CHIMISORPTION
Exercice 1
1) On a effectué des mesures d’adsorption de l’azote à –196°C sur un catalyseur riche en fer
(66% de fer en masse) employé pour la synthèse de l’ammoniac. Les données obtenues en
prenant une masse de 3,00g sont regroupées dans le tableau suivant :
P, Torr 8 30 50 102 130 148 233 258 330
3
V, cm NTP 10. 11.6 13.0 14. 15.9 16.3 18.8 19.8 22.1
3 8
Déterminer la surface spécifique du catalyseur.
(P0 = 757 torr, (N2) = 16.2 Å )
2) Sur une masse de 1,00 g de ce même catalyseur, on a mesuré ensuite l’adsorption de
diazote à 400°C. Les volumes NTP de diazote adsorbé sont :
P, Torr 36. 64.1 150 397 768
7
3
V, cm NTP 2.8 3.22 3.70 4.15 4.45
8
a) Montrer que N2 est adsorbé de façon dissociative en utilisant une transformée linéaire.
b) En déduire la fraction métallique exposée en admettant un rapport N/Fe = 1.
On donne M(Fe) = 56 g.mol-1.
Exercice 2 Pt/Al2O3
1- On dispose d’une alumine ayant une surface spécifique de 100 m 2/g. Pour la
préparation, on utilise une solution d’acide chloroplatinique à 3.58 gPt. L -1. On met en
contact 75 cm3 de cette solution avec 20g d’alumine. Au bout de 2h, la teneur en
platine de la solution n’est plus que 0.21 gPt. L -1. Après séchage quelle sera la teneur
en Pt du catalyseur.
2- Le catalyseur préparé est caractérisé par chimisorption d’hydrogène. 250 mg de
catalyseur sont placés dans une enceinte E 1 de 49 cm3 connectée, par un robinet R à
un volume étalon E2 de 1 cm3. Le catalyseur. Le catalyseur étant réduit et dégazé, R
est fermé. On admet 150 mbar d’hydrogène dans E2, puis on ouvre R. Lorsque
l’équilibre est atteint, on mesure une pression de 1.02 mbar dans l’enceinte E 1+ E2.
Toutes les manipulations sont faites à température ambiante (TE=20°C).
Calculer la quantité d’hydrogène chimisorbé sur le catalyseur (mol. g-1). En déduire
la dispersion du platine (On prendra H/Pts = 1)
3- Calculer l’aire métallique Am (m2/g), la taille moyenne des particules d (en nm) ainsi
que le nombre N de particules. On examine une surface de 100x100 nm par
microscopie électronique. Combien, en moyenne, peut-on voir de particules sur le
cliché ? Pour ces calculs, on estimera que la surface molaire de platine est de 50600
m2/mole et que les particules sont cubiques.
Solutions :
Exercice 1
1-
P 8 30 50 102 130 148 233 258 330
x= P/P0 0,0106 0,0396 0,0661 0,1347 0,1717 0,1955 0,3078 0,3408 0,4359
V 10,3 11,6 13 14,8 15,9 16,3 18,8 19,8 22,1
x/v(1-x) 0,0036 0,0054 0,0105 0,0130 0,0149 0,0237 0,0261
x
= f (x) y = 0.0756 x + 3.10-4 a = 0.0756, b = 3.10-4
x(1 - x)
1
Vm = = 13.18 cm3 S = 19.13 m2 /g
a+b
2-
V
¿
√ λP 1 1 1 1
= +
Vm 1+ √ λP V Vm Vm √ λ √ P
a)
1/Vm = f [1/(P)1/2] droite donc H2 est adsorbé de façon dissociative
1/Vm = 0.1925 Vm = 5.195 cm3 /g. (λ1/2 = 0.2044 λ= 0.042 Torr-1)
b)
D = FeS/FeT
nFeS = (5.195/22400)*2 = 4.6386.10-4 mol
n FeT = 66.10-2 /56= 0.01179 mol
D = 0.039 3.9 % (≈ 4 %)
Exercice 2 Pt/Al2O3
1°/ m0(Pt) = CV = 3.58 × 75.10-3 = 0.2685 g
Mf(Pt) = CV = 0.21 × 75.10-3 = 0.0158 g
Δm = 0.2527g pour 20g de cata
x → 100g x = 1.26 % (Pt)
2°/
n iH
=
PV 150 .10−3 ×105 ×50. 10−6
RT
=
8 .32×293
=6. 15 .10−6 mol
n fH
PV 1 .02 . 10−3 ×105 ×50 .10−6
=
RT
=
8. 32×293
=2 .09 . 10−6 mol
nads = niH – nfH = 4.06 μmol pour 0.25 g de cata
pour 1g nads = 16.24 μmol
nbre d ' at de Pt en surface
D= =x⋅M
nbre d ' at de Pt total avec x = nbre de mol d’at H / g de Pt
16.24 μmol de H2/g de cata 16.24 x 2 = 32.48 μmol de H/g de cata
1g de cata → 1.26.10-2 g de Pt → 32.48 μmol
1g de Pt → x
-3
x = 2.58.10 mol H
D = x.M = 0.503 D = 50.3%
3°/
nbre d ' at de Pt en surface
S m= A m= A m=nPt surf ×S ¿ mol
nbre d' at par unité de surface ou
−6 2
A m=32 , 48 . 10 ×50600=1 , 64 m / g
m Pt
2 V =N p d 3 = ⇒ mPt =N p ×ρ Pt ×d3
A m=N p ×5 d ρ Pt
2
A m=N p ×5 d
mPt d 5×m Pt 5×1. 26 . 10−2
=ρ Pt × ⇒ d= = = 1 . 79 nm
Am 5 ρ Pt × A m 21 . 4 . 106 ×1 .64
4 4
5. 10 5. 10
d ( Α )= = = 142466 Α
Où ρA m 21 . 4×1. 64 pour 1g de Pt pour 1.26.10-2 d=17.9 Ǻ
Am 1 .64
N p= 2
=
5d 5 (1. 79 .10−9 ) Np = 1.023.1017 particules/g
S 1g de cata = 100 m2 1.03.1017 particules/g → 100 m2
1.03.1017 → 1 m2
X → 10-14 m2
x =10.23 particules
