BonPrepa.

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Université Chouaïb Doukkali Année universitaire : 2019/2020
Faculté des Sciences d’El Jadida Filière SMPC2
Département de Chimie

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Corrigé- Série 3- Travaux dirigés de Chimie des Solutions Aqueuses
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Mr. Najah ElIdrissi A.
Exercice 1 :
(1) Nommer les complexes suivants :
Fe(CO)5 [Fe(H2O)5OH]2+ [Hg(CN)4]2-
(2) Donner les formules des complexes suivants :
Ion dichlorotetraaquachrome (III) Ion tetrahydroxodiaquaaluminate (III)

Rappel sur la Nomenclature des complexes :

Un certain nombre de règles sont utilisées pour nommer les complexes :
- Le nom du complexe doit se terminer par celui de l’atome central, suivi par son degré
d’oxydation en chiffre romain,
- Sans terminaison, si le complexe est cationique ou neutre,
- Avec terminaison "ate", si le complexe est un anion.
- Les coordinats ou ligands, sont énoncés en tête, en commençant par les
coordinats négatifs affectés par la terminaison "o", puis en citant les coordinats
neutres sans terminaison.
Dans les formules : l’atome central est placé le premier suivi par les ligands anioniques, puis
neutres et le tout entre crochets [ ].

Corrigé :

(1) Fe(CO)5 : Pentacarbonylfer (0) [Fe(H2O)5OH]2+ : Ion hydroxopentaaquafer (III)

[Hg(CN)4]2- : Ion tetracyanomercurate (II)
(2) Ion dichlorotetraaquachrome (III) : [Cr(Cl)2(H2O)4]+
Ion tetrahydroxodiaquaaluminate (III) : [Al(OH)4(H2O)2]-

Exercice 2 :
(1) A une solution de FeCl3 10-3 M, on ajoute 1 M de sulfocyanure d’ammonium NH 4SCN. Il
se forme le complexe Fe(SCN)2+, de couleur rouge vif et de constante de formation Kf = 102
(a) Calculer la concentration de ce complexe en solution.

(b) On ajoute ensuite du NaF. Il se forme un autre complexe incolore FeF2+

(Kd = 3,2.10-6). On admet que la coloration rouge disparaît lorsqu’il ne reste dans la
solution que 10-6 M de Fe(SCN)2+. Calculer la masse minimale de NaF qu’il faut
ajouter pour faire disparaître cette coloration.
(On néglige la variation du volume de la solution pendant les différentes additions)
Donnée : M(NaF) = 42 g/mol.
(2) Dans une solution molaire d’hexacyanoferrate (II) de potassium, la concentration en
ions CN- libres est égale à 6,7.10 -6 mol/L. Calculer la constante de dissociation Kd de l’ion
complexe.
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Corrigé :

(1)
(a) NH4SCN NH4+ + SCN-
FeCl3 Fe3+ + 3 Cl-
3+ -
Fe + SCN Fe(SCN)2+

On pose x = [Fe(SCN)2+]

Conservation de la matière pour le Fer :

10-3 = [Fe3+] + [Fe(SCN)2+] = [Fe3+] + x [Fe3+] = 10-3 – x

Conservation de la matière pour le sulfocyanure :

1 = [SCN-] + [Fe(SCN)2+] = [SCN-] + x [SCN-] = 1 - x

100 x2 - 101,1 x + 0,1 = 0 On a deux valeurs de x : 1,01 et 0,99.10-3

Pratiquement, tout le Fe3+ en solution est complexé.
Seule la deuxième valeur est donc acceptable : x = [Fe(SCN)2+] = 0,99.10-3 mol/L

(b) D’après l’énoncé, au moment où la coloration rouge disparaît de la solution, il reste :

[Fe(SCN)2+] = 10-6 mol/L
NaF Na+ + F-
- 3+
F + Fe FeF2+
Soit y : la quantité de NaF qu’il faut ajouter pour avoir 10-6 mol/L en Fe(SCN)2+
Conservation de la matière pour le fluorure : y = [F-] + [FeF2+]
[SCN-] = 1 – x = 1 – 10-6  1

Conservation de la matière pour le fer : 10-3 = [Fe3+] + [FeF2+] + [Fe(SCN)2+]

[FeF2+] = 10-3 – [Fe3+] – [Fe(SCN)2+] = 10-3 – 10-8 – 10-6  10-3

y = [F-] + [FeF2+] = 0,32 + 10-3 = 0,321 mol.L-1

Il faut donc ajouter 13,48 g de NaF par litre de solution.

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(3) Equation de dissociation du complexe : [Fe(CN)6]4- Fe2+ + 6 CN-

Constante de dissociation du complexe :

Calcul des concentrations des différents ions :

[Fe(CN)6]4- Fe2+ + 6 CN-
à t=0 1 0 0
à t équilibre 1-x x 6
x

[CN-] = 6x = 6,7.10-6 mol/L

[Fe2+] = x = [CN-]/6 = 1,117 .10-6 mol/L
[Fe(CN)6]4- = 1-x = 1- 1,117 .10-6  1 mol/
L

Calcul de la valeur de Kd :

[Fe(CN)6]4- est très stable.

Exercice 3 :
(1) Déterminer la solubilité en mol/L et en g/L des composés suivants :
CaCO3 : Ks = 8,7.10-9 et Cu(OH)2 : Ks = 5,6.10-20
(2) De ces deux hydroxydes Zn(OH)2 et Al(OH)3, quel est le plus soluble dans l’eau ?
Données : Ks (Zn(OH)2) = 10-17 et Ks (Al(OH)3) = 3,7.10-15
(3) Y aura-t-il précipitation :
(a) si on mélange 100 mL de CaCl2 0,02 mol/L avec 100 mL de Na2SO4 4.10-4 mol/L.
(b) si on mélange 250 mL d’une solution de Pb(NO3)2 1,6.10-3 mol/L avec 750 mL d’une
solution de Na2SO4 2,4.10-3 mol/L ?
On donne : Ks (CaSO4) = 2.10-5 et Ks (PbSO4) = 2.10-8
(4) On ajoute une solution de nitrate d'argent concentrée goutte à goutte à une solution
aqueuse dont la concentration en ions Cl- est de 0,1 mol/L et la concentration en ions Br -
est de 10-4 mol/L. De AgCl et AgBr, quel est celui qui précipitera en premier ?
Données : AgCl : Ks = 1,6.10-10 et AgBr : Ks = 7,7.10-13
(5) Calculer le pH de précipitation de l’hydroxyde de cuivre Cu(OH) 2 dans une solution
0,01 M en sulfate de cuivre. Donnée : Ks (Cu(OH)2) = 3,16.10-19.

Corrigé :

(1)
(a) CaCO3 Ca2+ + CO32-
Ks = s2 s = (Ks)1/2 = (8,7.10-9)1/2 = 9,327.10-5 mol/L
Masse molaire de CaCO3 : M = 100,1 g/mol s = 9,327.10-5 x 100,1 = 9,337.10-3 g/L
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(b) Cu(OH)2 Cu2+ + 2 OH-

3
Ks = 4.s s = (Ks/4)1/3 = (5,6 .10-20/4)1/3 = 2,41.10-7 mol/L
Masse molaire Cu(OH)2 : M = 97,5 g/mol s = 2,41 .10-7 x 97,5 = 2,350.10-5 g/L

(2) Comme les deux Ks n’ont pas la même expression, il est indispensable de calculer et de
comparer les solubilités.
Zn(OH)2 Zn2+ + 2 OH- Ks = 4.s3 s = (Ks/4)1/3 = 1,357 .10-6 mol/L
3+ - 4
Al(OH)3 Al + 3 OH Ks = 27.s s = (Ks/27)1/4 = 1,082 .10−4 mol/L
Al(OH)3 est donc plus soluble que Zn(OH)2.

(3) Pour savoir s’il y a précipitation, on calcule le quotient réactionnel Qs à l’instant du

mélange et on le compare avec le Ks.

(a) CaSO4 Ca2+ + SO42-

2+
[Ca ] = 0,02 x 100 / (100+100) = 0,01 mol/L
[SO42-] = 4 .10-4 x 100 / (100+100) = 2.10-4 mol/L
Qs = [Ca2+].[SO42-] = 2.10−6 < Ks(CaSO4) = 2.10-5
Qs < Ks, il n'y a donc pas de précipité et la solution n'est pas saturée en sulfate de calcium.

(b) PbSO4 Pb2+ + SO42-

[Pb ] = 1,6 .10 x 250 / (250+750) = 4.10-4 mol/L
2+ -3

[SO42-] = 2,4 .10-3 x 750 / (250+750) = 1,8.10-3 mol/L

Qs = [Pb2+].[SO42-] = 7,2.10-7 > Ks(PbSO4) = 2.10-8
Qs > Ks, il y a donc un précipité de sulfate de plomb.

(4) On doit comparer la concentration en ions Ag+ pour les deux sels en fonction des Ks
respectifs.
Pour AgCl : Ks = [Ag+].[Cl-]
[Ag+] = Ks / [Cl-] = 1,6.10-10 / 0,1 = 1,6.10-9 mol/L
Pour AgBr : Ks = [Ag+].[Br-]
[Ag+] = Ks / [Br-] = 7,7.10-13 / 10-4 = 7,7.10-9 mol/L
La concentration maximale possible pour Ag+ est plus petite pour AgCl.
C’est donc AgCl qui va précipiter en premier.

(5) Réaction de précipitation de l’hydroxyde de cuivre :

Cu2+ (aq) + 2 OH- (aq) Cu(OH)2 (s)
Ks = [Cu2+] [OH-]2 [OH-] = Ke / [H3O+] [H3O+]2 = (K e2/Ks) [Cu2+]
[H3O+]  1,8. 10-6 mol/L
pH  5,74

Exercice 4 :
A la température de 20°C, le produit de solubilité de l’oxalate de calcium CaC 2O4 dans l’eau
est Ks = 3,6.10-9.
(1) A l’équilibre de solubilité, calculer les concentrations des ions Ca2+ et C2O42-.
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(2) On agite dans un flacon de l’oxalate de calcium en excès et de l’oxalate de sodium de

concentration 10-2 mol/L. Calculer à l’équilibre, la concentration en ions Ca 2+ dans la
solution.
(3) Un malade souffre de calculs rénaux (précipitation d’oxalate de calcium) de masse 1 g.
Quel est le volume d’eau nécessaire pour dissoudre le calcul ?
Données : M(Ca) = 40 g/mol, M(C) = 12 g/mol, M(O) = 16 g/mol.
Corrigé :

(1) CaC2O4 (s) Ca2+ (aq) + C2O42- (aq)

àt=0 excès 0 0
à l’Equilibre excès - s s s

Ks = [Ca2+] [C2O42-] = s2 s  Ks  6.105 mol / [Ca2+] = [C2O42-] = 6.10-5 mol/L

L

(2) Le nouveau bilan est le suivant :

CaC2O4 (s) Ca2+ (aq) + C2O42- (aq)
àt=0 excès 0 0
à l’Equilibre excès – s’ s’ 10-2 + s’

Ks = s’(10-2 + s’)
s’ < s (loi de modérations des équilibres) s << 10-2 s’ << 10-2
Ks = s’ (10-2 + s’) = s’(10-2)
s’ = *Ca2+] = Ks/10-2 = 3,6. 10-7 mol/L.

(3) m(CaC2O4) = 1 g M(CaC2O4) = 128 g/mol n(CaC2O4) = 7,8.10-3 mol

6.10-5 mol 1L
-3
7,8.10 mol V
V = 7,8.10-3 / 6.10-5) = 130 L
Il faudra donc 130 L d’eau pour dissoudre le calcul de 1 g.

Je vous prie de bien vouloir me faire part de vos remarques

Pr. Ibn Toumert Lançar