Caractéristiques des contaminants

1. Notion de contaminant
2. Classes de contaminants
3. Nomenclature des composés organiques
4. Sources de contamination
5. Propriétés des contaminants
„ i. Influence sur la distribution des contaminants
„ ii. Polarité
„ iii. Solubilité
„ iv. Tension de vapeur
„ v. Constante de Henry
„ vi. Masse volumique
„ vii. Viscosité
„ viii. Tension interfaciale
„ ix. Coefficient d’adsorption
1. Notion de contaminant
Définition d’un contaminant
„ Safe Drinking Water Act (USEPA, 1974)
Toute substance physique, chimique, biologique ou
radiologique présente dans l’eau
Æ pas de notion de provenance
„ Freeze et Cherry (1979)
Toute substance introduite par l’homme (d’origine
anthropique) peu importe si celle-ci entraîne une
dégradation de la ressource.
1. Notion de contaminant
Définitions (LQE)
„ Contaminant
Matière solide, liquide ou gazeuse, un micro-organisme, un
son, une vibration, un rayonnement, une chaleur, une
odeur, une radiation ou toue combinaison de l’un ou l’autre
susceptible d’altérer de quelque manière la qualité de
l’environnement.
„ Polluant
Contaminant ou mélange de plusieurs contaminants,
présent dans l’environnement en concentration supérieure
au seuil permissible déterminé par règlement du
gouvernement ou dont la présence dans l’environnement
est prohibée par règlement du gouvernement.
2. Classes de contaminants
4 grands types:
„ Biologiques
Š Bactéries, virus
„ Inorganiques
Š Composés azotés (cycle de l’azote)
„ NH4+Æ NO2- Æ NO3- (nitrification)
„ NO3- Æ N2 ou N2O (dénitrification)
Š Métaux
„ Métaux traces Æ plomb (Pb), cadmium (Cd), cuivre
(Cu), chrome (Cr), zinc (Zn)
„ Métalloïdes Æ arsenic (As), mercure (Hg)
2. Classes de contaminants
Organiques
„ Pesticides, herbicides
Š ex. DDT, picloram, chlordane
„ Hydrocarbures pétroliers
Š ex. Essence, diesel, jet fuel, huile à chauffage
„ Hydrocarbures aromatiques
Š ex. Benzène, Benzo(a)pyrène
„ Organohalogénés
Š ex. solvants (TCE, PCE), isolants électriques
(BPC), désodorisants (DCB, naphtalène)
3. Nomenclature des
composés organiques
Plusieurs centaines de composés chimiques
organiques

„ Système de nomenclature de UICPA (Union

Internationale de Chimie Pure et Appliquée)

Nous verrons en particulier la nomenclature des

hydrocarbures et des composés organo-
halogénés qui sont souvent rencontrés dans les
cas de contamination des sols et des aquifères.
3. Nomenclature des
composés organiques
„ Composés acycliques
Š Hydrocarbures aliphatiques (carbone et hydrogène,
non-polaires)
„ Saturés (tous les électrons libres du carbone sont
partagés avec ceux de soit un hydrogène, soit un
carbone)
„ Insaturés (plus d’un électron libre du carbone est partagé
avec un autre carbone)
Š Alcools (fonction –OH, polaires)
Š Halogénures (organo-halogénés) (fonction –X, polaires)

„ Composés benzéniques (polaire ou non-polaire)

Š Dont l’unité de base est l’anneau de benzène
Š Hydrocarbures aromatiques
3. Nomenclature des
composés organiques
„ Pour nommer les substances organiques, il faut
préciser trois choses:
Š La classe de composé (donnée par la fonction)
Š La chaîne carbonée la plus longue
Š Les ramifications (groupes) ou les substituants sur la
chaîne carbonée la plus longue.
3. Nomenclature des
composés organiques
„ Procédure en 10 étapes (Huot et Roy, 1996):
1. Rechercher les fonctions et insaturations
2. Identifier la fonction prioritaire

Note: Les alcanes, les halogénures,

les éthers et les nitros sont de
priorité égale et au plus bas niveau

Roy et Huot (1996)

3. Nomenclature des
composés organiques
„ Procédure en 10 étapes (suite):

3. Rechercher la chaîne carbonée la plus longue (contenant la

fonction prioritaire)
4. Établir le nom de base avec la terminaison appropriés (celle
de la fonction)
5. Localiser les substituants
6. Numéroter les carbones de la chaîne fondamentale (gauche à
droite et droite à gauche)
7. Faire la liste des ensembles d’indices de position des
substituants selon les deux sens de numérotation
8. Choisir le plus petit ensemble déterminé par le plus petit
indice à la première différence.
9. Identifier les substituants et les placer en ordre alphabétique.
10. Réunir toutes ces informations pour nommer la substance
dans l’ordre suivant:

X-substituant-Y-substituant nom de base-Z-

terminaison
3. Nomenclature des
composés organiques
Composés benzéniques
„ Benzène (6 carbones, 6 hydrogènes)
 3. Nomenclature des
composés organiques
Composés benzéniques
„ Un seul substituant

Cl NO2 CH2CH3 CH3 OH

Chlorobenzène Nitrobenzène Éthylbenzène Toluène Phénol

3. Nomenclature des
composés organiques
Composés benzéniques
„ Deux substituants (ex. xylène)

CH3
CH3 CH3

CH3

CH3
CH3

o-xylène (ortho) m-xylène (méta) p-xylène (para)

 3. Nomenclature des
composés organiques
Composés benzéniques
„ Hydrocarbures aromatiques monocycliques (HAM) Æ un
seul anneau de benzène
„ Hydrocarbures aromatiques polycycliques Æ plusieurs
anneaux de benzène

Naphtalène

Benzo(a)pyrène
Pyrène

Chrysène
Anthracène
3. Nomenclature des
composés organiques
Que retrouve-t-on dans l’essence, le
diesel, l’huile à chauffage qui
contaminent souvent les sols et l’eau
souterraine?
(voir Distillation du pétrole dans Huot
et Roy, 1996)
„ Essence: alcanes, alcènes, aromatiques
„ Dominée par chaînes de 4 à 12 carbones
„ Diesel: chaînes de 8 à 27 carbones
(voitures), plus grandes pour le diesel
no.4 et le no. 6 (Bunker C).
U.S. EPA. 1996. (EPA 510-R-96-001)
4. Sources de contamination
Sources de contamination
„ Fosses septiques
Š bactéries, virus
„ Ruissellement urbain
Š organiques, inorganiques
„ Décharges d’enfouissement sanitaire
Š organiques, inorganiques, microbiologiques
„ Déversements accidentels, fuites de réservoirs souterrains
ou hors-terre
Š organiques (hydrocarbures, solvants)
„ Activités minières
Š acide, métaux
„ Remblais hétérogènes contaminés
Š débris, métaux, HAP
„ Voir aussi la liste des industries à risque du RPSRTC
4. Sources de contamination
Caractéristiques des sources de contamination
„ Géométrie
„ Mode d’émission des contaminants

Géométrie: ponctuelle vs
diffuse
„ Source ponctuelle
Š Concentrations élevées
Š Aire restreinte
Š ex. fuite de réservoir souterrain,
site d’enfouissement
„ Source diffuse
Š Contamination sur une grande
étendue
Š Ex. pluies acides, retombées
radio-actives, épandages
agricoles (pesticides, engrais) Contamination diffuse
4. Sources de contamination
Mode d’émission: instantané vs
continu
„ Source instantanée
Š Transfert de contaminants dans
l ’eau souterraine pendant une
période de temps restreinte.
Š Concentrations à la source
diminuent dans un laps de temps
relativement court. Source instantanée

Š Ex. déversement accidentel,

dissolution de sel déglaçant lors de
la fonte des neiges
„ Source continue
Š Transfert de contaminants dans
l ’eau souterraine à la même
concentration pendant un temps
très long
Š Ex. site d ’enfouissement,
dissolution de LPNA
Source continue
5. Propriétés des contaminants
Influence sur la distribution des contaminants
„ Processus déterminant le devenir des contaminants
Š Intimement liés aux propriétés du sol et des contaminants
5. Propriétés des contaminants
Influence sur la distribution des contaminants
„ Le devenir des contaminants est le résultat d’une
combinaison de multiple facteurs dont les propriétés des
contaminants ne sont qu’un élément.

Méthyl-ter-butyl-ether (MTBE)
• Soluble, transporté par l’eau souterraine
• Biodégradé en conditions aérobie
5. Propriétés des contaminants
Influence sur la distribution des contaminants
„ Répartition des contaminants dans un système triphasique

Phase gazeuse

Phase solide
Phase aqueuse

Phase aqueuse
Phase solide
5. Propriétés des contaminants
Elles déterminent en partie leur comportement et leur devenir
(behavior and fate) dans les sols, c’est-à-dire l’ensemble des
processus de transport et de transformation dans l’espace et le
temps depuis leur origine (source).

Elles permettent de savoir dans quelles phases du sol (solide,

liquide ou gazeuse) se retrouvera principalement un
contaminant. En connaissant ces propriétés, il est donc
possible d’orienter le traitement vers une phase ou une autre.
5. Propriétés des contaminants
Distribution de liquides organiques
immiscibles (non aqueux)

Domenico & Schwartz (1998)

 5. Propriétés des contaminants
Affecte principalement
le comportement des contaminants
Propriété Organiques Inorganiques
Polarité X X
Solubilité X X
Tension de vapeur X

Constante de Henry X

Masse volumique X

Viscosité X

Tension interfaciale X

Coefficient d’adsorption X X
5. Propriétés des contaminants
Pourquoi le sel et le sucre sont
solubles dans l’eau alors que
l’huile flotte sur cette dernière?
La réponse réside dans les forces
intermoléculaires et intramoléculaires
de ces composés. Il en est de même
pour les contaminants
environnementaux.
5. Propriétés des contaminants
Polarité et état physique d’un composé
„ L’état physique d’un composé dépend des attractions
intermoléculaires qui elles dépendent des différences
d’électronégativités (∆Én) des atomes liés.

„ La polarité d’une molécule provient de l’écart d’électronégativité

(∆Én) entre les atomes liés qui la constitue.

„ Plus les ∆Én sont élevés dans une molécules plus les forces
intermoléculaires seront grandes. Les petites molécules non-
polaires sont souvent des gaz, alors que les molécules très
polaires ou très grosses sont souvent des solides.

„ En général, les composés ne contenant que du carbone et de

l’hydrogène (hydrocarbures) sont non-polaires, alors que les
composés contenant des atomes d’oxygène, d’azote ou de chlore
sont le plus souvent polaires.
5. Propriétés des contaminants
Polarité
5. Propriétés des contaminants

Polarité
5. Propriétés des contaminants
Solubilité
Quantité maximale à l’équilibre d’un composé dans une phase
liquide par volume unitaire de cette phase liquide
„ Unités Æ mg/L, µg/L, moles/L
„ La solubilité dépend de la polarité de la molécule
Š L’eau est une molécule polaire et peut dissoudre les
composés ioniques et covalents polaires. Généralement,
les composés non-polaires ne sont pas miscibles avec
l’eau. On dit aussi qu’ils sont insolubles.
„ La solubilité dépend aussi de la masse moléculaire du
composé. Plus la masse moléculaire est grande, moins le
composé sera soluble.
5. Propriétés des contaminants
Solubilité (suite)
„ La solubilité d’un composé peut-être influencée par la
température, le pH et la présence d’autres composés
dissous.
Š Ex. Co-solvation: lorsqu’un contaminant organique est déjà
présent dans un eau, il peut dissoudre un autre contaminant
qui normalement serait insoluble dans l’eau.
„ La solubilité des contaminants organiques varie de 0.001 à
200 000 mg/L. Au-delà de 200 000 mg/L, le composé est
considéré miscible dans l’eau.
„ Les contaminants les plus solubles sont aussi généralement
plus facilement biodégradables, car les micro-organismes
ont plus de facilité à « s’attaquer » aux liaisons polaires
qu’aux liaisons non-polaires.
5. Propriétés des contaminants
Tension de vapeur
Tendance d’un composé à se volatiliser.
Elle est définie comme étant la pression
exercée par la vapeur du composé à
l’équilibre avec la phase pure condensée
(liquide ou solide) à une température
donnée.
„ La tension de vapeur d’un composé sera
de 1 atm (101 kPa) à son point
d’ébullition
Š ex. l’eau se volatilise à 1 atm à 100 °C
„ Unités Æ mm Hg ou atm (760 mmHg = 1
atm)
„ Plus la tension de vapeur d’un composé
est élevée, plus il sera volatil.
„ La tension de vapeur est influencée par la
température et la nature même du
composé (ex. les composés de l’essence
et plusieurs solvants sont hautement
volatils)
Encyclopedia Universalis (2007)
5. Propriétés des contaminants
Constante de Henry
La solubilité et la tension de vapeur d’un composé
décrivent la tendance de ce composé à se dissoudre ou se
volatiliser. Mais comment un composé volatil se
répartit-il entre l’eau et l’air? La réponse est donnée
par la loi de Henry.

„ Cette loi quantifie la tendance relative d’un composé à

s’échapper d’une solution pour retourner à l’état gazeux
dans l’air. Elle décrit donc l’équilibre de répartition d’un
composé qui s’établit entre l’eau et l’air.

„ Cette loi s’exprime comme étant le rapport de la pression

partielle du composé dans l’air à sa concentration à
l’équilibre dans l’eau. Ce rapport est donné par une
constante, soit la constante de Henry.
5. Propriétés des contaminants
Constante de Henry

Pi
KH =
Cw
où Pi = pression partielle du composé dans l’air (atm)
Cw = concentration aqueuse (mol/m3)
KH = constante de Henry (atm·m3/mol)
5. Propriétés des contaminants
Constante de Henry
„ KH > 0.001 atm·m3/mol aura tendance à
se volatiliser
„ Classes qualitatives (Lyman et al. 1982)
Š KH > 10-3 tendance à une volatilisation rapide
Š 10-3 > KH > 10-5 tend. volatil. moyenne
Š 10-5 > KH > 10-7 tend. volatil. lente
Š 10-7 > KH peu volatile
5. Propriétés des contaminants
Constante de Henry
5. Propriétés des contaminants
Masse volumique
Rapport de la masse d’un composé à son
volume.
„ Les densités des composés organiques liquides
sont importantes en environnement pour les
classifier et prévoir leurs modes de transport
dans les sols
Š LLPNA = liquide léger en phase non-aqueuse
LIL = liquide immiscible léger
Š LDPNA = liquide dense en phase non-aqueuse
LID = liquide immiscible dense
(MV > 1.01 g/cm3 et solubilité < 20 000 mg/L)
5. Propriétés des contaminants
Distribution de liquides organiques
immiscibles (non aqueux)
5. Propriétés des contaminants
Viscosité
Résistance d’un fluide contre l’écoulement lors de l’application d’une
contrainte de cisaillement.

„ Unités Æ centipoise (viscosité de l’eau = 1 cP)

„ Une grande viscosité indique que la conductivité hydraulique du sol ou de
l’aquifère pour le fluide sera plus petite. (et vice versa)

Tension interfaciale avec l’eau

Énergie par surface unitaire présente à l'interface de deux liquides non
miscibles. (un contaminant miscible ne présente pas de tension
interfaciale avec l’eau)

„ Unités Æ N/m, dynes/cm (tension interf. air-eau = 0.072 N/m @25°C)

„ Plus la tension interfaciale avec l’eau est grande, moins le contaminant
liquide aura de facilité à former des émulsions. Une grande tension
interfaciale indique que l’eau et le contaminant liquide ne se mélangeront
pas.
„ Une grande tension interfaciale indique aussi que le contaminant liquide
sera difficilement déplacé par l’eau dans le sol ou l’aquifère contaminé.
5. Propriétés des contaminants
Coefficient d’adsorption
Š Adsorption
„ Réaction entre la surface des grains solides et le contaminant
dissous. Celui-ci se concentre à la surface du grain.

„ Réaction réversible Æ aucune perte de masse. La masse

adsorbée retourne à l’eau par un processus appelé désorption.

„ L’adsorption a pour principal effet de ralentir la migration

de la masse de contaminants.
5. Propriétés des contaminants
Coefficient d’adsorption
„ Isothermes de sorption

Š À l’équilibre une espèce chimique sera répartie

entre l’eau et les surfaces solides (adsorption) ou
l’intérieur de la phase solide (absorption)
„ Sorption = adsorption (sorbent-induced) et
absorption (solvent-induced)
Š Cette répartition est décrite par un isotherme de
sorption
Š Un contaminant aura tendance à être adsorbé s’il
est cationique (ion positif) ou absorbé s’il est
hydrophobe (non-polaire)
5. Propriétés des contaminants
Coefficient d’adsorption
„ Isothermes de sorption

Domenico & Schwartz (1998)

5. Propriétés des contaminants
Coefficient d’adsorption
„ Isothermes de sorption

Š Isotherme de sorption de Freundlich

S = KC n

Š Si n =1, K = Kd et l’isotherme est linéaire.

Š Plus K est grand, plus le contaminant sera sorbé fortement par la

phase solide du sol et moins grande sera sa concentration aqueuse
(dans l’eau).
5. Propriétés des contaminants
Coefficient d’adsorption
„ Isothermes de sorption

Š Sorption des composés organiques

K d = K oc ⋅ f oc
Š Ex. Karickoff et coll. (1979)

log K oc = −0.21 + log K ow

5. Propriétés des contaminants
Sorption des composés organiques

Domenico & Schwartz (1998)

5. Propriétés des contaminants
Distribution des métaux
„ À l’échelle macroscopique, les métaux sont distribués
entre les phases aqueuse et solide
„ Par contre, dans chaque phase, les métaux sont
distribués parmi différentes espèces chimiques de
toxicité et de mobilité différentes.
„ Alors que pour les liquides organiques, nous
considérons essentiellement une distribution
macroscopique, il est reconnu que pour les métaux,
les distributions intraphasiques ont une influence
significative sur leur devenir.
5. Propriétés des contaminants
Distribution des métaux
Métaux
Oxydes/hydroxydes échangeables Carbonates
métalliques métalliques

Métaux dissous
(libres et complexés)

Métaux Sulfures
Complexes
organo-métalliques adsorbés métalliques
5. Propriétés des contaminants
Distribution des métaux
Répartition des métaux au pH initial du sol (pH = 8.0)

120
% de la concentration totale

100

80

60

40

20

Pb Cd Cu Zn Ni Cr
Métal
Soluble Échangeable Acido-soluble Réductible Oxydable Résiduel

Dubé (1997, 2005)

 5. Propriétés des contaminants
Distribution des métaux
120

100
Pb
Cd
80 Cu
Zn
% Extraction

Ni
Cr
60
Fe
Ca
40

20

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
pH

Dubé (1997, 2005)

 5. Propriétés des contaminants
Distribution des métaux
100%

90%

80% Residual
Oxidizable
70% Reducible
Acid-soluble
60%
Pb fraction

Exchangeable
50% Soluble

40%

30%

20%

10%

0%
1.3 1.9 2.7 3.4 3.7 4.5 4.9 5.5 6.1 6.5 8.0 11.3 12.1 12.5 12.8
pH

Dubé (1997, 2005)