Formation des professeurs de sciences physiques

Module 2

CINETIQUE CHIMIQUE
 CHAPITRE I : L’évolution quantitative d’un système
chimique
Objectifs
 Savoir classifier les réactions chimiques suivant leurs natures et leurs vitesses.
 Savoir la différence entre une réaction totale et une réaction inverse.
 Savoir interpréter l’allure d’une courbe de formation et d’une courbe de
disparition.
 Savoir la différence entre un avancement final et un avancement maximal.
 Savoir dresser un tableau descriptif de l’évolution d’une réaction chimique.
 Savoir définir un réactif limitant et le taux d’avancement d’une réaction.
I – RAPPEL
1. Quantités de matières
La quantité de matière, appelée nombre de mole, notée n, représente le nombre d’entité élémentaire
contenu dans un échantillon. Dans une mole, il y a 6,02.1023 entités. Ce nombre est appelé nombre
d’Avogadro, noté NA avec NA=6,02.1023mol–1. D’où l’expression suivante :
N= n.NA
Où N représente le nombre d’entité élémentaire. n le nombre de mole en mol
m
La quantité de matière est aussi donnée par l’expression suivante : n
M
- Où n représente le nombre de mole en mol ; M la masse molaire en g.mol–1
- m la masse en g
La masse molaire, notée M, représente la masse d’une mole de l’entité. Elle s’exprime en
g.mol–1.
2. Volume molaire d’un gaz
Avogadro et Ampère ont établi que la nature d’un gaz n’a pas d’influence sur le volume qu’il
occupe, de ce fait, tous les gaz ont le même volume occupé pour une mole, appelé volume molaire,
noté Vm. Ce volume molaire dépend des conditions de température et de pression.
A T=20 °C et P =1 atm, ,On a Vm=24L.mol–1
On peut donc calculer le volume occupé par un gaz à l’aide de la relation suivante :
V
V = n.Vm  n =
Vm
3. Concentration molaire
La concentration molaire d’un constituant A, dissous dans un volume V de solution, est égale au
quotient de la quantité de A dissous, soit n(A), par le volume V de la solution. Elle est notée C(A),
ou [A] et s’exprime généralement en mol/l :
n A 
C(A)   A   ; n(A) en mol, V en L et C(A) en mol / l
V
4. Concentration massique
La concentration massique d’un constituant A, dissous dans un volume V de solution, est égale
au quotient de la masse m(A) du constituant A par le volume V de la solution. Elle est notée t(A) et
s’exprime généralement en g/l :
m A 
Cm= t(A)  ; m(A) en g, V en l et t(A) en g / l
V
2
5. Masse Volumique
La masse volumique d’un corps est égale au quotient de la masse m du corps par son volume =
m
 ; m en kg, V en m 3 et  en kg / l
V
6. Densité
La densité d’un corps par rapport à un corps de référence est égale au quotient de la masse m d’un
volume V de ce corps par la masse mo d’un même volume V du corps de référence, pris dans les
mêmes conditions de température et de précision : m ;
d
m
o
Elle est aussi égale au rapport de la masse volumique µ du corps à celle µo du corps de référence :

d

o
M
Pour les gaz, la référence est l’air ; la densité d’un gaz par rapport à l’air est : d =
29
7. Pourcentage massique
Le pourcentage massique P (A) d’un constituant A dans un mélange est égal à cent fois le quotient
de la masse m(A) de A dans le mélange par la masse m de ce mélange, m(A) et m étant exprimés
dans la même unité.
m(A)
P (A)  100.
m
8. Concentration d’une solution commerciale
Soit une solution commerciale de densité d, contenant en masse P % de produit de masse molaire
M. La concentration Co de cette solution est :
ρ.P P.d.
Co = avec ρ = d.ρeau ce qui donne Co = eau
100.M 100.M
avec Co en mol/l; ρen g/l; M en g/mol ;ρeau = 1000g/l

9. Concentration initiale dans un mélange :

On mélange dans un bêcher à t=0 une solution S1 d’iodure de potassium (K+ + I-) de volume V1=50ml
et de concentration C1=0,25mol/l avec une solution S2 de peroxodisulfate de potassium (2K+ + S2O82-)
de volume V2=50ml et de concentration C2=0,50mol/l.

Calculer les concentrations initiales dans le mélange de I- , S2O82- et K+ notée : [I-]o ; [S2O82-]o et
[K+]o .

- C1V1
I- provient de la solution S1 donc : I 0 =  0,125mol/l
Vt
C2V2
S2O82- provient de la solution S2 donc : S2O8  =
2- = 0,25mol/l
0 Vt

+ C1V1 + 2C2V2
K +provient de la solution S1 et de la solution S2 donc : K 0 = = 0,625mol/l
Vt

3
II. Préparation des solutions :
1. Par dissolution d’un composé solide
Préparer un volume V de solution de concentration C par dissolution d’un composé de masse
molaire M. La masse m à dissoudre vaut m = M. C. V ( m en g ; M en g/mol ; V en L et C en mol/l.
2. Par dilution d’une solution de concentration connue
Préparer un volume V de solution de concentration C par dilution d’une solution de concentration
Co connue précisément.
C.V
Le volume Vo à prélever vaut : Vo  ( C et Co en mol/l, V et Vo en en ml
Co
3.Par dilution d’une solution commerciale
Préparer un volume V de solution de concentration C par dilution d’une de densité d, contenant en
masse P% de produit de masse molaire M. Le volume Vo à prélever est tel que C.V  Co.Vo avec
P.d. 
C  soit Vo 
100.M.V.C
0 100 .M P.d.(eau)
( Vo et V en ml, M en g/mol ; C en mol/l et  en g/l)
Applications
Application 1 : Préparation d’une solution d’éosine
L’éosine est une espèce chimique colorée possédant des propriétés antiseptique et desséchante.
La solution aqueuse utilisée a une concentration de C = 2,90.10-2 mol.L-1
a) Quelle est la quantité d’éosine à dissoudre dans de l’eau distillée pour préparer 250 mL de
solution ?
b) Quelle est la masse d’éosine correspondante ?
c) Quelle est la concentration massique de l’éosine dans cette solution
Données :M(éosine) =693,6g.mol-1
Application 2 :
Une solution d’acide nitrique HNO3 a une densité d par rapport à l’eau égale à 1,42 ; son
pourcentage massique en acide nitrique vaut P=69%. Calculer la concentration molaire de la
solution.
Application 3 :
Synthèse d'un ester à odeur de banane.
Un chimiste synthétise un ester à odeur de banane utilisé pour par fumer certains sirops ou confiseries.
Il introduit dans un ballon, en prenant les précautions nécessaires, les quantités de matière n 1 =0,50mol
d'a alcool isoamylique (C5H12O) et n2 =0,10mol d’acide acétique (C2H4O2). Quels volumes V1 et V2
d’alcool et d’acide doit -i l prélever ? Données : Masses volumiques de l 'alcool isoamylique et de l
'eau , ρ1 = 0, 810 g.mL-1 et ρeau  1 g.mL-1 ; Densité de l'acide acétique: d2 =1,05.
Application 4 : Préparation d’une solution :
Le thiosulfate de sodium cristallisé est un solide blanc de formule Na2S2O3, 5H2O,
On dissout 4,96 g de thiosulfate de sodium solide dans une fiole jaugée de 200 ml, et l’on complète
jusqu’au trait avec de l’eau distillée.
1. Calculer la concentration de la solution ainsi préparée.
2. En déduire les concentrations de la solution en ions sodium Na+ et thiosulfate S2O32-.
3. Avec la solution ainsi obtenue, on souhaite préparer 100 ml de solution de thiosulfate de sodium
à 10-2 mol/L. Calculer le volume à prélever et décrire la méthode de préparation.

4
 Corrigé
Application: 1
a) n = C.V = 2,9.10-2x0,25 A.N : n = 0,725.10-2 mol.
b) n = ⇒ m = n.M A.N : m = 0,725.10-2x 693,6 = 5,02g m = 5,02 g.

c) C = ⇒ = C.M = 2,9.10-2x693,6 = 20,11 g/l = 20,11g/L

Application: 2
C= = = 15,5 mol/L C = 15,5 mol/L

Application: 3
Alcool: ρ1 = or m1 = n1.M1 ⇒ρ1 = ⇒V1 = AN: V1 = = 54,3 ml
V1 = 54,3 ml
Acide: ρ2 = or m2 = n2M2 ⇒ V2 = V2 = = = 5,7 ml
V2 = 5,7 ml
Application 4 :
1. Le thiosulfate de sodium cristallisé a pour masse molaire :
M = 2x23 + 2x32 + 3x16 + 5x(16+2), soit M = 248g/mol.
La masse 4,96g est celle d’une quantité de matière n0(Na2S2O3, 5H2O) telle que :

m(Na2S2O3 ,5H2O)
no(Na2S2O3 ,5H2O)   2.102 mol
M(Na2S2O3 ,5H2O)
D’où l’on déduit la concentration C = C(Na2S2O3, 5H2O) de la solution :
no(Na2S2O3 ,5H2O) 2.102
C(Na2S2O3 ,5H2O)   1
 1.101 mol / l
V 2.10
3. Lors de la dissolution, on a la réaction:

Na2S2O3 ,5H2O 
eau
 2Na  S2O32 On constate que:

n (Na )
 2.n(S O 2 )  2.no(Na2S2O3 ,5H2O)
2 3

Soit:C(Na )   Na   2.101 mol / l et C(S O 2 )  S 2O 3 2   1.101 mol / l

2 3

3. La solution préparée ci-dessus doit être diluée 10 fois. Il suffira donc d’en mettre 10 ml dans une
fiole jaugée de 100 ml et de compléter au trait de jauge avec de l’eau distillée. Les 10 ml seront
prélevés avec précision grâce à une pipette.

III. Oxydo-réduction
 Définitions :
 Un oxydant peut capter (gagner) des électrons
 Un réducteur peut céder des électrons
 Une réduction est un gain d’électrons par l’oxydant
 Une oxydation est une perte d’électrons par le réducteur

5
 Ecrire une demi-équation :
Pour équilibrer une demi-équation on applique les étapes ci-dessous :
1. Ecrire le couple Ox/Red sous la forme Ox = Red et équilibrer les éléments autres
que l’hydrogène H et l’oxygène O
2. Equilibrer les oxygènes en ajoutant des molécules d’eau H2O
3. Equilibrer les hydrogènes en ajoutant des ions H+ ou H3O+
4. Equilibrer les charges en ajoutant les électrons
Exemple du couple MnO4- (aq)/ Mn2+ (aq)

MnO4- + 8H+ + 5 e Mn2+ + 4H2O

Application N°1 : Ecrire les demi-équations d'oxydoréduction relatives aux couples suivants:
Couple Oxydant Réducteur Demi-équation rédox
2-
Cr2O7 / Cr 3+ Ion dichromate Ion chrome
IO4- /IO3- Ion periodate Ion iodate
H3O+/H2 Ion hydronium dihydrogène
H2O2/H2O Eau oxygénée Eau
O2/H2O2 dioxygène Eau oxygénée
2. Equation d’oxydo-réduction
Une réaction d'oxydoréduction met en jeu deux couples rédox. Elle consiste en un transfert d'un ou
plusieurs électron(s) du réducteur de l'un des couples à l'oxydant de l'autre couple.
Tous les électrons cédés par le réducteur du premier couple sont captés par l'oxydant du deuxième
couple. Par conséquent il n'apparaît aucun électron dans l'équation de la réaction
Exemple : on fait réagir les ions permanganate MnO4-avec les ions fer(II) Fe2+
MnO4- / Mn2+ et Fe3+ / Fe2+
Les deux réactifs oxydant et réducteur sont MnO4- et Fe 2+
Demi-équations :
MnO4- + 8H+ + 5 e Mn2+ + 4H2O
(Fe2+ Fe3+ + 1 e ).5
Equation-bilan: MnO4- + 8H+ + 5 Fe2+  Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
Remarque:
On peut utiliser les potentiels standards pour déterminer les sens des demi-équations
Exemple: Ecrire l’équation de la réaction qui se produit entre les deux couples
I2/I- E°= 0,62V et S4O62-/S2O3 2- E°=0,09V

Demi-équations : I2 et S2O3 2- sont Les deux réactifs oxydant et réducteur

I2 + 2 e 2I-
2S2O3 2- S4O62- + 2 e
Equation-bilan:
I2 + 2S2O3 2-  2I- + S4O62-

6
 Applications
Application N°1: Ecrire les demi-équations et en déduire l’équation-bilan pour les couples ci-
dessous:
1. E°(Zn2+/Zn)= - 0,76V et E°(H3O+/H2)= 0 V
Les demi-équation : H O+ et Zn sont Les deux réactifs oxydant et réducteur
3

Equation-bilan :
2H O+ + Zn H + Zn2+ + 2H O
3 2 2
→

2. E° (O2/H2O2)=0,69V et E°(MnO4- /Mn2+)= 1,5V.

Les demi-équation : MnO4- et H2O2 sont Les deux réactifs oxydant et réducteur

Equation-bilan : MnO - + 5H O + 6H+ 2Mn2+ + 5O + 8H O

4 2 2 2 2
→

Application N°2: Ecrire la réaction d’oxydation de l’acide oxalique ou éthanedioïque

(H2C2O4) par les ions dichromates (Cr2O72-). Les couples mis en jeu sont Cr2O72-/Cr3+
et CO2/H2C2O4.
Les demi-équation : Cr O 2- et H C O sont Les deux réactifs oxydant et réducteur
2 7 2 2 4

Equation-bilan :
Cr O 2-  3H C O  4H+  2Cr 3+  2CO  7H O
2 7 2 2 4 2 2
II - Evolution des systèmes chimiques :
1-Système chimique
On appelle système chimique, l’ensemble des espèces chimiques présentes lors de la transformation
chimique.
2- transformation chimique :
Une transformation chimique a lieu chaque fois qu’une nouvelle espèce chimique est produite ou
chaque fois qu’une espèce chimique disparaît. Une espèce chimique qui apparaît s’appelle produit.
Une espèce chimique qui disparaît totalement ou partiellement s’appelle réactif.
3- Classification des réactions chimiques
3-1 Selon la vitesse
a. Réaction rapide :
Une réaction est dite rapide(ou instantanée) lorsque l’évolution du système est si rapide qu’à nos
yeux, la réaction s’achève à l’instant même où les réactifs entrent en contact.
Exemple : Action de la soude sur certains cations métalliques
b. Réaction lente
Une réaction est dite lente lorsqu’elle dure un temps suffisamment long pour que nos sens nous
permettent de suivre son évolution.
Exemple : Action des ions permanganate sur l’acide oxalique
c. Réaction très lente
Une réaction est dite très lente lorsqu’elle ne s’achève qu’au bout de plusieurs heures, voire
plusieurs jours.
Exemple : Estérification et hydrolyse des esters.
d. Réaction infiniment lente

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 Une réaction est dite infiniment lente lorsque l’évolution du système ne peut être appréciée, même
après plusieurs jours : le système est cinétiquement inerte.
Exemple : Synthèse de l’ammoniac à partir des corps simples N2  3H2  2NH 3
3.2 - Selon la nature
On distingue deux types de réactions :
a) Réaction totale (complète
Dans ce type des réactions, un ou plusieurs
réactifs disparaissent complétement du milieu
réactionnel. L’allure des courbes de formation
des produits et de disparition des réactifs de ce
type de réactions est de la forme :

b) Réactions réversibles (limitées):

Dans ce type des réactions les produits formés réagissent en donnant les réactifs de nouveau, les
deux réactions αA +βB δC + λD et δC + λD αA +βB se déroulent simultanément ce
→

→
qui produit un état final appelé équilibre chimique :
A l’équilibre les quantités des réactifs et celles des produits ne varient plus et vérifient la relation
δ λ
K=
 C  . D 
où K est une constante appelée constante d’équilibre chimique.
 A α .Bβ
L’allure des courbes de formation des produits et de disparition des réactifs est de la forme ci-
contre :

Remarque :
Les courbes représentant l’évolution des quantités des réactifs et des produits au cours du temps se
tracent expérimentalement.
III - Notion d’avancement
1-Definitions :
 L’avancement d’une réaction chimique est une valeur variable, notée x, qui permet de déterminer
les quantités de matière de réactifs transformés et de produits formés.

 L'avancement volumique en (mol/L) est le rapport entre l’avancement et le volume

totale :
4- Tableau descriptif d'évolution d'un système :
Le tableau d'avancement décrit l'évolution des quantités de matière des réactifs et des produits de
l'état initial à l'état final.

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 a) Cas d’une réaction totale
Définition
On appelle transformation chimique totale une transformation dans laquelle au moins un réactif a
disparu totalement à la fin de la réaction. Ce réactif est dit limitant ou réactif en défaut.
Chaque réaction chimique est symbolisée par une équation, écrite dans le sens d'évolution du système,
du type :

Soit l’équation chimique : aA  bB  cC  dD

Etat Avancement aA bB cC dD
Quantités de matière no(A) no(B) 0 0
X=0
dans l’état initial (t=0)
Quantités de matière en X no(A) - aX no(B) –bX cX dX
cours de transformation (t)
Quantités de matière X=Xmax no(A) -a Xmax no(B) -b Xmax c Xmax d Xmax
dans l’état final (tf)

Détermination de L’avancement maximal d’une réaction et du réactif limitant:

On définit l’avancement maximal noté Xmax comme l’avancement dans l'état final du système
chimique, il est directement lié à la consommation totale de l’un au moins des réactifs.
 Réactif limitant
Un réactif est dit limitant, si à la fin de la réaction, il sera totalement disparu.
n°(A)
Si A est le réactif limitant, alors nf(A) = 0 ce qui donne Xmax =
a
n°(B)
Pour que B soit entièrement consommé, il faut que : Xmax =
b
n°(A) n°(B)
Ou bien: Si A réactif en défaut B réactif en excès
a b
n°(B) n°(A)
Si A réactif en excès B réactif en défaut
b a
 Mélange en proportions stœchiométriques : Il existe un état final du système particulier pour
lequel les réactifs seront tous entièrement consommés dans l’état final. Le mélange initial est alors
stœchiométrique : les quantités initiales des réactifs sont dans les proportions des nombres
n°(B) n°(A)
stœchiométriques de l’équation. 
b a
 Composition du mélange à l’état final :
Espèce A B C D
Quantités de matière no(A) -a Xmax no(B) -b Xmax c Xmax d Xmax
finale
b) Cas d’une réaction partielle :
On appelle transformation chimique non totale une transformation pour laquelle l’avancement Xf est
différent de l’avancement maximal Xmax. Elle conduit à un état d'équilibre où coexistent réactifs et
produits. Cette équilibre est caractérisé par une constante K, appelé constante d’équilibre ; qui ne
dépend que de la température et de la réaction chimique considérée.

9
 Une réaction chimique peut donc être limitée, dans ce cas, aucun des réactifs n'a totalement disparu
lorsque le système cesse d'évoluer. L'avancement final Xf (expérimental) est inférieur à
l’avancement maximal Xmax (théorique). Xf < Xmax

 L’avancement final Xf d’une réaction est l’avancement mesuré lorsque plus aucune
évolution du système chimique n’est observée.

 L’avancement maximal Xmax d’une réaction est l’avancement de la réaction lorsque le

réactif limitant est entièrement consommé.
Soit l’équation chimique :
A t=0 on a nombre de mole de A, noté no(A) et nombre de mole de B, noté no(B)
Etat AvancementaA bB cC dD
Quantités de matière no(A) no(B) 0 0
X=0
dans l’état initial (t=0)
Quantités de matière en X no(A) - aX no(B) -bX cX dX
cours de transformation (t)
Quantités de matière X=Xf no(A) -aXf no(B) -bXf cXf dXf
dans l’état final (tf )

 Taux d'avancement
C’est le rapport entre l’avancement X et l’avancement maximal
X
τ= avec X l’avancement à instant quelconque et Xmax l’avancement maximal
Xmax
 Taux d'avancement final
C’est le rapport entre l’avancement Xf et l’avancement maximal Xmax
X
Le taux d'avancement final se note: τ = f
f Xmax
0 < Xf < Xmax, donc τ est compris entre 0 et 1
 Si τf=0, la réaction n'a pas eu lieu

 Si 0<τf<1, la réaction est partiellement ( f 100%) aucun réactif ne disparait

totalement du milieu réactionnel.

 Si τf=1, la réaction est totale ( f  100%) Xf =Xmax

Application 1 :
On fait réagir 2g de poudre de fer II (Fe) sur 20 ml de solution d’acide chlorhydrique (H 3O+) de
concentration C = 2,5 mol/l. On récupère le gaz formé. Une petite quantité de ce gaz présenté à la
flamme produit une légère détonation.
1. Ecrire les demi-équations et en déduire l’équation de la réaction.
2. Calculer les quantités de matière des réactifs et en déduire le réactif limitant.
3. Quelle est la composition finale du mélange?
4. Quel volume de gaz récupère-t-on à la fin de la réaction dans les conditions de pression et de
température où le volume molaire Vm = 24 L/mol ?
5. Calculer la masse de fer restant à la fin de la réaction.
6. En utilisant le tableau d’avancement de la réaction du fer avec l’acide ; Déterminer :
a) le réactif limitant.
b) La composition finale du mélange.
On donne : M(Fe) = 55,8 g/mol. Fe2+/Fe et H3O+/H2
10
Application 2 :
L’ammoniac NH3 est formé par réaction entre le diazote et le dihydrogène selon l’équation
chimique : suivante : On mélange 8,4 mol de diazote N2 et 21 mol de
dihydrogène H2.
1) Dresser le tableau d’avancement ?
2) A l’équilibre, un quart de la quantité initiale de diazote a disparu. Calculer l’avancement final Xf
et donner la composition du système chimique.
3) Calculer l’avancement maximal Xmax.
4) Calculer le taux d’avancement final.
Application 3 :
Les ion thiosulfate S₂O₃³⁻ réagissent avec la diode I2 pour former des ions Tetrathionates
S₄O₆²⁻ et des ions iodure I- Selon l’équation : I₂ + 2 S₂O₃³⁻ ➝ 2I- + S₄O₆²⁻.
La seule espèce colorée est le diode I₂. Initialement le système chimique contient 3,0 mol de
diiode et 5,0 mol d’ions thiosulfate.
1. Construire le tableau d’avancement de la réaction.
2. Déterminer le réactif limitant et la valeur de l’avancement maximal xmax.
3. Quelle sera la composition du système à l’état final ?
4. Le mélange final sera-t-il coloré ? Justifier.
5. Calculer la concentration finale en ions I- dans le mélange si le volume total à la fin de la
réaction est de 50 mL.

Corrigé
Application 1 :
1. L’équation de la réaction chimique est la suivante :
H O+ et Fe sont Les deux réactifs oxydant et réducteur donc les demi-équation sont:
3

Equation-bilan :
2H O+ +Fe H +Fe2+ + 2H O
3 2 2
→

2.
m(Fe) 2
 n(Fe)    3, 5.102 mol n(Fe)  3, 5.10 2 mol
M(Fe) 56
 n(H 3O  )   H 3O   .V(solution)  2, 5 . 20.103  5.102 mol n(H 3O  )  5.102 mol
n(H 3O  ) n(Fe)
 Dans les proportuions stoechiométriques : 
2 1

n(H 3O ) 5.10 2
n(H 3O  )
or   2, 5 .102 mol.On constatequen(Fe)
2 2 2
Le fer est donc en excés et le réactif lim i tan t est l 'acide.

3.

11
n(H 2 )formés n(H 3O  )int roduits
 car H 3O  est le réactif lim i tan t soit : n(H 2 )formés  2, 5.102 mol
1 2
n(Fe 2 )formés n(H 3O  )int roduits
  n(Fe 2 )formés  2, 5.102 mol
1 2

n(Fe)disparue n(H 3O )int roduits
  n(Fe 2 )disparue  2, 5.102 mol
1 2
n(H 3O  )r  0
 2 2 2 2
n(Fe )res tan t  n(Fe )  n(Fe )disparue  1.10 mol
Composition finale  2 2
n(Fe )formés  2, 5.10 mol
 2
n(H 2 )formés  2, 5.10 mol
4. Le volume de dihydrogène récupéré est :
V = n(H2)xVm = 2,5. 10-2x 24 = 0,6 L V = 0,6 L
5. La masse de fer restant à la fin de la réaction.
m(Fe2 )restant  n(Fe2 )restant .M  1.102.56  0,56g
6. Le tableau d’avancement de la réaction entre le fer et l’acide est le suivant :
Equation Fe  2H3O  H2  Fe2
Etat 3,5 .10-2 mol 5. 10-2 mol 0 0
initial(mol)
Au cours 3,5.10-2 – X 5. 10-2 –2X X X
de la
réaction
3,5.10-2 – Xmax 5. 10-2 –2 Xmax Xmax Xmax
Etat final
(mol)
3,5 .10-2 - 2,5. 10-2 5. 10-2 – 5.10-2 = 0 2,5.10-2 mol 2,5.10-2 mol
-2
= 1. 10 mol
a. Détermination du réactif limitant :
- Si Fe est le réactif limitant : 3,5.10-2 – Xmax=0 avec Xmax1 =3,5.10-2 mol
- Si H3O + est le réactif limitant : 5. 10-2 –2 Xmax =0 avec Xmax2= 2,5.10-2 mol
Xmax2 < Xmax1 donc Xmax = Xmax2 =2,5.10-2 mol et H3O +est le réactif limitant.
b. Composition finale : on remplace dans le tableau Xmax par sa valeur (voir tableau)
Application 3 :
1)
Etat AvancementN2 3 H2 2 NH3
Quantités de matière dans 8,4 21 0
X=0
l’état initial (t=0)
Quantités de matière en cours X 8,4-X 21- 3X 2X
de transformation (t)
Xf 8,4-Xf 21- 3Xf 2Xf
Quantités de matière dans
l’état final (tf) Xmax 8,4-Xmax 21- 3Xmax 2Xmax
2) Calcul de Xf :
n°(N2 ) 8.4
t=tf : nd (N2) = = = 2.1mol
4 4
donc nr(N2)=n°(N2) - nd(N2)=8.4-2.1=6,3mol
D’après le tableau 8,4 - Xf = 6,3 donc Xf = 8,4-6,3=2,1 mol
12
 Composition du mélange t=tf: On remplace dans le tableau Xf par sa valeur
nr(N2)= 8,4 - Xf = 8,4-2,1=6,3mol
nr(H2)= 21 -3 Xf = 21-3.2,1=14,7mol
nf(NH3)= 2 Xf = 2.2,1=4,2mol
3) Calculer l’avancement maximal Xmax.
8,4 – Xmax=0 donc Xmax= 8,4mol et 21 -3 Xmax=0 donc Xmax=21/3=7mol
4) Calculer le taux d’avancement final.
X
τ = f = 2,1 = 0,3 = 30%
f Xmax 7

Application 4 :
1.tableau d’avancement de la réaction.
Etat Avancement I
2 2S2O32- S4O6 ²-
Etat initial X=0 ni(I2 ) ni(S2O32- ) 0 0

Etat X ni(I2 ) - X ni(S2O32- ) - 2X 2X X

intermédiaire
Etat final Xmax ni(I2 ) - Xmax ni(S2O32- ) - 2Xmax 2Xmax Xmax

2. Détermination du réactif limitant et de la valeur de l’avancement maximal xmax

 I2 réactif limitant : ni(I2 ) - Xmax = 0 3 - Xmax = 0 donc Xmax = 3mol

 S2O32- réactif limitant : ni(S2O32- ) - 2Xmax = 0 5 - 2Xmax = 0 donc Xmax = 2,5mol .

Donc le réactif limitant correspond à la plus petite valeur de Xmax. Le réactif limitant est l’ion
thiosulfate S2O32- et Xmax=2,5mol.
3. Composition du système à l’état final :
- 2- - -
A l’état final: nf( I ) = 0,5 mol , nf(S2O3 ) = 0 mol nf ( I ) = 5mol nf(S4O6 ² ) = 2,5 mol
4. Oui, le mélange final sera coloré car il reste encore du diode à l’état final.
5. Concentration finale en ions I- dans le mélange si le volume total à la fin de la réaction est de 50
mL
nf (I- ) 5
[I- ] = = = 1 × 102 mol/L.
V 0, 05

VI. Dosage
1) Définition
Doser une espèce chimique en solution, c’est déterminer sa concentration dans cette solution. Pour
y parvenir, on fait réagir totalement cette espèce selon une réaction, dite réaction de dosage,
d’équation connue, avec une autre espèce, dite réactif titrant, introduite en quantité connue.
Pour étudier la réaction modélisée par l’équation suivante :

Il suffit de suivre l’évolution de la quantité de matière de diiode (I2) formé au cours du temps , pour
se faire , on dose la quantité de matière de diiode (I2) formé par une solution de thiosulfate de
sodium ( Na2S2O3) .
2) PRINCIPES : Le dosage passe par trois étapes
L’analyse en parallèle : elle est réalisée sur des échantillons prélevés au milieu réactionnel en
évolution. Le volume V0 prélevé doit être faible devant le volume total du mélange réactionnel VT.
13
La trempe : L’échantillon prélevé est plongé dans de l’eau glacée à la date t.
Ceci permet de bloquer la réaction afin d’éviter l’évolution du système.
Le dosage
- Le choix de la réaction de dosage est très important.
- Elle doit être rapide, unique et elle doit pouvoir facilement mettre en évidence l’équivalence du
dosage.
3) Expérience :Dosage iodométrique (Dosage de I2 par (2Na++S2O32-))
a) Matériel :
Burette ; Erlenmeyer ; Agitateur magnétique ; support burette ; solution de diiode ; solution de
thiosulfate de sodium ; empois d’amidon ; pipette ; eau distillée.
b) Manipulation : Après avoir rincé la burette à l'eau distillée, puis avec la solution, on remplit
celle-ci avec la solution aqueuse de thiosulfate de sodium. On place un volume V o=10mL de la
solution aqueuse de diiode prélevé à l'aide de la pipette jaugée munie d'un pipeteur dans
l'erlenmeyer. que l'on place sur l'agitateur magnétique. On verse petit à petit la solution titrante
(concentration connue) jusqu'à l'équivalence et on repère le volume versé VE.
L'équivalence peut être repérée par un changement de couleur du milieu réactionnel ou d'un
indicateur coloré ajouté.
c) Dispositif expérimental

d) Equation du Dosage
Couples oxydant / réducteur : I2 / I - E0 = 0,54 V ; S4O62-/S2O32- E0 = 0,09 V
I2 et S2O3 2- sont Les deux réactifs oxydant et réducteur
Demi-equations :
I2 + 2 e 2I-

2S2O3 2- S4O62- + 2 e

Equation-bilan:
I2 + 2S2O3 2-  2I- + S4O62-
e). Equivalence :
Lorsque les deux réactifs ont été mélangés en proportions stœchiométriques, on dit que l’on a atteint
l’équivalence du dosage. Cette équivalence est repérée, par exemple, par un changement de couleur.
I2 S2O32-
1 2
no(I2) néq(S2O32-)
A l’équivalence :

On en déduit que

no(I2) : Quantité de I2 présent dans l’échantillon à doser dont le volume est Vo(I2).
C(S2O32-) : la concentration, connue, de S2O32-
V (S2O32-) ou Véq : volume ajouté de S2O32- à l’équivalence.

14
f) Indicateur coloré
On utilise l’empois d’amidon qui donne un complexe bleu en présence de I2 , comme indicateur
coloré pour indiquer la fin de la réaction du dosage (équivalence) par le changement de couleur du
bleu vers l’incolore.
Exercices d’application :
Application 1 :
On a mélangé 50,0ml d’une solution d’eau oxygénée à 56 mmol/l, 1,0ml d’acide sulfurique à
3,0mol/l et 50,0ml d’une solution d’iodure de potassium à 0,20mol/l. le mélange de volume total
Vt≈100ml est reparti en dix systèmes identiques de volume Vo=10,0ml. L’équation bilan :
H2O2  2H  2I   2H2O  I 2
Ce volume Vo est dosé à différents instants. Le contenu du 4 ème bécher a subi la trempe au bout
de 360s, puis on a dosé le diode formé par une solution de thiosulfate de sodium à 0,040mol/l. la
coloration bleu due à l’empois d’amidon a disparu pour un ajout de 7,3ml de solution de
thiosulfate.
1. Ecrire l’équation du dosage
2. Calculer la quantité de diode contenu dans l’un des béchers à l’instant de date 360s.
3. En déduire les quantités d’eau oxygénée, d’ions iodure et d’ions hydrogène présents dans un
bécher à cet instant. I/I- E°= 0,62V et S4O62-/S2O3 2- E°=0,09V
Corrigé:
Application 1 :
1°)
I2  2e  2I 
2S 2O3 2  S4O6 2  2e
____________________________
I2  2S2O3 2  2I   S4O6 2
2°) Quantité de diode :
I2 S2O3 2-
1 2
n(I2) néq(S2O3 2-)
1 1
n(I2 )  C(S 2O3 2 ). Véq  ; AN : n(I )  (0, 040.7, 3.103 )  0,146mmol
2 2
2
3°) Le calcul des quantités de réactifs restant à cet instant nécessite la détermination préalable de n o
Vt
(H2O2), n° (I-) et n°(H+) dans chacun des systèmes de volume Vo  .
10
no (H2O2 )  5,00.103 .0,056  0, 28mmol
no (I  )  5,00.103 .0, 20  1,0mmol
L’acide sulfurique H2SO4 étant un diacide: no (H )  2.1,0.104 .3,0  6.104 mol  0,60mmol .
Calcul des quantités disparu :
H2O2 H+ I- I2
1 2 2 1
n(H2O2) n(H+) n(I-) n°(I2)
 n (H 2O 2 )  n (I 2 )  0,146mmol
d o

 nd (H  )  2 .no (I 2 )  2 .0,146mmol
 nd (I  )  2 .no (I 2 )  2 .0,146mmol

15
Calcul des quantités présentes (restantes) dans un bécher :
 nr (H 2O 2 )  no (H 2O 2 )  n o (I 2 )  0, 28  0,146  0,13mmol
 nr (H  )  no (H  )  2.n o (I 2 )  1, 00  2. 0,146  0, 71mmol
 nr (I  )  no (I  )  2.n o (I 2 )  0, 60  2. 0,146  0, 31mmol

16
 CHAPITRE II : Vitesses de réactions

Objectifs
 Définir les différentes sortes de vitesses moyennes : vitesse de réaction chimique,

vitesse de formation et de disparition.

 Définir les différentes sortes de vitesses instantanées : vitesse de réaction

chimique, vitesse de formation et de disparition.

 Savoir différencier entre une vitesse molaire et une vitesse volumique.

 Savoir calculer graphiquement les deux types de vitesses moyenne et instantanée

 Définir le temps de demi-réaction et savoir le calculer graphiquement.

 Utiliser ces outils pour prédire l'évolution d'un système chimique.

I. Notion de vitesse :
La vitesse d'une réaction est une valeur positive qui correspond à la quantité de réactifs transformés
par unité de temps au cours d'une réaction chimique.
Les expressions mathématiques qui décrivent la vitesse d’une réaction s’exprime généralement de la
façon suivante:
Quantité de produits formés Q
Vitesse de réaction en fonction des produits: =
intervalle de temps Δt
Quantité de réactifs transformés Q
Vitesse de réaction en fonction des réactifs :  =-
intervalle de temps Δt
La vitesse peut s’exprimer en mol/s ou mol/L/s.
II- Les vitesses molaires
1- Les vitesses molaires moyennes
La vitesse moyenne d’une réaction est représentée dans un graphique par la pente de la sécante
(droite qui coupe une courbe en deux points). Elle représente le changement moyen de la quantité
(nombre de mole, concentration, avancement) du réactif ou du produit par unité de temps.
a) Vitesse moyenne de la réaction Définition :
Soit la courbe X=f(t) l’avancement X de La vitesse moyenne de la réaction d’un corps
la réaction en fonction du temps entre les instants t1 et t2 est égale au quotient de
la variation de l’avancement de matière et la
x
Vm 
variation du temps. t .
Calcul de la vitesse moyenne entre les états t1 et

17
 x 2  x1
Vm 
t2
t2  t1 Elle s’exprime en mol/s.
Remarque : cette vitesse moyenne est égale au
coefficient directeur de la sécante passante par les deux
points de la courbe x=f(t) d’abscisse t2 et t1
b) Vitesse moyenne de formation des  Définition
produits La vitesse moyenne de formation d’un corps entre
Soit la courbe np=f(t) le nombre de les instants t1 et t2 est égale au quotient de la
mole du produit P en fonction du temps variation de la quantité de matière et la variation
n
du temps. Vm 
t
Calcul de la vitesse moyenne entre les états t1
n  n1
et t2 Vm  2
t2  t1
Remarque : cette vitesse moyenne est égale au
coefficient directeur de la sécante passante par
les deux points de la courbe n=f(t) d’abscisse
t2 et t1

Vitesse moyenne de disparition des  Définition

réactifs
Soit la courbe nR=f(t) le nombre de mole  La vitesse moyenne de disparition d’un corps
du réactif R en fonction du temps. entre les instants t1 et t2 est est égale à l’opposé du
quotient de la variation de la quantité de matière
n
et la variation du temps. Vm  
t
Calcul de la vitesse moyenne entre les états t1
n  n1
et t2 : Vm   2
t2  t1
Remarque : cette vitesse moyenne est égale à
l’opposé du coefficient directeur de la sécante
passante par les deux points de la courbe n=f(t)
d’abscisse t2 et t1

Δx Δn(A) Δn(B) Δn(C) Δn(D)

La relation entre ces vitesses est : Vm (t) = =- =- = =
Δt aΔt bΔt cΔt dΔt
2°) Les vitesses molaires instantanées
La vitesse instantanée est représentée dans un graphique par la pente de la tangente (droite qui
coupe la courbe qu’en un seul point). Elle représente la vitesse de la réaction en un temps précis.
Vitesse instantanée de la réaction  Définition
Soit la courbe X=f(t) l’avancement X de la  La vitesse instantanée de la réaction d’un
réaction en fonction du temps. corps à l’instant t est égale à la dérivé de
l’avancement par rapport au temps .
dx
Vinst (Reat)  avec
dt
18
 Calcul de la vitesse instantanée entre
X -X
les états t1 et t2 : Vinst (Reat) = B A
tB - t A
Remarque : cette vitesse instantanée est
égale au coefficient directeur de la
tangente à la courbe d’avancement x au
point d’abscisse t considéré

Vitesse instantanée de formation des produits  Définition

Soit la courbe np=f(t) le nombre de mole du  La vitesse instantanée de formation d’un
produit P en fonction du temps corps à l’instant t est égale à la dérivé de
la quantité de matière de matière par
dn
rapport au temps Vin (for)  avec
dt
Calcul de la vitesse instantanée entre
n -n
les états t1 et t2 : Vinst (Form) = B A
tB - t A
Remarque : cette vitesse instantanée est
égale au coefficient directeur de la
tangente à la courbe d’de formation au
point d’abscisse t considéré
c) Vitesse instantanée de disparition des  Définition
réactifs  La vitesse instantanée de disparition d’un
Soit la courbe nR=f(t) le nombre de mole du corps à l’instant t t est égale à l’opposé de
réactif R en fonction du temps. la dérivé de la quantité de matière de
matière par rapport au temps.
dn
Vin (d)   avec Calcul de la
dt
vitesse instantanée entre les états t1 et
n -n
t2 : Vinst (dis) = - B A
tB - t A
Remarque : cette vitesse instantanée est
égale à l’opposé du coefficient directeur
de la tangente à la courbe de disparition
au point d’abscisse t considéré
dx dn(A) dn(B) dn(C) dn(D)
La relation entre ces différentes vitesses est : V(t) = =- =- = =
dt adt bdt cdt ddt
III- Les vitesses volumiques
Si les constituants du système forment une phase de volume constant, on définit L’avancement
x
volumique y  (en mol.L1 )
V

19
 1-Vitesse moyenne volumique
Vitesse volumique moyenne de Définition : La vitesse moyenne volumique de
réaction réaction est égale au quotient de la variation de
Soit la courbe Y=f(t) l’avancement Y de la l’avancement y par la variation du temps.
réaction en fonction du temps.
y 1 ΔX
Vm vol (R) = 
t V Δt
Calcul de la vitesse moyenne entre les états t1
y -y
et t2: Vm vol (R) = 2 1
t -t
2 1

Vitesse volumique moyenne de Définition : La vitesse moyenne volumique de

formation formation entre les états t1 et t2est égale au
Soit [P]=f(t) la concentration du produit P en quotient de la variation de la concentration C
fonction du temps par la variation du temps.
ΔC
Vm vol (f) = . Calcul de la vitesse moyenne
Δt
C - C1
entre les états t1 et t2: Vm vol (f) = 2
t -t
2 1

Vitesse volumique moyenne de Définition : La vitesse moyenne volumique de

disparition disparition moyenne entre les états t1 et t2
Soit la courbe [R]=f(t) la concentration est égale à l’opposé du quotient de la variation
de la concentration par la variation du temps.
du réactif R en
fonction du ΔC
Vm vol (d) = -
Δt
temps. Calcul de la vitesse moyenne entre les états t1
C2 - C1
et t2 : Vm vol (d) = -( )
t -t
2 1

La relation entre ces vitesses est :

y x C ( A) C ( B) C (C ) C ( D)
Vm.vol (t )      
t V t at bt ct d t
2-Vitesses volumiques instantanées
Vitesse volumique instantanée de la Définition : la vitesse instantanée volumique
réaction: de la réaction à l’instant de date t est égale au
Soit la courbe Y=f(t) l’avancement Y de la coefficient directeur (ou pente) de la tangente
réaction en fonction du temps. à la courbe d’avancement volumique y(t) au
point d’abscisse t.

20
 dy 1 dX
Vvol (R) = 
dt V dt
Calcul de la vitesse instantanée entre les
y - yA
états t1 et t2 : Vvol (R) = B
t 2 - t1

Vitesse volumique instantanée de Définition : la vitesse instantanée volumique

formation: de la réaction à l’instant de date t est égale au
coefficient directeur (ou pente) de la tangente
Soit [P]=f(t) la concentration du produit P en
à la courbe d’avancement volumique y(t) au
fonction du temps
point d’abscisse t.
dC
Vvol (f) =
dt
Calcul de la vitesse instantanée entre les
C - CA
états t1 et t2 Vm vol (f) = B
t 2 - t1
Vitesse volumique instantanée de Définition : la vitesse instantanée volumique
disparition: de la réaction à l’instant de date t est égale au
coefficient directeur (ou pente) de la tangente
Soit la courbe [R]=f(t) la concentration du
à la courbe d’avancement volumique y(t) au
réactif R en fonction du temps. point d’abscisse t.
dC
Vvol (d) = -
dt
Calcul de la vitesse instantanée entre les
C - CA
états t1 et t2 Vm vol (d) = -( B )
t 2 - t1
La relation entre ces vitesses est :
dy dx dC(A) dC(B) dC(C) dC(D)
Vin.vol (t) = = =- =- = =
dt Vdt adt b dt c dt ddt

N .B : L’intérêt de cette définition vient de ce que la plupart des études

expérimentales fournissent des concentrations et non des quantités de
matières.

21
 IV. Temps de demi- réaction
1) Définition
 On appelle temps de demi-réaction, noté t1/2, la durée au bout de laquelle l'avancement x est égal à la
xf. Le temps de demi-réaction s'exprime en secondes (s).
moitié de l'avancement final
 On appelle temps de demi-réaction, noté t1/2, le temps nécessaire à la disparition de la moitié de la
partie disparue d’un réactif ou à la formation de la moitié de la partie formée d’un produit à l’état final

2°/ Détermination graphique :

Le temps de demi-réaction est déterminé graphiquement comme suit :
 A partir de la courbe x=f(t)  A partir de la courbe nf(produit)=f(t) :

  A partir de la courbe nr (réactif limitant )=f(t)

A partir de la courbe nr (réactif en excès)=f(t)

Exercices d’application
Application 1
On admet que l’expression de l’avancement en fonction du
temps soit connue de façon théorique pour une
transformation particulière. On donne x  .t
1  .t
1. Déterminer l’avancement final.
2. Déterminer le temps de demi-réaction.
3. Etablir l’expression de la vitesse de réaction puis en
déduire la vitesse initiale V0.
4. Réexprimer x en fonction de t avec t1/2 et V0.

22
 Application 2
On réalise un mélange stœchiométrique de volume total V = 300 ml en versant un volume V1 d’une
solution d’eau oxygénée de concentration C1 avec un volume V2 d’iodate de potassium de
concentration C2 = 2C1, l’équation bilan de la réaction qui se produit est :
2IO3- + 5H2O2 + 2H3O+ I2 + 5O2 + 8H2O
Une étude cinétique à une température 1 = 25°C a permis de tracer la courbe ci-dessous.
1) Donner la valeur de la quantité de matière de H2O2 initialement présent dans le mélange.
2) Déterminer la valeur de V1, V2, C1 et C2.
3) Donner la composition du mélange réactionnel à t = 22,5 min en H2O2 ; IO3- et I2
4) Ecrire les demi-équations électroniques en précisant les couples redox mis en jeu.
5) Définir la vitesse moyenne de disparition de H2O2 et calculer sa valeur entre t1 = 0 min et t2 = 10
min.
6) a/ Définir la vitesse instantanée de réaction, montrer que sa valeur est donnée par :

1 dn(H 2O2 )
V=- . La calculer à t = 10 min puis en déduire la vitesse de disparition des ions
5 dt
iodate au même instant.
b/ On dit que «la vitesse de la réaction diminue progressivement au cours du temps». Donner un
argument qui confirme cette phrase et préciser la cause de cette diminution de la vitesse.
7°) Définir puis déterminer le temps de demi-réaction t½.

Corrigé :
Application 1 :
1. Avancement final :
Xf = = =

Xf =
2. Temps de demi-réaction:
t½ = =  =2  =

3. Expression de V :
V= = = V=  V0 = = α

4. X=

Application 2 :
1) d’après la courbe : n°(H2O2) = 6,10-2 mol.
2) mélange stœchiométrique
Donc : = = or C2 = 2C1
=2 ⇒ = V2 or V1 + V2 = V ⇒ V1 + =V ⇔ =V
23
V1 = AN : V1 = 250 ml et V2= 50 ml
Calcul de C1 : = C1V1 ⇒ C1 = ⇒ C1 = = 0,24 mol/L
C1 = 0,24 mol/L
Donc : C2 = 2C1 = 0,48 mol/L C2 = 0,45 mol/L
3) Composition à t = 25 min :
Mélange stœchiométrique )=
Etat 2 5
t=0 2,4.10-2 6.10-2 0 X
t = 25 2,4.10-2 – 2x 6.10-2-5x x x

à t = 22,5 min : = 0,5.10-2 mol 6.10-2 -5x = 0,5.10-2 ⇒

X= = 0,9.10-2 AN : X=0,9. 10-2 mol

composition,

couples : / I2 et O2/H2O2
2 + + 10 ⇌ I2 + 18H2O
5x(H2O2 + 2H2O ⇌ O2 + +2 )
4) Définition : Vm(H2O2) = -
Définition : la vitesse moyenne de la disparition de H2O2 est l’opposée du rapport entre la variation du
nombre de mole de H2O2 et la variation du temps.
Vm(H2O2) = - =- Vm(H2O2) = 4.10-3mol/min

5) a) Definition: VR =
nR(H2O2) = 6.10-2 – 5X En dérivant par rapport au temps :
=-5 ⇒ = - 5 VR ⇒ VR = -
Calcul à t = 10 min :
VR = - ( )=- ( ) = 2,12.10-4 mol/min
V = 2VR = 4,24.10-4 mol/min
b) La pente diminue au cours du temps à cause de la diminution de la concentration des réactifs.
6) Définition t½: On appelle temps de demi-réaction, noté t1/2, la durée au bout de laquelle
l'avancement X est égal à la moitié de l'avancement maximal xmax. t½ = 7 min.
Exercice n° 2 : La transformation étudiée est l’oxydation des ions iodure par le peroxyde
d’hydrogène (l’eau oxygénée). L’équation chimique qui symbolise cette transformation est : H2O2
+ 2H3O+ + 2I- → 4H2O + I2
On mélange dans un bécher, à l’instant t = 0, V1=10mL d’une solution aqueuse d’acide sulfurique
de concentration molaire C1 = 1 mol.L-1,
V2=18,6mL d’une solution aqueuse d’iodure de potassium de concentration molaire C2=0,1mol.L-1
et V=2mL d’eau oxygéné de concentration molaire C=7,8mol.L-1. A chaque instant t on dose par
une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3 , la quantité de matière de diiode formé . Ce qui a
permis de tracer la courbe [ I2 ]=f(t) , (voir doc-1-),
24
 1/ a- Calculer les quantités
initiale en H2O2 , et H3O+ dans
le mélange.
b- Quel est le réactif limitant la
réaction ? c- En déduire
l’avancement maximal.
d- Calculer, en s’aidant de la
courbe, l’avancement final Xf
de la réaction. Conclure.

2/ a- Définir la vitesse instantanée de la réaction et Calculer sa valeur à t= 2s.

c- En déduire la valeur de la vitesse instantanée de la disparition de I-.
d- Déterminer le temps de demi réaction
EXERCICE-2°:

1-a°/

b°/ On remarque que : , donc I- est le réactif limitant

c°/ L’avancement d’une réaction noté x est le nombre de fois que la réaction à marché depuis l’état
initial.

d°/ L'avancement final :

comme : donc la réaction est totale.

2-a°/ La vitesse instantanée de la réaction est la dérivé de l'avancement par rapport au temps.
= 16,61*
b°/ La vitesse de la disparition de : 33,2.
c°/ Calcul de :

25
 CHAPITRE III : Facteurs cinétiques
Objectifs
 Définir les facteurs cinétiques.

 Définir la catalyse et différencier les deux phases de catalyse (catalyse homogène

et hétérogène).

 Définir la catalyse enzymatique.

 Etudier l’influence de trois facteurs cinétiques (température, concentration et

catalyseur) sur les vitesses.

I. Facteurs cinétiques
1. Définition :
Les facteurs cinétiques sont les paramètres physiques ou chimiques qui ont une influence sur
l’évolution d’une réaction.
Dans ce chapitre, nous allons étudier principalement le rôle des concentrations des réactifs et celui de
la température et du catalyseur.
I-Influence des concentrations des réactifs
1- Expérience : on prépare les mélanges suivants

Becher (1) :

Becher (2) :

2- Observation : L’apparition de la couleur brune est plus rapide dans le mélange du bécher (1) que
dans le mélange du bécher (2).
3- Conclusion : En général, la vitesse de formation d’un corps augmente si l’on fait croître la
concentration des corps réagissant.
II- Influence de la température
1- Expérience : on prépare les mélanges suivants

Becher (1):

Becher (2) :

26
2- Observation : L’apparition de la couleur brune est plus rapide dans le mélange du bécher
(2) que dans le mélange du bécher (1).
3- Conclusion : La vitesse de formation d’un corps augmente avec la température.
III- Influence des catalyseurs
1-Définition : Un catalyseur est une entité chimique, utilisée en faible proportion, capable
d’augmenter la vitesse d’une réaction sans subir de modification.
2- Expérience : on prépare les mélanges suivants

Becher (1) :

Becher (2) : quelques gouttes d’une solution contenant Fe2+

Observation : L’apparition de la couleur brune est plus rapide dans le mélange du bécher (2) que
dans le mélange du bécher (1).
3- Conclusion : l’ajout d’un catalyseur accélère la réaction.
II. Catalyse :
1. Définition :
La catalyse est la modification des vitesses de formation et de disparition par la présence d’un
composé en petite quantité qui n’apparait pas dans l’équation-bilan : le catalyseur.
Différents types de catalyse peuvent être distingués selon la nature du catalyseur :
 catalyse homogène, si le catalyseur et les réactifs ne forment qu'une seule phase (souvent
liquide) ;
Exemple:
Oxydation des ions iodure I- par les ions peroxodisulfate
Interprétation de la catalyse :
Les ions S2O82- réagissent rapidement sur les ions Fe2+ pour donner des ions Fe3+ et des ions sulfates
SO42. Les ions Fe3+ formés sont instantanément réduits par les ions I-, pour donner des molécules de
diiode I2, tandis que les ions Fe2+ sont régénérés.
S 2O8 2  2Fe 2  2SO 4 2  2Fe 3
2Fe3  2I   2Fe 2  I 2

S 2O8 2  2I   2SO4 2  I 2
Un catalyseur décompose une réaction lente en plusieurs réactions rapides. Le catalyseur est
consommé dans une étape et régénéré dans une autre.

 catalyse hétérogène, si le catalyseur et les réactifs forment plusieurs phases (généralement un

catalyseur solide pour des réactifs en phase gazeuse ou liquide)
Exemples de catalyse hétérogène :
-Addition d’eau sur l’acétylène ; catalyseur : Hg2+ en milieu acide sulfurique :

 catalyse enzymatique, si le catalyseur est une enzyme, c'est-à-dire une protéine ; de nombreux
caractères de la catalyse enzymatique sont les mêmes que ceux de la catalyse homogène.

27
 L’action d’un catalyseur sur une réaction constitue une catalyse de cette réaction.
4). Catalyse enzymatique
a. Définition
Les enzymes sont des molécules biologiques agissant comme des catalyseurs. Ce sont des protéines,
c'est-à-dire des molécules constituées par l’enchainement de plusieurs centaines d’acides aminés.

b. Hydrolyse de l’amidon du pain

 Expérience :

c. Test du glucose :
En présence du glucose, les ions cuivre (II) bleus contenus dans la liqueur de Fehling sont réduits en
ions cuivre (I) et apparaissent sous forme d’un précipité rouge d’oxyde de cuivre (I) : Cu2O.
d. Résultat :
 Tube 1 : Test légèrement positif (L’amidon est peu hydrolysé)
 Tube 2 : Test très positif
 Tube 3 : Test négatif (La salive ne continent pas de glucose)
 Tube 4 : Test positif
e. Interprétation :
- En présence du glucose la liqueur de Fehling bleue donne un précipité rouge.
- La salive accélère la transformation de l’amidon, elle continent une enzyme appelée l’amylase, qui
catalyse l’hydrolyse de l’amidon en glucose.
(C6 H10O5 )n  n H 2O  n C6 H12O6
amidon glu cos e

Remarque : La température et la lumière ne sont pas des catalyseurs.

La température, bien qu'elle augmente la vitesse de réaction. Le catalyseur est une espèce
chimique, ce que n'est pas la température.
La lumière peut initier certaines réactions photochimiques, mais ce n'est pas un catalyseur pour
autant car la lumière n'est pas une espèce chimique.

28
 QCM 2 : Indiquer la ou (les) bonne (s) réponse (s)
N° Questions Réponse A Réponse B Réponse C
1 Le temps de demi- La durée au bout de La moitié de la La durée nécessaire à la
réaction représente laquelle durée totale de la transformation de la
l’avancement de la réaction moitié de la quantité
réaction atteint la initiale du réactif limitant
moitié de sa valeur
finale
2 Pour ralentir réaliser une dilution Abaisser la ajouter un catalyseur
l’évolution d’une température
réaction chimique,
on peut :
3 Un Le catalyseur Accélère une Fait partie des Diminue le temps de
réaction réactifs de demi-réaction
l’équation de la
réaction
4 L’amylase est une Qui catalyse Qui joue le rôle Qui se transforme en
substance l’hydrolyse de de catalyseur glucose
chimique l’amidon en glucose enzymatique
5 Une réaction est Le RL est consommé Le RL est Les réactifs ont des
dite totale lorsque entièrement consommé concentrations élevées
partiellement
6 L’avancement au X(t1/2)=2xf Xf X(t1/2)=xf
temps de demi- X(t 1/2)=
2
réaction est donné
par :
7 La vitesse d’une dC V= Vvolumique .Vt dX
réaction est V= V=
dt dt
donnée par :
8 La vitesse d’une Diminue au cours du augmente au Reste constante au cours
réaction temps cours du temps du temps
9 Pour ralentir Augmenter la Diminuer la Diluer le mélange
l’évolution d’une concentration des température réactionnel
réaction chimique réactifs
on peut
10 Un catalyseur Diminue la durée de N’apparait pas Modifie l’état final du
la réaction dans l’équation système chimique
bilan

11 La trempe: consiste en un permet de permet d’augmenter la

refroidissement diminuer la vitesse d’une réaction
brutal du milieu vitesse d’une chimique
réactionnel réaction chimique
12 Une réaction est égal à 5 min est généralement est généralement supérieur
chimique est inférieur à 5 min à 5 min
terminée en 10
minutes. Son
temps de demi-
réaction:
13 Une catalyse est le catalyseur et les le catalyseur et les le catalyseur et les réactifs
29
 homogène lorsque réactifs sont tous des réactifs sont dans sont dans des phases
liquides. la même phase différentes.
14 Pour réaliser un Une éprouvette Une burette Une fiole jaugée
dosage, on utilise graduée graduée
15 Une réaction de lente et totale rapide et totale rapide et limitée
titrage doit être

Applications
Application n°1 : On étudie la cinétique de la réaction entre l’ammoniac NH3(g) et le dioxygène
O2(g) à une température T1=20°C constante. Au cours de la transformation, deux produits gazeux
sont formés, ils sont notés C et D (Expérience 1). On constate que l’un de ces deux produits est de
l’eau et que l’autre ne contient pas l’élément hydrogène.
On propose un modèle de l’équation chimique de la forme : aNH3 + bO2  cC + dD
ou a,b,c et d sont les coefficients stœchiométriques.
Pour atteindre ce but, on introduit dans une enceinte de volume constant, à température constante,
un volume V1=0,96L de NH3 et un volume V2=1,44L de O2.
On donne le volume molaire VM=24 L.mol-1 .
Le suivi cinétique de la transformation permet d’obtenir les courbes ci-dessous.
I-/ 1° - Calculer la quantité de matière initiale de chaque réactif.
2° - A partir des graphes, déterminer les quantités de matière finales de chacune des espèces du
mélange réactionnel. Les graphes sont représentés à la même échelle.
3° - Quel est le réactif limitant ? 4° - Dresser le tableau d'avancement.
5° - Exprimer les quatre coefficients stœchiométriques a,b,c et d en fonction de l’avancement
maximal.
6° - En déduire la valeur de l’avancement maximal pour laquelle on obtient des coefficients
stœchiométriques entiers les plus petits possibles.
7° - Identifier les produits C et D et écrire le modèle d’équation chimique obtenu.
II-/ 1° - Définir la vitesse instantanée d’une réaction chimique.
2° - Etablir l’expression de cette vitesse en fonction de :
dn (NH 3 ) dn (O 2 ) dn (C ) dn (D )
a) a et b) b et c) c et c) d et
dt dt dt dt
3° - Sachant que la vitesse maximale de la réaction est égale à 1,25.10-3 mol.s-1 , retrouver la valeur
de a, b, c et d. Expérience 1 2 3
4° - Comment varie cette vitesse au cours n0(NH3) (mol) 0,04 0,04 0,04
du temps ? A quoi est due cette variation ? n0(O2) (mol) 0,06 0,06 0,03
5° - Définir puis calculer la vitesse T (°C) 20 20 20
moyenne de la réaction entre les instants Catalyseur : platine sans avec sans
30
t1=0 s et t2= 8 s.
III-/ on réalise Maintenant deux autres expériences 2 et 3 suivant les différentes conditions
expérimentales précisées dans le tableau ci-contre :
1° - Donner la définition d’un catalyseur.
2° - On donne la courbe d’évolution de la quantité de matière de NH3 en fonction du temps de
l’expérience 1, représenter, en le justifiant, les mêmes graphes correspondant aux expériences 2 et 3.

Application-1°:

I-1°/ Les quantités initiales :

2°/ Les quantités de matière finales de chacune des espèces du mélange réactionnel :
Espèce C D
Quantité 0 0,01 0,04 0,06
3°/ Comme donc est le réactif limitant
4°/ Le tableau d'avancement :
L'équation bilan aNH3 + bO2  cC + dD
Etat avancement Les quantités
0 0 0 0
t x
Xm

5°/ Les expressions de xm :

6°/ Comme a , b , c et d sont les entiers les plus petits possibles donc la différence entre eux
doit être le plus bas possible :
7°/ On a : D'après la loi de conservation D : H2O , C : NxOy
4NH3 + 5O2  4 NxOy + 6 H2O
II-1°/ La vitesse instantanée d'une réaction chimique est la dérivé de l'avancement par
rapport au temps.

2°/ Les expressions de la vitesse :

3°/ Calcul de a, b, c et d :

4°/ Cette vitesse diminue au cours du temps a cause de la diminution de la concentration

5°/ La vitesse moyenne de la réaction est variation de l'avancement par rapport au temps
31
III-1°/ Un catalyseur est une substance capable d'accélérer la réaction sans la modifier.
2°/  Les expériences (1) et (2) ont la même composition
initiale , donc elles ont le même état final malgré
que (2) plus rapide que (1).
 Dans l’expérience (3) le RL est O2 et NH3 est un RE
donc :
nr(NH3)= n0(NH3)-4/5 n0(O2)
=0,04-0,8*0,03=0,016moL

Application n°2 : On réalise l'hydrolyse du méthanoate de propyle à une température

constante T. On obtient un acide A et un alcool B.
1°- Ecrire l'équation de la réaction et nommer les produit A et B.
2°- A l'instant t=0, On mélange 9.10-2moL de méthanoate de propyle et 9.10-2 moL d'eau et
trois gouttes d'acide sulfurique concentré. Une étude expérimentale permet de tracer la
courbe de variation de la quantité d'acide formé au cours du temps.
a/ La réaction serait-elle possible spontanément en absence de l'acide sulfurique ? Expliquer.
b/ Dresser le tableau descriptif d'évolution du système en utilisant l'avancement X.
c/ Déterminer le taux d'avancement final de la réaction. Conclure.
d/ Montrer que la valeur de la constante d'équilibre est K=0,25.
e/ Tracer l'allure de la courbe de variation de la quantité d'ester présent dans le mélange.
3°- a/ Quel volume VB d'une solution de soude de concentration CB=1,5mol.L-1 faut-il ajouter
au mélange pour obtenir l'équivalence à l'instant de date t=75min. (les trois goutes d'acide
sulfurique nécessitent un volume de V0=1mL de la solution de soude pour être neutralisé)
b/ Comment peut-on repérer expérimentalement le point d'équivalence.
4°-a/ Définir la vitesse instantanée de la réaction.
b/ La calculer aux instants t1=30min et t2=75min. conclure.
5°- Calculer la vitesse moyenne de la réaction entre les instants t3=15min et t4=75min.
6°- On augmente la température.
a/ Préciser en le justifiant si la valeur de la
constante d'équilibre serait supérieure, égale
ou inferieure à 0,25.
b/ Le temps de demi-réaction varie-t-il au
cours de l'augmentation de la température ?
Expliquer.

7° - On considère un système formé par 4.10-2moL de l'ester précédent, 4.10-2moL d’eau, 8.10-
2 moL d'acide (A) et

8.10-2moL d'alcool (B).

a/ Ce système est en équilibre ? Si non dans quel sens va-t-il évoluer ?
b/ Déterminer la composition du mélange à l'équilibre.
c/ Calculer pour ce système le taux d'avancement final.
Exercice-N2°:
1°/

2-a°/ La réaction est possible à l’absence de l’acide sulfurique qui joue le rôle d’un catalyseur.
b°/ Tableau d’avancement :
etat avancement
0 0
t

32
c°/

d°/
e°/

3-a°/
b°/ L’équivalence est repéré par le changement de couleur.
4.a°/ La vitesse instantanée de la réaction est le dérivé de l’avancement par rapport au temps.

b°/

5°/
6.a°/ K reste égal à 0,25 car la réaction est athermique
b°/ L’augmentation de la température accélère la réaction va diminué
7.a°/ le système n’est pas en équilibre, il va évoluer dans
le sens de l’estérification.
b°/

Donc ; la nouvelle composition du mélange est :

c°/

33