la capacité d'adsorption du colorant sur l'adsorbant, confirmant l'interaction
électrostatique entre les groupes SO3- et l'adsorbant. La concentration de colorant initial jeu un
rôle important dans les capacités d'adsorption. La cinétique d’adsorption était plus rapide à
faible concentration de colorant (jusqu’à 50 min) et elle diminue lorsque la quantité de
colorant dans la solution augmente [13].
Page 42
Chapitre III Résultats et discutions
300
10 mg/L
20 mg/L
30 mg/L
250 40 mg/L
50 mg/L
200
qt (g.mg )
-1 150
100
50
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Temps (min)
la constante de vitesse de premier ordre (-1 ) et les valeurs qe cal ont été déterminées. La
figure III.7.1(a) montre un tracé de la forme linéarisée de Le modèle de pseudo-premier ordre
à toutes les concentrations étudié. Une comparaison des résultats avec les coefficients de
corrélation et la constante de vitesse (-1 ) est présentée dans tableau 2. Les coefficients de
corrélation pour le modèle cinétique pseudo-premier ordre obtenu à toutes les concentrations
les valeurs de G ont été trouvées relativement faibles et comprises entre 0,76 et 0,83. Le
calcul de ( ) pour les différentes concentrations montre que les quantités adsorbées de
colorant sont plutôt faible. Ces observations nous mènent à dire que les résultats
expérimentaux de l’adsorption du BD71 ne suit pas l’équation du pseudo-premier ordre.
Page 43
Chapitre III Résultats et discutions
0,9
2,5 (b)
(a) 0,8
2,0 10 mg/L
0,7
20 mg/L
0,6 30 mg/L
t/qt (min.g.mg-1)
1,5
40 mg/L
log(qe-qt)
0,5 50 mg/L
1,0
0,4
0,5
0,3
10 mg/L
0,0 20 mg/L 0,2
30 mg/L
40 mg/L 0,1
-0,5 50 mg/L
0,0
10 20 30 40 50 10 20 30 40 50
Temps (min) Temps (min)
En utilisant l’équation (II.2), t/qt a été tracé en fonction de t à des concentrations initiales
de colorant de 10,-50 mg/L et à une température ambiante (figure 2(b)), la constante de
vitesse d'adsorption de pseudo-second ordre () ) et les valeurs de (qe2) ont également été
déterminées à partir de la pente et l'intersection des parcelles. Les valeurs des paramètres ( ) )
et (qe2) calculé et expérimental et les coefficients de corrélation sont également présentés
dans le tableau 2. D'après les valeurs de R2 pour la cinétique de pseudo-second ordre, sont très
élevées et elles sont toutes de l’ordre de 0,99 et dépassent de loin celles obtenues avec le
modèle du pseudo-premier ordre, pour toutes les concentrations étudiées, cela nous amènent à
la conclusion que le processus de l’adsorption décrit parfaitement par le modèle de pseudo-
second ordre [14].
C EIJ( −
KL 9 1 1
2 )=EIJ( )−
,
9 = + 9
2 -
(mg/L)
M * -1 G M * - G
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Chapitre III Résultats et discutions
10 mg/L
250 20 mg/L
30 mg/L
40 mg/L
50 mg/L
200
qt (mg.g-1)
150
100
50
3 4 5 6 7
t1/2 (min1/2)
Les courbes ont été tracées dans une gamme de temps de contact suffisants entre CAC et
BD 71, elles ne passent pas par l'origine, peut-être en raison de la différence de transfert de
masse des molécules d'adsorbat de la solution à la surface de l'adsorbant. Les valeurs de
l'ordonnée à l'origine C donnent une idée de l'épaisseur de la couche limite, plus l'ordonnée à
l'origine est élevée, plus l'effet de la couche limite est important. En outre, un tel écart par
rapport à l'origine indique que la diffusion dans les pores n'est pas la seule étape de contrôle
Page 45
Chapitre III Résultats et discutions
,:
2 = -8 9 +
(mol J ,: C (mg/g) G
-8 NF
J
/L)
Page 46
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Page 48
Conclusion générale
Conclusion générale
Conclusion générale
L’objectif du présent travail était de l'élimination du colorant bleu direct 71 de solutions aqueuses
par adsorption sur du charbon actif commercial.
● Les résultats de la cinétique d’adsorption montrent que le temps d’équilibre est atteint en 70
min.
Le modèle linéaire de Freundlich pour le BD71 est le plus faisable pour décrire les données
expérimentales de l’isotherme avec R2 = 0,99, Kf = 149,65 mg/g et 1/n = 0,272.
Les résultats de la cinétique d’adsorption du BD71 sur le charbon actif sont présentes d’une manier
satisfaisantes par le modèle du pseudo-second ordre linéaire avec un coefficient de
corrélationR2>0.99.
Page 49
Résume
Les rejets d'eaux usées industrielles contiennent des quantités importantes et des composés
chimiques variés, et nous citons ici spécifiquement les colorants de la famille des azoïques, connus
pour leur toxicité et la longue durée de leur décomposition dans l'eau. C'est ce qui nous a amené à
proposer une étude sur l’adsorption du charbon actif sur le colorant BD71 à un temps de contact de
90 minutes et un. pH = 5 est favorable à l'adsorption, et la concentration est de 10 mg/L. Les
modèles cinétiques ont montré que l'adsorption suit le pseudo-second ordre, et le modèle de
diffusion intra particulaire est bien adapté pour simuler la cinétique d'adsorption du colorant sur le
charbon actif. Nous avons également déterminé le taux d'adsorption isotherme, qui est bien décrit
par le modèle de Freundlich.
Mots clés : eaux usées industrielles, polluants, adsorption, élimination, adsorbants. Charbon actif,
colorant.
Abstract
Industrial wastewater discharges contain large quantities and a variety of chemical compounds, and
we specifically mention here dyes from the azo family, which are known for their toxicity and the
long duration of their decomposition in water. This is what made us propose a study on the
adsorption of activated carbon on BD71 dye at a contact time of 90 minutes and a pH level. pH=5
is favorable for adsorption, and the concentration is 10 mg/L. The kinetic models showed that the
adsorption follows the pseudo-second order, and the intraparticle diffusion model is well suited for
simulating the kinetics of adsorption of the dye on activated carbon. We also determined the
isothermal rate of adsorption, which is well described by the Freundlich model
Key words: industrial wastewater, pollutants, adsorption, elimination, natural adsorbents. Activated
carbon, dyes.
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”È’„‰از ‡• ا²|‡¸•†” اƒ± ”•€}•‰ €‡€•~ ǯ€•‡ ت€•†¦Æ‰ اÄÅر دا€µ|š•{ذج اšا–•” و²‰†” اš€Ã‰©ر¬” ا‰ اÂ’|‚ از²|‡¸•†” أن اƒ}‰ا
Ë‚ ©šاƒª •{ذجš ”ʯص وھ{ ‡{ {ف ¬†©ا ﺑ{ا€„|‡½‰ ارةƒ}‰وي ا€¦|‡ €š©د± €••، ´µ••‰ﺑ{ن اƒ—‰‹ اŽŒ
´µ••‰ﺑ{ن اƒ—‰ ا، زات€|••‰ ا، ”‰زاÐ ا، ص€„|‡¸ ا، ت€Ï{Ž•‰ ا، ًع€•„‰ف اƒ„‰ه ا€‡ٌ : ”†±€|••‰ت ا€•Ž—‰ا