Chapitre II phénoméne de l’adsorption

Introduction :

L'adsorption à l'interface soluté/solide est un phénomène de nature physique ou chimique

par lequel des molécules présentes dans effluent liquide ou gazeux, se fixent à la surface
d'un solide. Ce phénomène dépend à la fois de cette interface et des propriétés physico-
chimiques de l’adsorbât [1].

Généralement, L'adsorption est un phénomène physico-chimique se traduisant par une

modification de concentration à l'interface entre un fluide et un solide. L'adsorption par un
solide peut être définie comme étant le phénomène de concentration des molécules d'une
phase gazeuse ou des solutés d’une phase liquide sur une surface solide (surface externe +
surface interne des pores). Le solide est appelé adsorbant et le composé gazeux ou liquide
qui subit l'adsorption est appelé adsorbat. [2]

II .1 definition de l’adsorption:
Le phénomène d’adsorption résulte de l'existence des forces à la surface du solide, qui sont
de nature physique ou chimique. Ces forces conduisent respectivement à deux types
d'adsorption: la chimisorption et la physisorption. [1]

Figure II.1:schéma de phénomène de l'adsorption.

II .2 Les types d’adsorption:

Suivant l’importance des énergies mises en jeu entre l'adsorbant et l'adsorbat, Les forces
responsables du phénomène d’adsorption peuvent être de nature physique ou chimique,
conduisant ainsi à deux types d’adsorption [2] :

 l’adsorption physique ou adsorption de Van der Waals.

 l’adsorption chimique.

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II.2.1 L’Adsorption chimique :

L'adsorption chimique par laquelle une molécule adhère à une surface par l'intermédiaire
de formation d'une liaison chimique [3]

Dans ce type d'adsorption, le temps de rétention est long et seule la première couche liée à
la surface adsorbante est chimiquement adsorbée, les autres couches, dans le cas où elles
existent, sont retenues par physisorption [4].

II.2.2 L’Adsorption physique :

L’adsorption physique se produit à des températures basses et est caractérisée par une
énergie d’adsorption faible (la molécule adsorbée n’est pas donc fortement liée); elle
résulte des forces de Van Der Waals. La molécule adsorbée est fixée sur un site spécifique
et peut se déplacer librement à l’interface. La physisorption est rapide, réversible et
n’entraîne pas de modification des molécules adsorbées. [5]

Dans le cas d'une telle adsorption, le temps de rétention de la substance adsorbée est court
et la surface adsorbante peut être recouverte de multiples couches moléculaires de produit
adsorbé. [4]

Tableau II.1: Comparaison entre l’adsorption physique et L’adsorption chimique [6]

Propriétés Adsorption physique Adsorption chimique

Types de liaison Liaison de Van Der Waals Liaison chimique
Relativement faible Plus élevée que la
Température du Processus comparé à la température température d’ébullition de
d’ébullition de l’adsorbât l’adsorbât

Individualité des L’individualité des Destruction de

Molécules molécules est conservée l’individualité des
molécules
Désorption Facile Difficile
Cinétique Rapide, indépendante de la Très lente
température
Chaleur d’adsorption Inférieur à 10 kcal/mole Supérieur à 10 kcal/mole
Energie mise en jeu Faible Elevée
Type de formation Formation en multicouches Formation en monocouche
et monocouches

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II.3 description du mécanisme d'adsorption:

L'adsorption se produit principalement en plusieurs étapes. La figure II.2 représente un
matériau (adsorbant) avec les différents domaines dans lesquels peuvent se trouver les
molécules organiques ou inorganiques qui sont susceptibles de rentrer en interaction avec
le solide.

Figure II.2: Mécanisme de transport de l’adsorbat.

Le transfert d’une phase liquide contenant l’adsorbat vers une phase solide avec rétention
de soluté à la surface de l’adsorbant se fait en quatre étapes:

1)- Diffusion de l’adsorbât de la phase liquide externe vers celle située au voisinage de la
surface de l’adsorbant.

2)- Diffusion extra granulaire de la matière : transfert du soluté à travers le film liquide
vers la surface des grains.

3)- Transfert intra granulaire de la matière: transfert de la matière dans la structure poreuse
de la surface extérieure des graines vers les sites actifs.

4)- Réaction d'adsorption au contact des sites actifs, une fois adsorbée, la molécule est
considérée comme immobile. [7]

Généralement, la deuxième étape décrit la résistance de transfert de matière à travers le

film. La troisième étape est relative au modèle de la diffusion intra particulaire. La
première et la quatrième étape sont des étapes généralement rapides [6]

II.4 Facteurs influençant le phénomène d’adsorption:

L'équilibre d'adsorption, entre un adsorbant et un adsorbat dépend de nombreux facteurs

dont les principaux sont:

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A- Propriétés de l’adsorbat

B- Propriétés de l’adsorbant

C- Les paramètres physico-chimiques du milieu

Alors Les principaux facteurs sont [7, 8,9]:

II.4.1.Température:
L' adsorption physique s'effectue à des basses températures (phénomène exothermique)
alors que l'absorption chimique demande des températures plus élevées (phénomène
endothermique). ce qui nécessite de fixer la température du Processus dès le départ . en
pratiquer, il n' y a pas de modification significative dans l'intervalle 5- 20°C.

II.4.2.pH:
le pH a parfois un effet non négligeable sur les caractéristiques de l'absorption dans la
plupart des cas, les meilleurs résultats sont acquis aux pH les plus faibles. cette propriété
s'applique particulièrement à l'absorption de substances acides

II.4.3.surface spécifique:
la quantité adsorbée est proportionnelle à la surface de l'adsorbant accessible à l'adsorbat
qui est souvent différent de la surface spécifique total du matériau. l'absorption n'est donc
souvent pas proportionnelle à la surface spécifique du solide. elle dépend donc de la
surface accessible du matériau qui est parfois difficile à estimer.

II.4.4.Solubilité:
plusieurs chercheurs ont montré que les constantes d’adsorption ont tendance à être plus
importants quand la solubilité du composé diminue. D'autres chercheurs, présentent un
certain nombre de relations entre la constante d’adsorption et diverses propriétés de la
molécule organique.[10]

La solubilité d'un adsorbat joue un rôle important lors de son adsorption. plus la solubilité
est grande, plus faible sera l'adsorption.

II.4.5.porosité:
la porosité est liée à la répartition de la taille des pores. elle refléte la structure interne des
adsorbants microporeux [11]

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la porosité d'un matériau adsorbant joue un rôle très significatif dans l'adsorption des
composés organiques aromatiques. le charbon macroporeux a une meilleure capacité
d'adsorption que le charbon mésoporeux dans le cas de macromolécules.

II.4.6.Polarité:
Un soluté polaire aura plus d'affinité pour un solvant ou pour l'adsorbant polaire.il faut que
l'adsorbant et l'adsorbat soient de polarité voisine.

II.4.7.Structure de l’adsorbant :
Elle joue un rôle déterminant dans la fixation du substrat, par la taille de ses particules. En
effet plus la taille est petite, plus la surface de contacte sera grande. Ce qui va alors
augmenter son pouvoir de rétention. En outre, cette surface s’accroît lorsque le support est
poreux. Les adsorbants industriels (essentiellement les charbons actifs) développent des
surfaces spécifiques énormes (600 à environ 1200 m2.g-1) .

II .5.Les modèles d’adsorption:

Depuis de nombreuses années, plusieurs équipes ont souvent souhaité modéliser
l’adsorption. Les isothermes d’adsorption sont souvent utilisées pour décrir ce
phénoméne[12].

Une telle isotherme est une courbe qui représente la relation entre la quantité de soluté
adsorbé par unité de masse d’adsorbant Qe et la concentration de soluté en solution Ce. On
obtient une telle courbe à partir des résultats d’essais de laboratoire effectués à une
température constante. Pour ce faire, on introduit des quantités connues d’adsorbant dans
des volumes d’eau à traiter et, après un temps de contact donné, on mesure la concentration
résiduelle de soluté en solution[13,14]

La quantité de soluté adsorbé (La capacité d’adsorption ) est calculée à l’aide de

l’équation :

𝐶0−𝐶𝑡
𝑄𝑒 = . 𝑉 ……….. (II.1)
𝑚

Qe : Capacité d’adsorption du support (mg/g).

C0 : Concentration initiale (mg/l) à t=0.
Ct : Concentration du colorant (mg/l) à l’instant t du processus d’adsorption.

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V : Volume de la solution (litre).

m : Masse adsorbant du support (g).

II .6.Classification des isothermes d’adsorption :

L’allure de l’isotherme varie selon le couple adsorbat – adsorbant étudié. Les isothermes
d’adsorption ont été classées par Giles et coll en quatre types principaux (FigureII.3) :

Figure II.3 : classification des modèles d’adsorption.

 Type C : Ligne droite, cela signifie qu’il y a compétition entre le solvant et le soluté
pour occuper lessites, toujours avec le même partage.

 type L: (dites de Langmuir) se rencontrent dans le cas où l’adsorption du solvant est

faible et lorsque les molécules de l’adsorbat sont orientées à plat.

 type S: s’obtiennent lorsque les molécules du soluté ne s’accrochent au solide, que par
l’intermédiaire d’un seul groupement.

 type H: (haute affinité) s’obtiennent lorsqu’il y a chimisorption du soluté indiquant une

forte affinité entre l’adsorbat et l’adsorbant[15,16].

Différents modèles ont été établis pour représenter l’équilibre d’adsorption. Les modèles
les plus souvent utilisés sont :

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II.6.1.Modèle de Langmuir (Langmuir, 1916):

Le model d’adsorption de Langmuir est défini par une capacité maximale d’adsorption qui
est liée à la couverture des sites de surface par une monocouche. L'importance de
l'isotherme de Langmuir est qu'il peut être théoriquement appliqué à une surface
parfaitement uniforme, et lorsqu'il n'y a pas d'interactions entre les molécules
adsorbées[17]

La théorie proposée par Langmuir repose sur une vision cinétique de l’adsorption de
molécules sur une surface plane : il n’y a pas d’accumulation des molécules, les molécules
sont continuellement dirigées vers la surface et un équilibre d’adsorption et de désorption
des molécules se met en place.[14]

Les hypothèses de ce modèle sont les suivantes :

 L’existence de sites définis d’adsorption.

 Une et une seule entité adsorbée par site.

 Une énergie d’adsorption constant.

 L’absence d’interaction entre molécules adsorbées.[13]

Figure II.4: modèle d'adsorption de langmuir .

II.6.2.Le modèle de Freundlich(1906):

Ce modèle établit une relation entre la quantité d’impureté adsorbée et la quantité
restante en phase liquide, cette équation est basée sur une distribution exponentielle des
énergies des sites d’adsorption[5,18]

ainsi on distingue :

 1/n = 1 l’isotherme linéaire de type C.

 1/n>1 l’isotherme concave de type S.

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 1/n<1 l’isotherme convexe de type L.

 1/n<<1 l’isotherme de type H.
Plus 1/n est important plus la soluté a de l’affinité pour l’adsorbant. sachant que "n"
est la constantes de Freundlich [19]

II.6.3.Isotherme de Temkin:
la derivation de l'isoterme de temkin suppose que l'abaissement de la chaleur d'adsorption
est linéaire plutot que logarihmique et l'adsorption est caractériée par une distribution
uniforme des énergies de laison jusqu'à une certaine énergie maximale de liaison .comme
appliqué dans l'équation de Freundlich. [12,19]

II.6.4.Isotherme BET (Brunauer, Emmett, Teller):

L'isotherme BET propos en 1938 par Brunauer, Emmett, Teller Pour généraliser la
théorie de Langmuir.

La modéle BET est appliqué pour déterminer la surface spécifique des solides répondants
aux hypotheses suivant:

 Plusieurs couches successives de molecules peuvent ètre fixées sur l'adsorbant.

 Les sites d'adsorption sont distribués uniformément à la surface de l'adsorbant.

 Chaque site est indépendant des sites voisins.

 L'énergie d'adsorption retient la premiére couche de molecules , alors que l'énergie

de condensation retient les couches successives suivantes.[18,12]

Figure II.5: schéma de l'adsorption multicouches .

II.7.Cinétique d’adsorption:
La cinétique du phénomène d‘adsorption est déterminée par le transfert de matière à
l‘interface liquide - solide où sont localisées toutes les résistances au transfert de matière,

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L’étude cinétique a donc une grande importance pour définir l’efficacité d’un procédé. Elle
permet d'estimer la quantité de polluants adsorbée en fonction du temps.

La vitesse d’adsorption d’un soluté à partir d’une solution dépend de nombreux facteurs,
notamment la nature de l’adsorbant, l’adsorbat, ainsi que de la vitesse d’agitation du
milieu[15]

La cinétique d'adsorption intrinsèque est très rapide pour les systèmes d’adsorption
physique, et par conséquent il est généralement bien admis que la cinétique d’adsorption
globale est uniquement limitée par les processus de transport[20]

Pour étudier la cinétique d’adsorption, on détermine la capacité de fixation (qt) en fonction

du temps. L’équilibre d’adsorption est pratiquement atteint après un certain temps de
contact adsorbant-adsorbat[6]

II .7.1 Facteurs influençant la cinétique d'adsorption:

La vitesse d’adsorption est d’autant plus grande que :
 La concentration du soluté est élevée.

 La granulométrie de l’adsorbant est faible.

 La surface spécifique de l’adsorbant est élevée.

 La taille des molécules adsorbables est faible.[20]

II .8 Les avantage et inconvénient de l'adsorption:

L'adsorption présent l'avantage de pouvoir être appliquer au traitement des sources à débit
presque nul ainsi qu'aux concentration très faible ou fluctuante l'absorption permettre
d'apporter des réponses aux exigences réglementaire tant pour l'environnement que pour
l'hygiène du travail .aussi il ya une Bonne capacité d’élimination d’une grande variété de
polluants métalliques et de colorants.

on retiendra comme inconvénient principales la difficulté de détecter simplement le

dysfonctionnement d'un absorbeur du fait de sa saturation notamment sur les système
passifs.[21]

Nécessité de régénérer la résine; coût des solvants .de régénération élevé

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II.9 Application de l'adsorption:

Les applications pratiques fondamentales de l'adsorption et des domaines connexes sont les
suivantes:

 Séparation et purification de mélanges liquides et gazeux, de produits chimiques en

vrac, d'isomères et d'air.

 Sécher les gaz et les liquides avant de les charger dans des systèmes industriels.

 Élimination des impuretés des milieux liquides et gazeux.

 Récupération de produits chimiques provenant de gaz industriels et de gaz

d'échappement.

Parmi les applications aussi, on cite[22,13]:

 Le raffinage des produits pétroliers.

 La déshumidification et la désodorisation de l'air.

 La décoloration des liquides et La chromatographie gazeuse.

 La purification de divers produits pétroliers et de matières grasses animales et

végétales.

 Le traitement des eaux (élimination, des métaux lourds, des odeurs, et de la matière
organique).

 La dessiccation des produits organiques industriels.

 Applications environnementales

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