Exercices de Révision
Exercice 1
Une pile zinc-argent est constituée en associant les deux demi-piles suivantes :
• 2+
Une lame de zinc plongée dans 𝑉1 = 50 mL de solution de sulfate de zinc (𝑍𝑛(𝑎𝑞) 2−
+ 𝑆𝑂4(𝑎𝑞) )
2+
contenant des ions zinc II de concentration [𝑍𝑛(𝑎𝑞) ] = 0,200 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1.
• Une lame d’argent plongée dans 𝑉2 = 50 mL de solution de nitrate d’argent
+ − +
(𝐴𝑔(𝑎𝑞) + 𝑁𝑂3(𝑎𝑞) ) contenant des ions argent I de concentration [𝐴𝑔(𝑎𝑞) ] = 0,200 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1.
Les deux demi-piles sont reliées par un pont salin contenant une solution gélifiée de nitrate de
+ −
potassium (𝐾(𝑎𝑞) + 𝑁𝑂3(𝑎𝑞) ). On place un voltmètre aux bornes de cette pile tel que la borne COM du
voltmètre est reliée à l’électrode de zinc. La valeur de la tension mesurée dans ces conditions vaut
𝑈 = 1,56 V.
A. Fonctionnement de la pile électrochimique.
1. Définir une pile électrochimique
2. Nommer le type de réaction responsable pour le fonctionnement d’une pile électrochimique.
3. D’après les indications fournies par le voltmètre, déterminer la polarité des électrodes. En
déduire les réactions qui ont lieu dans chaque demi-pile.
4. Ecrire les demi-équations des réactions redox qui ont lieu dans chaque demi-pile. En déduire
l’équation de la réaction de fonctionnement de la pile.
5. Identifier dans la transformation spontanée observée l’oxydant et le réducteur.
6. Faire un schéma de la pile, préciser le sens de déplacement des porteurs de charges à
l’intérieur et dans le circuit extérieur de la pile (hors pont salin), ainsi que le sens du courant.
7. Quels sont les rôles du pont salin.
B. Sens d’évolution du système
8. Exprimer littéralement l’expression du quotient de réaction dans l’état initial de ce système.
9. En appliquant le critère d’évolution spontanée, déterminer des deux métaux zinc ou argent
lequel est consommé lors du fonctionnement de la pile.
La constante d’équilibre associée à cette réaction vaut 𝐾 = 1052.
10. Déterminer les concentrations finales des ions métalliques dans chacun des compartiments ?
Exercice 2
Une pile cuivre-fer est constituée en associant les deux demi-piles suivantes :
• Une lame de cuivre plongée dans 𝑉1 = 50 mL de solution de sulfate de cuivre
2+ 2−
(𝐶𝑢(𝑎𝑞) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑞) ) contenant des ions cuivre II de concentration
2+
[𝐶𝑢(𝑎𝑞) ] = 2,5 × 10−6 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
• Une lame de fer plongée dans 𝑉2 = 50 mL de solution de nitrate de fer III
3+ − 3+
(𝐹𝑒(𝑎𝑞) + 3𝑁𝑂3(𝑎𝑞) ) contenant des ions fer III de concentration [𝐹𝑒(𝑎𝑞) ] = 5. 10−6 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
Les deux demi-piles sont reliées par un pont salin contenant une solution gélifiée de nitrate de
+ −
potassium (𝐾(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙(𝑎𝑞) ). On place un voltmètre aux bornes de cette pile tel que la borne COM du
voltmètre est reliée à l’électrode de cuivre. La valeur de la tension mesurée dans ces conditions vaut
𝑈 = −0,45 V.
C. Fonctionnement de la pile électrochimique.
11. Définir une pile électrochimique
12. Nommer le type de réaction responsable pour le fonctionnement d’une pile électrochimique.
13. D’après les indications fournies par le voltmètre, déterminer la polarité des électrodes. En
déduire les réactions qui ont lieu dans chaque demi-pile.
14. Ecrire les demi-équations des réactions redox qui ont lieu dans chaque demi-pile. En déduire
l’équation de la réaction de fonctionnement de la pile.
15. Identifier dans la transformation spontanée observée l’oxydant et le réducteur.
16. Faire un schéma de la pile, préciser le sens de déplacement des porteurs de charges à
l’intérieur et dans le circuit extérieur de la pile (hors pont salin), ainsi que le sens du courant.
17. Quels sont les rôles du pont salin.
D. Sens d’évolution du système
18. Exprimer littéralement l’expression du quotient de réaction dans l’état initial de ce système.
19. En appliquant le critère d’évolution spontanée, déterminer des deux métaux ,lequel est
consommé lors du fonctionnement de la pile.
La constante d’équilibre associée à cette réaction vaut 𝐾 = 1,9.103.
20. Déterminer les concentrations finales des ions métalliques dans chacun des compartiments ?
Exercice 3 Acide formique
Dans une fiole jaugée de volume 𝑉0 = 100 mL, on introduit une masse m d’acide formique
(HCOOH), puis on complète cette fiole avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge et on
l’homogénéise (agite). On dispose d’une solution 𝑆0 d’acide formique de concentration molaire 𝐶0 =
0,010 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1. Le PH de la solution est 2,9.
a. Définir un acide selon Bronsted.
b. Calculer la masse m d’acide formique.
c. Ecrire l’équation de la réaction associée à la transformation de l’acide formique avec l’eau.
d. L’acide formique est-elle un acide fort ? La réaction est-elle totale ?
e. Compléter le tableau d’avancement correspondant à la transformation en fonction de 𝐶0 , 𝑉0 ,
𝑥𝑚𝑎𝑥 et 𝑥𝑒𝑞 .
Avancement
(en mol)
Quantité de matière (en mol)
𝑥=0
Etat initial
Etat final si la
𝑥𝑚𝑎𝑥 =
réaction est totale
Etat d’équilibre 𝑥é𝑞 =
f. Exprimer le taux d’avancement final 𝜏 en fonction de la concentration de l’ion oxonium à
l’équilibre [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 et de 𝐶0 . Calculer sa valeur.
g. Donner l’expression de la constante d’acidité 𝐾𝑎 .
[𝐻3 𝑂 + ]2é𝑞
h. Montrer que cette constante peut s’écrire sous la forme : 𝐾𝑎 = 𝑐 +] . Calculer sa valeur.
0 −[𝐻3 𝑂 é𝑞
i. En déduire le 𝑝𝐾𝑎 .
j. Tracer le diagramme de prédominance puis préciser l’espèce prédominante.
Données
• 𝑀(𝐶) = 12 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1
• 𝑀(𝑂) = 16 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1
• 𝑀(𝐻) = 1 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1
Exercice 4 cinétique
Les esters sont souvent une odeur agréable. On les trouve naturellement dans les fruits dont ils
sont souvent responsables de l’arome. La parfumerie et les industries alimentaire utilisent
aussi les esters et les obtiennent par extraction ou par synthèse. L’équation de la réaction de
synthèse est :
Un protocole possible est le suivant :
Préparer un bain marie à une température d’environ 50° 𝐶. Sous la hotte, verser dans un
erlenmeyer 7,5 mL d’acide formique, puis 18,0 mL de butan-1-ol, ajouter 3 gouttes d’acide
sulfurique concentré. Surmonter l’erlenmeyer contenant le mélange d’un réfrigérant, le placer
dans le bain marie et assurer une agitation douce.
Pour optimiser cette synthèse, trois études expérimentales sont menées dans différentes
conditions.
Les résultats sont présentés par le graphique ci-dessous :
Données
Espèce chimique Masse molaire moléculaire
Densité
(g.mol-1)
Acide formique 46,0 1,22
Butan-1-ol 74,0 0,81
Rappel : masse volumique de l’eau : 𝜌𝑒𝑎𝑢 = 1,0𝑔. 𝑚𝐿−1
1. Identifier la courbe correspondant au protocole décrit. Justifier.
2. Indiquer le rôle joué par l’acide sulfurique dans cette réaction. Justifier votre réponse.
3. A partir des résultats des expériences, a, b et c ; déterminer quels sont les facteurs
cinétiques mis en évidences dans cette étude.
4. Déterminer le temps de demi-réaction 𝑡1/2 pour l’expérience de la courbe a en expliquant
votre raisonnement.
