Devoir
On considère le composé schématisé comme suit :
I- On désire étudier ce composé par le programme de modélisation moléculaire
élaboré « Gaussian » en considérant tous les électrons apportés par chaque
atome à cette molécule.
1. Combien d’électrons et d’orbitales atomiques apportera chaque atome pour
former cette molécule ?
2. Quel processus permettra d’obtenir les orbitales moléculaires et quel sera le
rang des orbitales moléculaires frontières HOMO et LUMO ?
Données C(Z=6) ; N(Z=7) ; O(Z=8) ; H(Z=1)
II- On voudrait maintenant effectuer une étude du système (pi) de cette molécule
en utilisant le programme de modélisation « Hückel »
1. Combien d’électrons décriront cette molécule
2. Combien d’OM de type seront-elles formées ?
3. Schématiser cette molécule en vue de faire un calcul en indiquant la
numérotation que vous avez choisie et répondre aux questions qui suivent :
a) Quelles sont les valeurs des énergies associées aux orbitales moléculaires
frontières ?
b) Quelle est l’énergie totale de la molécule et comment l’obtient-on ?
c) Ecrire l’expression de la plus haute OM occupée (HOMO).
d) Quels types de liaison décrit cette HOMO ?
e) En analysant les charges nettes des atomes, dire quels sont les sites qui
subiront une attaque électrophile ?
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Corrigé
Considérons le composé schématisé comme suit
I- On désire étudier ce composé par le programme de modélisation moléculaire
élaboré « Gaussian » en considérant tous les électrons apportés par chaque
atome à cette molécule.
1. Combien d’électrons et d’orbitales atomiques apportera chaque atome pour
former cette molécule ?
Données C(Z=6) ; N(Z=7) ; O(Z=8) ; H(Z=1)
La formule brute de cette molécule est C7H9NO
(N’oubliez pas : le carbone est tétravalent)
C(Z=6) : 1s2 2s2 2p2 C est décrit par 6 e- et 5 OA (1s, 2s, 2px, 2py et 2pz)
H(Z=1) : 1s1 H est décrit par 1 e- et 1 OA (1s)
N(Z=7) : 1s2 2s2 2p3 N est décrit par 7 e- et 5 OA (1s, 2s, 2px, 2py et 2pz)
O(Z=8) : 1s2 2s2 2p4 O est décrit par 8 e- et 5 OA (1s, 2s, 2px, 2py et 2pz)
Au total le nombre total d’électrons sera : 66 e- (76+91+7+8)
le nombre total d’OA sera : 54 OA (75+91+5+5)
2. Quel processus permettra d’obtenir les orbitales moléculaires et quel sera le rang
des orbitales moléculaires frontières HOMO et LUMO ?
Les orbitales moléculaires (OM) sont formées par divers combinaisons
linéaire des orbitales atomiques selon le Principe LCAO
54 OA ------------ 54 OM
Puisque l’on a 66 e-, ils seront placés dans les 33 OM les plus basses,
ainsi : HOMO correspondra à 33 et LUMO correspondra à 34
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3. On voudrait maintenant effectuer une étude du système (pi) de cette molécule
en utilisant le programme de modélisation « Hückel »
1. Combien d’électrons décriront cette molécule
On a : * 6 e- en provenance des 3 liaisons doubles ( C=C)
* 2 e- en provenance du doublet libre de l’azote
* 2 e- en provenance d’un des doublets libres de l’oxygène
* 2 e- en provenance du méthyle
Au total, on aura : 12 e-
2. Combien d’OM de type seront-elles formées ?
Il y’a 9 atomes concernés par le système de la molécule, chaque atome
participera avec 1 seule OA (2pz) ou pour simplifier, on indiquera les OA par
l’appellation : i
Il y’a donc 9 OA (i) qui vont se combiner de différentes manières pour donner
9 OM via le processus LCAO.
3. Schématiser cette molécule en vue de faire un calcul en indiquant la
numérotation que vous avez choisie et répondre aux questions qui suivent :
La numérotation est importante pour voir la contribution de chaque OA dans une
OM. On peut numéroter comme on veut, exemple la numérotation ci-dessous
a) Quelles sont les valeurs des énergies associées aux orbitales moléculaires frontières ?
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Les orbitales moléculaires frontières correspondent aux orbitales HOMO et
LUMO
EHOMO= + 0,71 ; ELUMO= - 1,09
b) Quelle est l’énergie totale de la molécule et comment l’obtient-on ?
ETotale= 2E1 + 2E2 +2E3 +2E4 +2E5 +2E6 = 12 + 19,58
c) Ecrire l’expression de la plus haute OM occupée.
HOMO = 6 = 0,3088 1 - 0,1369 2 - 0,4485 3 - 0,1196 4 + 0,3390 5 +
0,3136 6 + 0,0825 7 + 0,0767 8 - 0,6692 9
d) Quels types de liaison décrit cette HOMO ?
L’HOMO décrit les liaisons de cette molécule, particulièrement les
liaisons C1=C6 et C2=C3
HOMO = 0,3088 1 - 0,1369 2 - 0,4485 3 - 0,1196 4 + 0,3390 5 +
0,3136 6 + 0,0825 7 + 0,0767 8 - 0,6692 9
e) En analysant les charges nettes des atomes, dire quels sont les sites qui subiront une
attaque électrophile ?
Les atomes C1, C3 et C5 sont les sites les plus nucléophiles, leur charge nette est égale
à -0,11. Ils seront donc le siège d’attaque électrophile.
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