Laboratoire de chimie analytique
Les solutions titrées en milieux aqueux
Dosage acido-baique
Dosage d’une solution de soude par l’acide sulfurique
Réalisé par : Mahrez Arezki.
Encadré par : Mr Boudis.
Sous la direction : Pr Gheyouche.
Année 2011/2012
Le plan
I. Introduction
Généralité :
1. Principe.
2. Définition des solutions titrées et de solutions titrées.
3. Classification des réactions de dosage.
II. Technique :
1. But.
2. Principe.
3. Réactions misent en jeu.
III. Partie expérimentale :
1. Matériel.
2. Réactifs.
3. Protocole.
4. Préparation des solutions.
5. 2tapes de titrage.
IV. Résultats et interprétations.
V. Conclusion générale.
I. Introduction :
Généralités :
1. Principe :
Neutraliser un acide par une base (ou inversement, une base par un acide) consiste à mettre en
présence des quantités équivalentes de l'acide et de la base, quelque soit le solvant.
En pratique, on réalise un titrage volumétrique, c'est-à-dire que l'on ajoute; à un volume déterminé
de solution de l'un des antagonistes, des volumes croissants de solu tion de l'autre antagoniste,
jusqu'à ce que la neutralisation soit obtenue. On voit qu'il faut pouvoir apprécier le moment où l'on a
ajouté le volume de solution titrante correspondant exactement à la neutralisation ou, en d'autres
termes, le "point d'équivalence".
C'est la variation de la concentration en acide ou en base qui se produit au voisinage de la
neutralisation qui permet d'apprécier ce point d'équivalence.
Titrer ou doser une solution d'acide consiste à déterminer la [espèce Chimique] dans cette S°. On
utilise pour cela une solution titrante de concentration connue.
-Un titrage est un dosage qui met en œuvre une transformation chimique qui doit être:
1. unique pour qu’une seule relation relie les quantités de matière de réactifs mis en
jeu
2. rapide pour que l’équivalence soit repérée avec précision dans une courte durée ( on
rappelle que les réactions acido-basiques sont rapides)
3. totale pour que la relation à l’équivalence soit applicable
On dose un acide avec une base forte, et une base avec un acide fort.
2. Définitions des solutions titrées et solution étalons :
Etalon primaire :
Des composés extrêmement purs qui servent de matériaux de référence dans les méthodes
volumétriques et gravimétriques de titrage. Ils doivent rependre aux critères suivants:
1. Haute pureté
2. Stabilité dans l'aire.
3. Absence d'eau d'hydratation pour éviter le changement de la composition du solide
avec les variations d'humidité relative.
4. Disponibilité à faible coût.
5. Solubilité raisonnable dans le milieu où s'effectue le titrage.
6. M molaire relativement élevée (minimiser l'erreur relative associée à la pesée de
l'étalon).
Peu de composés répondent à ces critères ou même s'en approchent.
Les solutions étalons :
Elles jouent un rôle primordial dans toutes les méthodes titrimétriques d'analyse.
Propriétés souhaitables:
La solution étalon idéale pour une méthode volumétrique doit:
1. Etre assez stable pour qu'il soit inutile de réévaluer constamment sa concentration.
2. Réagir rapidement avec l'analyte afin de minimiser les durées d'attente entre les
additions successives de réactif.
3. Réagir de manières quasi-complètes avec l'analyte afin d'obtenir des points de fin de
titrage corrects.
4. Réagir sélectivement avec l'analyte en obéissant a une équation équilibré simples.
3. Classification des réactions de dosages :
- Direct : l’espèce chimique A réagit avec l’espèce chimique B par une transformation
associée à la réaction : A + B C + D;
exemple : titrage d’une solution de soude par l’acide chlorhydrique ;
- Indirect : l’espèce chimique A réagit avec l’espèce chimique B par une transformation
associée à la réaction : A + B C + D puis l’espèce chimique C réagit avec une
espèce chimique E par une seconde transformation associée à la réaction :
C + E = F + G;
exemple : titrage de l’eau de Javel :
ClO-(aq) + 2 I-(aq) + 2 H+(aq) I2(aq) + 2 Cl -(aq) + H2 O
I2(aq) + 2 S2O32-(aq) 2 I-(aq) + S4O62-(aq)
Ce type de titrage est utilisé lorsqu’il est difficile de repérer l’équivalence par un titrage
direct de l’espèce A ou que cette espèce A est fragile, sa concentration molaire risquant
d’évoluer au cours du dosage (cas du dosage d’oxydoréduction par iodométrie de la
vitamine C, ou acide ascorbique) ;
- En retour ou par différence : l’espèce chimique A réagit avec l’espèce chimique B par
une transformation associée à la réaction : A + B (excès connu) = C + D puis l’excès
de B est titré ;
exemple : dosage de l’éthanol par une solution de dichromate de potassium en
excès dont l’excès est dosé par une solution de sel de Mohr.
Ce type de titrage est utilisé lorsqu’il est difficile de repérer l’équivalence par un
dosage direct ou que la réaction de A sur B est une réaction lente.
- Par déplacement : il combine les cas 2 et 3 :
exemple : méthode de titrage utilisant l’ion éthylènediaminetétracétate, Y 4-
dans la solution d’analyte à titrer, l’ion M2+, un excès de complexe magnésium -
Y4-, [MgY]2-, ou zinc(II) - Y4-, [ZnY]2-, est introduit ; si l’ion M2+ forme un complexe
plus stable que l’ion magnésium ou zinc(II) avec l’ion Y 4-, la transformation qui a
lieu est associée à la réaction d’équation :
par exemple [MgY]2- (aq) + M2+(aq) = Mg 2+(aq) + [MY]2- (aq)
les ions Mg 2+ (aq) sont ensuite titrés par une solution d’ions Y 4 ; ce type de titrage
est utilisé lorsqu’on ne dispose d’aucun indicateur pour l’ion M2+-.
II. Technique :
1. But :
Le but de ce TP est le dosage d’une solution de NaOH de titre inconnu par une solution
d’étalon IIaire d’acide sulfurique, étalonnée par une solution d’étalon primaire de Na 2CO3
(0,1N).
2. Principe :
La détermination du titre de l’acide sulfurique et de la soude, se fait par un dosage acido-
basique direct (échange de proton) entre un acide fort et une base faible (pour l’acide
sulfurique) et entre un acide fort et une base forte (pour la soude).
Le point d’équivalence est rendu visible grâce à l’utilisation d’indicateur coloré à caractère
acido-basique : hélianthine ( 3.1 – 4.4 ) et phénolphtaléine ( 8.2 – 9.8 )
Virage de couleur témoigne de la fin de la réaction.
Remarque :
La solution d’acide H2SO4 n’est pas une solution étalon :
H2SO4 est hygroscopique → absorbe les molécules d’eau
Diminution du titre avec le temps (titre instable)
Nécessité de vérifier le titre de la solution H 2SO4 juste avant emploi par une solution
étalon basique Na2CO3.
3. Réactions misent en jeu :
Vérification du titre de l’acide sulfurique :
H2SO4 + Na2CO3 Na2SO4 + CO 2 + H2O
Détermination du titre de NaOH :
H2SO4 + 2 NaOH Na 2SO4 + 2 H2O
Cas des indicateurs :
HIn + H2O In- + H3O+ Ka = [H3O+][In-]/[HIn]
In + H2 O HIn + + OH- Kb = [HIn+][OH-]/[In]
pH = Pka + log [IB]/[IA]
pH = pKa ± 1
III. Partie expérimentale:
1. Matériels :
Balance analytique de précision (∆m= 10 5- g).
Agitateur magnétique.
Burette de 25ml (∆v= 0,05ml).
Fioles jaugées de 50ml, 100ml ,500ml, 1000ml (∆v= 0,05ml).
Pipettes jaugées de 15ml (∆v =0,05ml).
Pipette gradué de 10ml (∆v= 0,1ml).
Une propipette
Vases de précipitation.
Erlenmeyer.
Verre de montre, spatule.
Entonnoir.
2. les réactifs :
Carbonate bi-sodique anhydre :
Il s’agit d’une substance étalon inscrite à la
pharmacopée européenne 6ème édition.
Mr : 105,99 g/mol.
Poudre blanche se présentant dans des récipients en plastiques hermétiquement fermés.
Acide sulfurique R :
Acide fort, très caustique d’une consistance huileuse.
N’est pas considéré comme un étalon primaire.
Mr = 98,08 g/mol
D= 1,84
%m/m= 96%.
Sodium hydroxyde :
Mr = 40g/mol.
Se présente sous forme de pastilles planches, de taille variable, très hygoscopique et avide
d’eau, a l’air libre réagit avec l’humidité atmosphérique.
Elle ne peut être considérée comme étalon, son titre doit être déterminé.
Indicateur colorés :
Hélianthine ou méthylorange (solution alcoolique 0,2%):
Phénolphtaléine (solution alcoolique 1%):
3. Protocole :
a). préparer la solution de NaOH de titre inconnu. Les calculs seront fait pour une normalité
de 0,1N.
b). préparer la solution d’étalon secondaire de H 2SO4 de titre à vérifier. Les calculs seront fait
pour une normalité de 0,1N.
c). préparer la solution d’étalon primaire de Na 2CO3 de 0,1N.
d).Préparer les indicateurs colorés :
- Hélianthine : pour titrer la solution de H2SO4.
- Phénolphtaléine : pour titrer la solution de NaOH.
e). Etalonnage de la solution de H 2SO4 par NaCO 3, En utilisant l’hélianthine comme
indicateur acidobasique de fin de titrage.
f). Détermination du titre de NaOH par la solution de H2SO4. En utilisant la phénolphtaléine
comme indicateur acidobasique de fin de titrage.
4. préparation des solutions :
Il faut bien s’assurer que la verrerie à été bien rincée avec de l’eau distillée R.
a. préparation de la solution étalon primaire de Na2CO3 :
[500 ml de Na 2CO3 (0,1N)]
Sur le flacon de Na 2CO3 figurent les données suivantes :
Mr = 105.99 g/mole.
- Calcul de la masse à peser pour la préparation :
1 mole correspond à 2 eq gramme :
N = 2 .M N= 2. m/Mr.V m = ½ N . Mr . V
m = ½ . 0,1 . 105.99 . 0,5
m = 2,6495 g
- Procedure:
Pour la verrerie, on a besoin de :
Verre de montre, fiole jaugée de 500ml et entonnoir.
A l’aide d’une balance analytique, peser (2,6495 ± 0,0001)g de Na 2CO3.
A l’aide de l’entonnoir verser la totalité de la masse pesée,
dans la fiole jaugée contenant 400 ml d’eau distillée R.
Dissolution de la poudre par agitation rotative.
Une fois Na2CO3 misent totalement en solution, compléter au très de jauge
par le même solvant.
Bien homogénéiser la solution par retournement de la fiole.
b. préparation de la solution de NaOH :
[100 ml de NaOH (0,1N)]
- Calcul de la masse pesé pour la préparation :
Sur le flacon figure les données suivantes :
Mr = 40g/mole
%m= 97%.
N = 1 .M M= m/Mr.V m = M . Mr . V
m = 0,1 . 40 . 0,1
m = 0,4 g
Cependant %m = 97%
97g 100g
xm=( 0,4123 ± 0,00001)g
0,4g xm
- Procédure :
Pour la préparation on a besoin de la verrerie :
Un vase de précipitation, une fiole jaugée de 100ml et un entonnoir.
Effectuer la peser avec une balance analytique, il est préférable d’utiliser un bécher à la
place de verre de montre.
Faire dissoudre les pastilles de NaOH avec environ 10ml d’eau distillée R dans le bécher.
Verser la solution ainsi obtenu à l’aide d’un entonnoir dans la fiole, et compléter avec le
même solvant au trait de jauge.
Bien homogénéiser la solution par retournement de la fiole.
c. préparation de la solution de H2SO4 :
[1000 ml de H2SO4 (0,05N)]
- Calcul :
Sur le flacon figurent les données suivantes :
D= 1,83 Mr= 98,08 g/mole % m = 96%
M = D . %m . 10 /Mr M= 1,83 . 96 . 10 / 98,08
M = 17,91 M
- Calcul du volume à prélever pour la préparation:
La préparation de la solution de H 2SO4 repose sur le principe de la dilution à partir d’une
solution mère commercialisée.
Cfille = C mere . Vprelevé /Vfinal
Vfinal = 1000 ml
Vpreleve = Vfinal . C fille / C mere
Vpreleve = 1000 . 0,025/17,91
Vpreleve = 1,395 ml ≈1,4 ml
- Protocol:
Pour la préparation on a besoin de la verrerie :
Bécher, une fiole jaugée de 1000 ml pipette graduée.
Verser environ 10ml d’acide sulfurique R dans un bécher de 25ml (rincé et asséché).
A l’aide d’une propipette, aspirer 1,4 ml de l’acide sulfurique R.
Verser goutte a goutte de la solution concentrée dans la fiole jaugée contenant 400 ml d’eau
distillée R.
Compléter la solution au trait de jauge avec le même solvant
Bien homogénéiser la solution par retournement de la fiole.
Remarque :
Il faut attendre 24H avant de déterminer le titre de la solution diluée.
5. Etapes de titrage :
a). Etalonnage de la solution de H 2SO4 par Na2CO3 :
-Remplir la burette de 25 ml avec de la solution diluée d’acide sulfurique 0,05N.
-Introduire dans un erlen exactement 10 ml da la solution de Na 2CO3 pipeter
à l’aide d’une pipette jaugée.
-Ajouter 3 goutte d’Hélianthine.
-La solution prendra une couleur orangée.
-Titrer avec la solution d’acide sulfurique jusqu’au virage de l’indicateur au rouge.
Soit V1 le volume de H2SO4 nécessaire pour neutraliser les 10ml de NaCO 3.
V1= 20ml
b). Détermination du titre de la solution de NaOH par H 2SO4:
-Remplir la burette de 25 ml avec de la solution diluée d’acide sulfurique 0,05N.
-Introduire dans un erlen exactement 10 ml da la solution de NaOH pipeter
à l’aide d’une pipette jaugée.
-Ajouter 8 goutte de phénolphtaléine.
-La solution prendra une couleur rose violacé.
-Titrer avec la solution d’acide sulfurique jusqu’au virage de l’indicateur à l’incolore.
Soit V2 le volume de H2SO4 nécessaire pour neutraliser les 10ml de NaOH.
V2= 19,3ml
IV. Résultats et interprétation :
1. Calcul de la molarité de la solution de Na2CO3 :
N = 2.M M = m / Mr . V M = 2,6495 / 105,99 . 0,5
M CaCO3 = 0,049995 M
Calcul de l’erreur sur la molarité :
∆M CaCO3 /M CaCO3 = (∆m/m )+ (∆v/v)
∆M CaCO3 = M CaCO3 . [(∆m/m )+ (∆v/v) ]
∆M CaCO3 = 0,049995 [(0,0001/2,6495)+(0,05/1000)]
∆MCaCO3 = 0,0000043 M
M CaCO3 = (0,049995 ± 0,0000043) M
2. Détermination de la molarité de la solution de l’acide sulfurique :
Calcul de la molarité :
MH2SO4 . VH2SO4 = MNa2CO3 . VNa2CO3
MH2SO4 = MNa2CO3 . VNa2CO3 / VH2SO4
MH2SO4 = 0,049995 . 10 / 20
MH2SO4 = 0,024997 M
Calcul de l’erreur sur la normalité :
∆ MH2SO4 / MH2SO4 = (∆ MNa2CO3 / MNa2CO3 ) + (∆ VH2SO4/ VH2SO4 ) +( ∆ VNa2CO3 / VNa2CO3)
∆ MH2SO4 = MH2SO4 . [(∆ MNa2CO3 / MNa2CO3 ) + (∆ VH2SO4 / VH2SO4 ) +( ∆ VNa2CO3/ VNa2CO3 )]
∆ MH2SO4 = 0,024997 .[ (0,0000043/0,049995)+ (0,05/20)+(0,05/10)]
∆ MH2SO4 = 0,000189M
MH2SO4 = (0,024997 ± 0,000189)M
3. Détermination de la molarité de la solution de NaOH :
Calcul de la molarité :
1 mole de NaOH 1Eq g
1 mole de H2SO4 2Eq g
2. MH2SO4 . VH2SO4 = MNaOH . VNaOH
MNaOH = 2. MH2SO4 . VH2SO4 / VNaOH
MNaOH = 0,024997 . 19,3 / 10
MNaOH = 0,096498 M
Calcul de l’erreur sur la normalité :
∆ MNaOH/ MNaOH = (∆ MH2SO4 / MH2SO4 ) + (∆ VH2SO4 / VH2SO4) +( ∆ VNaOH/ VNaOH)
∆ MNaOH = MNaOH . [(∆ MH2SO4 / MH2SO4 ) + (∆ VH2SO4/ VH2SO4 ) +( ∆ VNaOH/ VNaOH)]
∆ MNaOH = 0,096498 . [(0,000189/0,024997)+(0,05/19,3)+(0,05/10)]
∆ MNaOH = 0,001462 M
MNaOH = (0,096498 ± 0,001462)M
4. Conclusion :
Détermination du titre de la solution d’acide sulfurique R :
Cmère = C fille . Vfinal / Vprélevé
Mfillle = 0,024997 M
Vprélevé = 1,4 ml Cmère = 0,024997 . 1000/1,4
Vfinal = 1000ml
Cmère = 17,85 M
Et en théorie on a obtenu la valeur de : 17,91M
17,85 M 100%
X = 100,30 %
17,91 M x
Et selon la réglementation :
La teneur des matières premières doit être comprise dans un intervalle de ±2%
Donc la solution commerciale d’acide sulfurique R est conforme.
V. Conclusion générale :
On vue dans ce TP comment prépare t’on une solution d’étalon primaire.
Et comment on pu déterminer le titre d’une solution d’hydroxyde de sodium, grâce à une
solution d’étalon secondaire dont son titre à été ultérieurement vérifié par cet étalon
primaire.
