REPUBLIQUE TUNISIENNE € AY) Lipa! Ministre de I'Enseignement SEN Supérieur et de la Recherche ae Ssh Lakes Seis Scientifique ay BLAIS Concours Nationaux "Entrée aux Cycles de i Formation ingénieurs date tas oe eg dal ye ah session 2010 roo: Concours Mathématiques et Physique Epreuve de Chimie Date: Mardi 1 juin 2010 Heure 8 Durée:2" | Nbrede pages 5 [ Probleme! | Problémell_| Probléme Il | Probléme IV | Probléme V | _Baréme /20 1,5 pts 4,0 pts 35pts | 7,5 pts 3,5 pts ‘Cet énoncé comporte 4 pages de texte et un document annexe A rendre avec la copie. Les candidats sont priés de présenter leurs réponses dans l'ordre méme de I’énoncé. L'usage des calculatrices électroniques de poche non programmables est autorisé. Aucun échange n'est autorisé entre les candidats. ~ DEBUT DE L’ENONCE Données: Constante des gaz parfaits : R = 1,99 cal.K"'.mol", Nombre d’Avogadro : Na = 6023x1023 molt, Masse molaire atomique (g.mot") : P : 30,97; Ae: 26,98 ; 0: 16,00 ; Ca: 40,08 ; F: 19,00. Masse volumique de l'eau p= 1 g.cm. Enthalpie standard de sublimation de P,Ojo : AsypH® = 22,7 keal.mol™*. Rayon ionique (en pm) : Ag* = 56. A298K: Couple (1) : HP 03 (ax) H2POF (xy ~ Couple (2) : Ni” fag/ Nia . BT n(x) =0,059xl08, (x) Conversion: | bar = 10° Pa=750 mmiig et 1 omHg = 10 mmHg, Concours Mathématiques et Physique, - Session Juin 2010 ~~ Epreuve de Chimie Page 1/5Probleme tomistique 1) L’élément phosphore est situé dans la 3 période et la 15¢™* colonne de la classification périodique. Déterminer son numéro atomique Z et en déduire sa configuration électronique dans son état fondamental. ° 2) Combien le phosphore posséde-t-il d’électrons de valence ? 3) Donner la structure électronique de l’ion P* et son numéro atomique. Probléme II : Cristallographie Le solide A€P supposé ionique, de densité d = 2,42, cristallise dans une structure cubique de paramétre a = 5,42 A. 1) A quelle structure type appartient ce composé, sachant que l’axe de symétrie de plus grand ordre est un axe d’ordre 3 (As) ? 2) Dessiner la projection cotée de la maille et son contenu sur le plan de la famille (001) passant par l'origine, 3) Indiquer la coordinence des ions Aé* par rapport aux ions P™. 4) Donner l’expression puis calculer : 4-a) la valeur du rayon ionique de P? en admettant qu’il est en contact avec I'ion ~ AG; 4-b) la compacité du réseau AEP. Probléme III : Corps pur La variation de la pression de vapeur saturante « p » de l’oxyde P4Qyo solide en fonction de Ja température T, est donnée par la relation 4963 logyo(p) = 9,763 - = Cette relation est valable jusqu’au point triple de P,Ovo. La pression de vapeur saturante « p » de oxyde PsOio liquide en fonction de la température T, est donnée par la relation 3542 logso(p) = 7,6663 - = Cette relation est valable de 300 °C jusqu’au point critique de PyOyo, ‘Concours Mathématiques et Physique, - Session Juin 2010 ~ Epreuve de Chimie Page 2/5Dans les expressions ci-dessus, les temperatures sont exprimces en kelvin et les pressions en omHg. On supposera que «les enthalpies molaires de changement d’état sont indépendantes de la température dans les domaines considérés. «Le volume molaire du gaz est trés supérieur an volume molaire de la phase condensée © Le gaz se comporte comme un gaz parfait. 1) Déterminer les températures d’ ébullition et de sublimation standard de P,O10 2) Déterminer les coordonnées du point triple de P,Oro. 3) Etablir la relation de Clapeyron relative & l’équilibre PsOtocigiia)= PaO tosapew)- 3-a) En déduire l’expression donnant logo(p) = f(1) 3-b) Calouler AyapH® de PxOro 4) Donner l’expression puis calculer AyysH® de PsOio Probléme IV : diagramme binaire fluorine-phosphate tricalcique Lallure approximative du diagramme binaire isobare (p = bar) solide-liquide du systéme CaF2-Caa(POs}2 est donnée en annexe 1 (a rendre avec la copie). 1) Que représentent les axes verticaux situés aux pourcentages massique 0 et 100% sur le diagramme ? e 2) Donner au point B la relation entre les potentiels chimiques de Cas(POa)2. 3) Indiquer la nature des phases présentes dans les domaines (1), (Il) et (III). 4) Sachant que le composé défini « C » est la fluoroapatite de formule : ‘as(PO.)sF. 4-a) Donner l’expression puis la valeur du pourcentage massique en Cas(PO4)2 correspondant la verticale sur le diagramme de l’'annexe 1. (I'échelle des abscisses n'est pas respectée volontairement), 4-b) Quelle est la nature de sa fusion? 5) Préciser les températures pour lesquelles on a le maximum de phases en équilibre, Ecrire l’équation de chaque équilibre obtenu et donner le nom de la transformation correspondante. Concours Mathématiques et Physique, - Session Juin 2010 Epreuve de Chimie Page 3/5 en6) Tracer l’allure des courbes d’analyse thermique par refroidissement lent jusqu’a 1000°C, des systémes représentés par les points A1, Az, As et Ay sur le diagramme de Yannexe 1. 7) On refroidit lentement 10 g du mélange représenté par le point Az sur Je diagramme jusqu’a (1200 + © )°C, ¢ étant tres faible 7-a) Déterminer la température de début de solidification de ce mélange. 7-b) Déterminer la nature et les masses des phases présentes & (1200 + )°C. 7-c) Représenter sur le diagramme (annexe 1) le chemin suivi par les points représentatifs de la ou des phase(s) solide(s) au cours de ce refroidissement. Probléme V : Oxydoréduction On considére la réaction électrochimique, en milieu acide, entre les ions H,POz et Niz>. 1) Ecrire les deux demi-équationS électrochimiques puis l'équation-bilan de cette réaction. 2) Donner |’expression de I’enthalpie libre associée a la demi-équation électrochimique du couple (1) puis celle associée au couple (2) en fonction des potentiels d’électrodes E1 et Ez. 3) En déduire l'expression de l’enthalpie libre 4G de la réaction observée entre les ions HPOz et Ni2*, 4) Donner l’expression puis calculer la constante d’équilibre K° de cette réaction 298 K. Conclure, FIN DE L'ENONCE Concours Mathématiques et Physique, - Session Juin 2010 Epreuve de Chimie Page 4/5REPUBLIQUE TUNISIENE Concours Nationaux d’Entrée aux Cycles de Formation Ministére de @'Ingénieurs VEnseignement Supérieur et de la Recherche Signature Scientifique Session Concours Epreuve de Nom Prénom (8) Institution d'origine T I dentifiant -[_ | | I LI Série: |_| ae DOCUMENT ANNEXE 1 (A RENDRE AVEC LA COPIE) eee Température (°C) ~ > Température (°C) | A Az(31%) / a ja ae” 1670 | r a 11600 wo 4 1500 ! i 1418 ! an i VZ-—-1200°C E; (37%) 1 1 1000 [ ' uy 500 1 4 1 0 20 a0 60 a0" C"'o0 = pourcentage massique & Caz (PO4)2 lure approximative du diagramme 1i Caz (POs) 2. uide-solide du systéme CaF.- Concours Mathématiques et Physique, - Session Juin 2010 Epreuve de Chimie Page 5/5